43. Länderübergreifender Ringversuch Ionen in Abwasser

Transkript

1 Freie und Hansestadt Hamburg I n s t i t u t f ü r H y g i e n e u n d U m w e l t 43. Länderübergreifender Ringversuch Ionen in Abwasser November Kenndaten, Einzelwerte, Diagramme - Bewertung Berichtsausgabe: Dezember 2016

2 Revisionstabelle Version- Nr. Ausgabedatum Beschreibung 0 Dezember 2016 Endberichtsausgabe Verantwortlich: Behörde für Gesundheit und Verbraucherschutz (BGV) Institut für Hygiene und Umwelt Bereich Umweltuntersuchungen Marckmannstraße 129 b D Hamburg Frau Dr. Karla Ludwig-Baxter Tel. 040 / FAX: 040 / karla.ludwig-baxter@hu.hamburg.de Für Rückfragen stehen zur Verfügung: Analytik, Probenmaterial: Dr. Birgitt Schumacher 040/ Organisation und Auswertung: Dr. Karla Ludwig-Baxter 040/ Seite 2 von 139

3 1. Allgemeiner Teil Im 43. Länderübergreifenden Ringversuch (LÜRV) waren die folgenden Ionen in Abwasserproben zu untersuchen: Ammonium-N, Nitrat-N, Nitrit-N, Phosphor Gesamt, Cyanid Gesamt, Cyanid leicht freisetzbar und Chrom(VI). Dieser Ringversuch deckt Teile des Teilbereichs 2 des Fachmoduls Wasser ab. Die Rahmenbedingungen des Ringversuchs wurden innerhalb der LAWA abgesprochen und für die Veranstalter (Baden-Württemberg, Niedersachsen und Hamburg) verbindlich festgelegt. Matrix: Als Matrix diente aus dem Kläranlagenablauf entnommenes Abwasser aus der Versuchsanlage in Stuttgart-Büsnau, das dankenswerterweise von den Kollegen der AQS-BW entnommen, über einen 5 µm-filter filtriert und pasteurisiert worden war. Das Wasser wurde in Vorversuchen bezüglich dem nativen Gehalt der betreffenden Parameter untersucht. Probendetails Jeder Ringversuchsteilnehmer bekam drei Konzentrationsniveaus pro Parameter zugesandt. Die Probendetails waren wie folgt: 3 Proben zur Bestimmung von NH 4 -N und NO 3 -N in 1000 ml Glasflaschen mit Schraubverschluss; Konservierung: Kühlung (4 0 C) 3 Proben zur Bestimmung von NO 2 -N in 100 ml Glasflaschen mit Schraubverschluss Konservierung: Kühlung (4 0 C) 3 Proben zur Bestimmung von P Gesamt in 500 ml Kunststoffflaschen mit Schraubverschluss Konservierung: HNO 3 (ph ca. 2,1), Kühlung (4 0 C) 3 Proben zur Bestimmung von CN leicht freisetzbar, CN gesamt in 500 ml Glasflaschen mit Schraubverschluss; Konservierung: NaOH (ph 11,4); Kühlung (4 0 C) 3 Proben zur Bestimmung von Chrom (VI) in 250 ml Kunststoffflaschen mit Schraubverschluss Konservierung: NaOH (ph 9), Kühlung (4 0 C) Die Probenmenge war so berechnet, dass die e eine Doppelbestimmung durchführen konnten; für die Auswertung sollte jedoch jeweils nur ein Wert abgegeben werden. Probenversand Der Probenversand erfolgte per Express. Bundesweit haben an diesem Ringversuch 298 e teilgenommen. Der Veranstalter Hamburg versorgte 88 e in den Bundesländer Berlin, Brandenburg, Bremen, Hamburg, Mecklenburg-Vorpommern, Rheinland-Pfalz, Saarland, Sachsen- Anhalt, Schleswig-Holstein und Thüringen. Zugelassene Analysenverfahren Für die Bestimmung der Parameter waren nur die im Fachmodul Wasser aufgeführten Methoden zugelassen. Andere als die in Tabelle 1.1 aufgeführten Verfahren waren nicht zugelassen und ihre Anwendung führte zu einer negativen Bewertung. Diese Daten wurden nicht in die Auswertung übernommen. Seite 3 von 139

4 Tabelle 1.1: Für den 43. LÜRV zugelassene Verfahren Parameter NH 4 -N NO 3 -N NO 2 -N P Gesamt Analysenmethode DIN EN ISO : (E23) DIN EN ISO : (E23) DIN E 5 : DIN ISO : (D49) DIN EN ISO : (0) DIN EN ISO : (0) DIN EN ISO : (8) DIN D 9 : DIN D 9-2 / 9-3 : DIN ISO : DIN EN : () DIN EN ISO : (0) DIN EN ISO : (0) DIN EN ISO : (8) DIN EN ISO : (D49) DIN EN ISO 6878 : () DIN EN ISO : (E22) DIN EN ISO : (E22) DIN EN ISO : (E29) DIN EN 1189: , Ziffer 6 () DIN EN 1189: , Ziffer 7 () DIN EN ISO : (D45) DIN EN ISO : (D46) CN leicht freisetzbar DIN D13-2 : DIN EN ISO : (D6) DIN EN ISO : () DIN EN ISO : () CN Gesamt DIN D13-1 : DIN EN ISO : (D6) DIN EN ISO : () DIN EN ISO : () Cr (VI) DIN D 24 : DIN EN ISO : (2), Abschn. 6 (gelöstes Chromat) DIN EN ISO : (D41) Die Wahl der Analysenverfahren konnte ggf. durch länderspezifische Regelungen weiter eingeschränkt sein. Arbeitsbereich Bei der Auswahl der Verfahren war sicherzustellen, dass folgende untere Grenzen des Arbeitsbereichs erreicht werden können: Parameter Untere Grenze des Arbeitsbereichs in [] Ammonium-Stickstoff 1,0 Nitrat-Stickstoff 2,0 Nitrit-Stickstoff 0,05 Phosphor, gesamt 0,25 Cyanid, gesamt 0,1 Cyanid, leicht freisetzbar 0,05 Chrom (VI) 0,05 Seite 4 von 139

5 Durchführung der Analytik Die Proben waren von den Teilnehmerlaboren wie Routineproben zu behandeln und vollständig selbst zu untersuchen (im eigenen, mit eigenem Personal und eigenen Geräten). Eine Untervergabe der Analytik war nicht zulässig. Der fristgerechte Eingang der schriftlichen Ergebnisse bei den RV-Veranstaltern bis zum musste von den en sichergestellt werden. Alle 88 Teilnehmer gaben Daten ab. Die Proben waren in der Zeit vom bis zum zu untersuchen. Angabe des Ergebnisses Je Probe waren zwei unabhängige Untersuchungen durchzuführen. Anzugeben war der aus beiden Bestimmungen in mit 3 signifikanten Stellen. 2. Auswertung Die statistische Auswertung der Daten dieses Ringversuchs erfolgte nach DIN A 45 Ringversuche zur Eignungsprüfung von atorien mit Hilfe des kombinierten Schätzverfahrens Hampel/ Q-Methode, ein Verfahren der robusten Statistik. Als zugewiesener Wert x pt (früher m soll ) wurde der Hampel-Schätzer verwendet, weil keine ausreichend rückführbaren Referenzwerte zur Verfügung standen. Die mit der Q-Methode berechneten Vergleichsstandardabweichungen sr wurden zunächst als Standardabweichung für die Eignungsbeurteilung σ pt (früher s soll ), die zur Bewertung der Einzelwerte herangezogen werden, festgelegt. Alternativ konnte zur Festlegung der Standardabweichung, die für die Berechnung der zu-scores verwendet wird, die in Abschnitt 10.3 der DIN A45 : beschriebene Varianzfunktion verwendet werden. Die Entscheidung über die Anwendung erfolgte nach Vorlage aller Daten durch den Ringversuchsveranstalter. Dieser entschied sich für diesen Ringversuch für die Anwendung der Varianzfunktion. Als Standardabweichung für die Eignungsbeurteilung wurden folgende Ober- und Untergrenzen festgelegt: Parameter Grenzen für σ pt in % NH4-N, NO3-N, NO2- N, Pgesamt, Cyanid, leicht freisetzbar Untergrenze Obergrenze Cyanid, gesamt Chrom VI 5 15 Aus zugewiesenem Wert x pt und Standardabweichung für die Eignungsbeurteilung σ pt wurde für jeden Messwert x nach folgender Formel ein z-score berechnet: z Score x x pt pt Seite 5 von 139

6 Dieser z-score wurde gemäß den Vorgaben des LAWA-Merkblatts A-3 mittels Korrekturfaktoren zu z U -Scores modifiziert. Als wurde z U =2,0 festgelegt. 3. Bewertungsgrundlagen Die Bewertung erfolgte parameterspezifisch. Für die erfolgreiche Bestimmung eines Parameters mussten mindestens 50 % der zugehörigen Messwerte in den n liegen, d. h. mindestens 2 von 3 Ergebnissen mussten erfolgreich sein. Als nicht erfolgreich analysiert galten: 1) Werte, die nicht im Toleranzbereich lagen, 2) Nicht bestimmte Werte, 3) Werte, die mit kleiner (<) untere Grenze des Arbeitsbereichs angegeben wurden, 4) Werte, die aus Untervergaben an ein Fremdlabor resultierten, 5) Werte, die mit einem von den vorgegebenen Analysenverfahren abweichenden Verfahren/Aufschluss ermittelt wurden und 6) Werte, die nicht innerhalb der festgesetzten Frist beim Veranstalter eintrafen. 4. Beschreibung der Proben Für die Herstellung der Proben wurde wie bereits in Kapitel 1 beschrieben - Abwasser aus der Kläranlage Stuttgart Büsnau verwendet, das die Kollegen der AQS-BW freundlicherweise für das HU Hamburg entnommen, über einen 5 µm Filter filtriert und pasteurisiert hatten. Um unterschiedliche Probenkombinationen versenden zu können, wurden statt drei insgesamt sechs Probenansätze für die entsprechenden Parameter bzw. Parameterkombination hergestellt. Das entsprach insgesamt 30 Probenansätzen (fünfmal 6 Niveaus). Die Homogenität jedes Probenansatzes wurde durch Entnahme und Messung mehrerer Proben pro Ansatz getestet. Weiterhin wurden Stabilitätstest über einen Zeitraum von 14 Tagen durchgeführt. Alle Tests ergaben zufriedenstellende Resultate. 5. Diskussion der Ergebnisse In den unten aufgeführten Tabellen 5.1 bis 5.5 sind die Endkenndaten der Probenniveaus zu ersehen. Die Anzahl der e, deren Daten zur Berechnung der Kenndaten verwendet wurde, liegt pro Niveau zwischen 28 und 45. In den unten stehenden Tabellen sind neben den mittels des Hampel- Schätzers berechneten en auch die relativen Vergleichsstandardabweichungen (VR; Vf- Modus; in Klammern: VR, S-Modus) aufgeführt. In den Tabellen 5.4 und 5.5 sind die e sowie die relativen Vergleichsstandardabweichungen der einzelnen Parameter für alle Niveaus ersichtlich. Seite 6 von 139

7 Tabelle 5.1 : Endkenndaten Niveau 1 Niveau 2 Parameter Anzahl e e [] VR [%] Anzahl e e [] NH 4 -N 45 3,113 5,0 (4,9) 43 4,318 5,0 (5,5) NO 3 -N 44 5,752 5,0 (4,2) 43 8,696 5,0 (4,2) NO 2 -N 44 0,235 5,0 (4,6 ) 42 0,157 5,0 (4,6 ) P, Gesamt 43 2,098 5,0 43 0,978 5,0 (5,1) CN, Gesamt 34 0,459 14,8 (11,2) 32 0,321 14,8 (17,9) CN, leicht freisetzbar 36 0,266 19,6 (15,7) 32 0,161 19,6 (22,3) Cr(VI) 39 0,209 5,7 33 0,349 5,1 Die in Klammern gesetzten Werte entsprechen den empirischen, d. h. unlimitierten Vergleichsstandardabweichungen. Tabelle 5.2 : Endkenndaten Niveau 3 Niveau 4 Parameter Anzahl e e [] VR [%] Anzahl e e [] NH 4 -N 44 15,26 5,0 (5,5 ) 43 25,75 5,0 (4,1) NO 3 -N 43 19,37 5,0 (3,3 ) 44 13,77 5,0 (3,5) NO 2 -N 44 0,685 5,0 (4,5 ) 42 0,456 5,0 (4,0) P, Gesamt 42 3,805 5,0 (5,2) 44 5,365 5,0 (4,5) CN, Gesamt 35 0,753 14,8 (13,0) 31 1,414 14,8 (18,2) CN, leicht freisetzbar 35 0,323 19,6 (18,4) 33 0,430 19,6 (22,3) Cr(VI) 37 0,758 5,0 (5,6 ) 35 1,038 5,0 (4,0) Die in Klammern gesetzten Werte entsprechen den empirischen, d. h. unlimitierten Vergleichsstandardabweichungen. Tabelle 5.3 : Endkenndaten Niveau 5 Niveau 6 Parameter Anzahl e e [] VR [%] Anzahl e e [] NH 4 -N 45 36,91 5,0 (3,7) 42 52,30 5,0 (4,5) NO 3 -N 45 27,23 5,0 (3,8) 42 35,22 5,0 (3,0) NO 2 -N 45 0,953 5,0 (4,6) 41 0,861 5,0 (3,3) P, Gesamt 43 7,439 5,0 (4,3) 43 8,683 5,0 (3,8) CN, Gesamt 38 1,629 14,8 (11,8) 28 1,784 14,8 (21,4) CN, leicht freisetzbar 38 0,748 19,6 (15,3) 30 0,608 19,6 (29,4) Cr(VI) 39 1,667 5,0 (3,7) 33 1,760 5,0 (3,4) Die in Klammern gesetzten Werte entsprechen den empirischen, d. h. unlimitierten Vergleichsstandardabweichungen. Tabelle: 5.4 e der Parameter in den Niveaus 1 bis 6 [in ] Parameter Niv. 1 Niv. 2 Niv. 3 Niv. 4 Niv. 5 Niv. 6 NH 4 -N 3,113 4,318 15,26 25,75 36,91 52,30 NO 3 -N 5,752 8,696 19,37 13,77 27,23 35,22 NO 2 -N 0,235 0,157 0,685 0,456 0,953 0,861 P, Gesamt 2,098 0,978 3,805 5,365 7,439 8,683 CN, Gesamt CN, leicht freisetzbar 0,459 0,321 0,753 1,414 1,629 1,784 0,266 0,161 0,323 0,430 0,748 0,608 Cr(VI) 0,209 0,349 0,758 1,038 1,667 1,760 VR [%] VR [%] VR [%] Seite 7 von 139

8 Tabelle: 5.7 Relative Standardabweichungen VR [%] (Vf-Modus) der Parameter in den Niveaus 1 bis 6 Parameter Niv. 1 Niv. 2 Niv. 3 Niv. 4 Niv. 5 Niv. 6 NH 4 -N 5,0 (4,9) 5,0 (5,5) 5,0 (3,7) 5,0 (4,5) 5,0 (3,7) 5,0 (4,5) NO 3 -N 5,0 (4,2) 5,0 (4,2) 5,0 (3,8) 5,0 (3,0) 5,0 (3,8) 5,0 (3,0) NO 2 -N 5,0 (4,6 ) 5,0 (4,6 ) 5,0 (4,6) 5,0 (3,3) 5,0 (4,6) 5,0 (3,3) P, Gesamt 5,0 5,0 (5,1) 5,0 (4,3) 5,0 (3,8) 5,0 (4,3) 5,0 (3,8) CN, Gesamt 14,8 (11,2) 14,8 (17,9) 14,8 (13,0) 14,8 (18,2) 14,8 (11,8) 14,8 (21,4) CN, leicht freisetzbar 19,6 (15,7) 19,6 (22,3) 19,6 (18,4) 19,6 (22,3) 19,6 (15,3) 19,6 (29,4) Cr(VI) 5,7 5,1 5,0 (3,7) 5,0 (3,4) 5,0 (3,7) 5,0 (3,4) Die in Klammern gesetzten Werte entsprechen den empirischen, d. h. unlimitierten Vergleichsstandardabweichungen. Zur Veranschaulichung der Ergebnisse sind für die einzelnen Parameter im Anhang (S. 122 ff) graphische Darstellungen des Verlaufs der relativen Vergleichsstandardabweichungen VR als Funktion der Konzentration aufgeführt. Daraus sind die Werte der empirisch berechneten VR sowie die mit der Varianzfunktion ermittelten VR zu entnehmen. Einzelheiten zu den Analysenmethoden sind dem Kapitel 6 zu entnehmen. Ammonium: Die empirisch berechnete relative Vergleichsstandardabweichung (VR, S-Modus) liegt zwischen 3,7 % und 5,5 %. Die Anwendung der Varianzfunktion und Limitierung führte zu VR von 5,0 % für alle Niveaus. Als Bestimmungsmethode für das Ammonium wurde von 44,8 % der Teilnehmer die in der AbwV vorgeschriebene DIN E23 (2005) (CFA) angewandt; 50,6 % der atorien verwendete zur Bestimmung die DIN (Fotometrie). Nitrat: Nitrat wurde von den Teilnehmern sehr vergleichbar bestimmt. Die Streuungen liegen in allen Niveaus unter 5,0 %. Als Bestimmungsmethode wurde von 79,3 % der Teilnehmer die DIN 0 (Ionenchromatographie) gewählt. 8 % der Teilnehmer wählte die D9, 5,7 % die 8. Nitrit: Die große Vergleichbarkeit der Teilnehmerdaten trifft auch beim Nitrit zu. 69,8 % der e wandten die DIN (Spektrometrie, Verfahren mit 4-Aminobenzosulfonamid) an; 20,9 % entschieden sich für die 0 : 2009 (IC) und 7 % für die 8. Phosphor, gesamt: Auch beim P ist die Vergleichbarkeit der Daten sehr gut. 40,7 % der Teilnehmer wandte die DIN (Fotometrie, mit Ammoniummolybdat) an, 36,0 % nutzte die DIN E22 (ICP- OES),10,5 % die -7. Cyanid, gesamt: Die Bestimmung des Cyanids funktionierte nicht so problemlos wie es bei den anderen Parametern der Fall war. Die Streuung der Werte ist mit 14,8 % (Vf-Modus) deutlich höher. 64,7 % der Teilnehmer wendete die DIN D13-1 (Fotometrie CN Gesamt ) an; 27,9 % entschieden sich für die DIN (FIA) oder DIN (CFA). Cyanid, leicht freisetzbar: Hier ist die Streuung mit 19,6 % noch etwas größer als beim CN. Da für die Bewertung der Parameter die Varianzfunktion (glättet die Kurve der empirisch berechneten VR) gewählt wurde, erscheinen die Streuungen noch deutlich niedriger als sie beim empirischen Verfahren zu beobachten sind (max. 29,4 %). Hier wurde von 64,7 % der Teilnehmer die DIN D13-2 (Fotometrie CNlfr.), gewählt, 27,9 % wandten die DIN (FIA) oder DIN (CFA) an. Cr(VI): Chromat wurde durchweg sehr vergleichbar gemessen. Die Vergleichsstandardabweichungen liegen zwischen 3,4 % und 5,7 %. Die Methode der Wahl war die DIN (Fotometrie, mit Seite 8 von 139

9 1,5-Diphenylcarbazid), die von allen mit Ausnahme von 2 Teilnehmern zur Bestimmung herangezogen wurde. 6. Die verwendeten Messmethoden Tabelle 6.1 gibt einen Überblick über die im Detail angewandten Analysenmethoden und die entsprechende Anzahl der Teilnehmer. Abb. 6.1 zeigt die prozentualen Anteile. Tab. 6.1 Am häufigsten angewandte Analysenmethoden [Anzahl Teilnehmer] Parameter / Methoden E D9 E D13-2 / D13-1 Ammonium Nitrat Nitrit P Gesamt CN Gesamt CN leicht freisetzbar Chrom(VI) 70 Abb. 6.1: Häufigkeit der angewandten Bestimmungsmethoden Andere, nicht zugelassene Methoden wurden nur in einem Fall für Ammonium sowie zweimal für Chrom(VI) angewandt. Diese Werte gingen nicht in die Auswertung ein. Im Anhang sind Daten und Graphiken der methodenspezifischen Auswertung für die einzelnen Elemente aufgeführt. Den Aufstellungen kann entnommen werden, dass sich die verschiedenen Verfahren im Allgemeinen nicht signifikant unterscheiden. Aus statistischen Gründen wurden für den Seite 9 von 139

10 Vergleich hierbei nur Verfahren berücksichtigt, die von mindestens 8 Teilnehmern durchgeführt wurden. In den Abb. 6.2 und 6.3 ist ein Vergleich der berechneten e sowie der Vergleichsstandardabweichungen für das Gesamtcyanid abgebildet. Die Werte wurden mittels der Analysenverfahren (1) D13-1 (Fotometrie), (2) (FIA) sowie (3) (CFA) ermittelt. Abb. 6.2 Vergleich der mit unterschiedlichen Methoden erhaltenen e *: Legende: in Klammern die Anzahl der Anwender dieser Methode Abb. 6.3 Vergleich der mit unterschiedlichen Methoden berechneten empirischen Vergleichsstandardabweichungen (VR; S-Modus) *: Legende: in Klammern die Anzahl der Anwender dieser Methode Während die mit den verschiedenen Methoden erhaltenen e noch recht gut vergleichbar sind, kann bei den VR ein größerer Unterschied beobachtet werden. Die mit den Daten der fotometrischen Methode D13-2 berechneten Streuungen sind im Allgemeinen wesentlich größer als die mit der Fließinjektionsanalyse (FIA) oder CFA berechneten Streuungen. Allerdings ist die Zahl der für die Berechnungen verwendeten Daten (5-7 pro Niveau für, 2-7 pro Niveau für, für die Seite 10 von 139

11 D6 D6 D13-1) jedoch recht unterschiedlich, so dass das Ergebnis nicht als statistisch gesichert betrachtet werden kann. Abb. 6.4 zeigt die graphische Auswertung für Cyanid Gesamt sortiert nach den angewandten Analysenverfahren. Abb. 6.4 Analysenwerte für Cyanid Gesamt, Niveau1, sortiert nach Bestimmungsverfahren Einzeldarstellung Probe: Niveau 1 Merkmal: Cyanid, gesamt Methode: DIN A45 Anzahl e: 34 Sollw ert: 0,459 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 0,052 Rel. Vergleich-STD (VR): 11,23% Toleranzbereich: 0,332-0,607 ( Zu-Score <= 2,000) Rel. Soll-STD: 14,82% 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 Weitere Vergleiche der mittels verschiedener Methoden ermittelten e und Streuungen für die Ionen Ammonium, P Gesamt und Cyanid, leicht freisetzbar, finden sich im Anhang dieses Berichts. 7. Messunsicherheit Das hier verwendete statistische Auswerteprogramm ProLab gibt die erweiterte Messunsicherheit des mittelwertes (MU) als zweifache Standardabweichung an. In den Übersichten Sollwert/Standardabweichungen/Messunsicherheiten (Seite 15 und 16) ist die MU des Gesamtmittelwertes nach DIN EN ISO auf die Zahl der Teilnehmer bezogen und als erweiterte MU = 2 * 1,25 * SR / N berechnet (N = Anzahl e). 8. Zusammenfassung Der 43. länderübergreifend veranstaltete Ringversuch diente der Bestimmung der Ionen NH 4 -N, NO 3 -N, NO 2 -N, P Gesamt, CN Gesamt, CN leicht freisetzbar sowie Cr(VI) in behandeltem, kommunalem Abwasser. Jeder der 88 Teilnehmer hatte drei Proben unterschiedlicher Konzentrationen zu untersuchen. Dabei waren pro Element definierte Bestimmungsverfahren vorgegeben. Neben Hamburg wurde der Ringversuch von zwei weiteren Bundesländern (Baden-Württemberg und Niedersachsen) veranstaltet. Insgesamt nahmen 298 e bundesweit an diesem Ringversuch teil. Um die "Telefonierbarkeit" der Ergebnisse einzuschränken, waren in Hamburg statt drei insgesamt sechs Niveaus der Ionen hergestellt worden; dadurch war es möglich, diverse unterschiedliche Probenkombinationen für die einzelnen Teilnehmer zusammenzustellen. Die Durchführung des Seite 11 von 139

12 Ringversuchs war sehr aufwändig, da die sieben Parameter in fünf unterschiedliche Probenbehältnisse gefüllt werden mussten. Daher war es notwendig, insgesamt fünf mal sechs Niveaus, also 30 Probenansätze, herzustellen, für die natürlich auch die jeweiligen Homogenitäts- und Stabilitätstests durchgeführt werden mussten. Weiterhin stellte auch die Verpackung der 15 unterschiedlichen Flaschen besondere Ansprüche an den Veranstalter. Alle Ringversuchsteilnehmer gaben Daten ab. Die mittels robuster Statistik (Q-Methode/Hampel- Schätzer) durchgeführte Auswertung der Messwerte zeigte für Ammonium, Nitrat, Nitrit, Phosphor sowie Chromat sehr gute Resultate. Die Streuungen lagen hier in fast allen Fällen unter den als Untergrenzen vorgegebenen Limits. Für die Cyanide ist die Vergleichbarkeit der Daten weniger gut. Als Hauptbestimmungsmethode wurde hier das fotometrische Verfahren nach DIN für Cyanid Gesamt bzw. die D13-2 für Cyanid leicht freisetzbar gewählt. Hier lagen die Vergleichsstandardabweichungen bei 14,8 % bzw. 19,6 % (Vf-Modus) bzw. zwischen 11,2 % und 29,4 %, wenn man die unlimitierten empirisch berechneten Vergleichsstandardabweichungen heranzieht. Die mit der CFAbzw. FIA-Methode ( bzw. ) ermittelten Werte streuten wesentlich weniger, allerdings war die Anzahl der Anwender hier zu gering, um eine statistisch gesicherte Aussage zu machen. Die methodenspezifische Auswertung für die anderen Parameter zeigte im Wesentlichen gute Vergleichbarkeiten der unterschiedlichen Verfahren. Die Bewertung des Ringversuchs erfolgte parameterspezifisch anhand von z U -Scores. Als Bewertungskriterium wurde z U = 2,0 gewählt. Abweichungen von den vorgegebenen Analysenmethoden wurden als Fehler gewertet. Diese Daten wurden nicht in die Auswertung einbezogen. Seite 12 von 139

13 Auswertung und n - 1 Probe Merkmal Sollw ert/modus STD(rel.)/Modus Tol. unten Tol. oben Methode Anz. e Einheit u. Konf.-limit o. Konf.-limit NIV_01 NH4-N 3,113 M 5,000 Vf 2,809 3,433 DIN38402 A ,068 3,158 NIV_01 NO3-N 5,752 M 5,000 Vf 5,190 6,342 DIN38402 A ,680 5,824 NIV_01 NO2-N 0,235 M 5,000 Vf 0,212 0,259 DIN38402 A ,231 0,238 NIV_01 P_GES 2,098 M 5,000 Vf 1,893 2,314 DIN38402 A ,066 2,130 NIV_01 CN_GES 0,459 M 14,818 Vf 0,332 0,607 DIN38402 A ,441 0,477 NIV_01 CN_LFR 0,266 M 19,602 Vf 0,170 0,383 DIN38402 A ,252 0,280 NIV_01 CR_VI 0,209 M 5,669 Vf 0,186 0,233 DIN38402 A ,205 0,212 NIV_02 NH4-N 4,318 M 5,000 Vf 3,896 4,761 DIN38402 A ,244 4,391 NIV_02 NO3-N 8,696 M 5,000 Vf 7,847 9,588 DIN38402 A ,584 8,808 NIV_02 NO2-N 0,157 M 5,000 Vf 0,142 0,173 DIN38402 A ,155 0,159 NIV_02 P_GES 0,978 M 5,000 Vf 0,882 1,078 DIN38402 A ,962 0,993 NIV_02 CN_GES 0,321 M 14,818 Vf 0,232 0,424 DIN38402 A ,300 0,341 NIV_02 CN_LFR 0,161 M 19,602 Vf 0,103 0,231 DIN38402 A ,148 0,173 NIV_02 CR_VI 0,349 M 5,142 Vf 0,314 0,386 DIN38402 A ,342 0,355 NIV_03 NH4-N 15,260 M 5,000 Vf 13,771 16,827 DIN38402 A ,006 15,515 NIV_03 NO3-N 19,371 M 5,000 Vf 17,480 21,359 DIN38402 A ,176 19,567 NIV_03 NO2-N 0,685 M 5,000 Vf 0,618 0,755 DIN38402 A ,675 0,694 NIV_03 P_GES 3,805 M 5,000 Vf 3,434 4,196 DIN38402 A ,744 3,867 NIV_03 CN_GES 0,753 M 14,818 Vf 0,544 0,995 DIN38402 A ,720 0,786 NIV_03 CN_LFR 0,323 M 19,602 Vf 0,207 0,465 DIN38402 A ,303 0,343 NIV_03 CR_VI 0,758 M 5,000 Vf 0,684 0,836 DIN38402 A ,744 0,772 NIV_04 NH4-N 25,747 M 5,000 Vf 23,233 28,389 DIN38402 A ,428 26,066 NIV_04 NO3-N 13,767 M 5,000 Vf 12,423 15,179 DIN38402 A ,622 13,911 NIV_04 NO2-N 0,456 M 5,000 Vf 0,411 0,503 DIN38402 A ,450 0,462 Sollwert-Modus: M=Mean(statistischer Wert), lm=lower Mean, um=upper Mean, R=Referenzwert, Ma=manuell STD-Modus: S=STD(statistischer Wert), kh=horwitz-std, eh=empirisch angepasste Horwitz-STD, R=Referenz-STD, Ma=manuell, L=limitiert, Vf=Varianzfunktion Seite 13 von 139

14 Probe Merkmal Sollw ert/modus STD(rel.)/Modus Tol. unten Tol. oben Methode Anz. e Einheit u. Konf.-limit o. Konf.-limit NIV_04 P_GES 5,365 M 5,000 Vf 4,841 5,915 DIN38402 A ,292 5,438 NIV_04 CN_GES 1,414 M 14,818 Vf 1,021 1,869 DIN38402 A ,321 1,506 NIV_04 CN_LFR 0,430 M 19,602 Vf 0,275 0,619 DIN38402 A ,397 0,464 NIV_04 CR_VI 1,038 M 5,000 Vf 0,936 1,144 DIN38402 A ,024 1,052 NIV_05 NH4-N 36,908 M 5,000 Vf 33,305 40,696 DIN38402 A ,501 37,315 NIV_05 NO3-N 27,233 M 5,000 Vf 24,574 30,028 DIN38402 A ,924 27,542 NIV_05 NO2-N 0,953 M 5,000 Vf 0,860 1,050 DIN38402 A ,940 0,966 NIV_05 P_GES 7,439 M 5,000 Vf 6,713 8,203 DIN38402 A ,341 7,537 NIV_05 CN_GES 1,629 M 14,818 Vf 1,177 2,153 DIN38402 A ,566 1,691 NIV_05 CN_LFR 0,748 M 19,602 Vf 0,479 1,077 DIN38402 A ,712 0,785 NIV_05 CR_VI 1,667 M 5,000 Vf 1,504 1,838 DIN38402 A ,647 1,686 NIV_06 NH4-N 52,299 M 5,000 Vf 47,193 57,666 DIN38402 A ,571 53,026 NIV_06 NO3-N 35,221 M 5,000 Vf 31,783 38,836 DIN38402 A ,890 35,553 NIV_06 NO2-N 0,861 M 5,000 Vf 0,777 0,949 DIN38402 A ,852 0,869 NIV_06 P_GES 8,683 M 5,000 Vf 7,835 9,574 DIN38402 A ,583 8,783 NIV_06 CN_GES 1,784 M 14,818 Vf 1,289 2,357 DIN38402 A ,639 1,928 NIV_06 CN_LFR 0,608 M 19,602 Vf 0,389 0,875 DIN38402 A ,543 0,673 NIV_06 CR_VI 1,760 M 5,000 Vf 1,588 1,940 DIN38402 A ,739 1,781 Sollwert-Modus: M=Mean(statistischer Wert), lm=lower Mean, um=upper Mean, R=Referenzwert, Ma=manuell STD-Modus: S=STD(statistischer Wert), kh=horwitz-std, eh=empirisch angepasste Horwitz-STD, R=Referenz-STD, Ma=manuell, L=limitiert, Vf=Varianzfunktion Seite 14 von 139

15 Erweiterte Messunsicherheit des es MU = 2 * 1,25 * SR / N Übersicht Sollwert / Standardabweichungen / / Messunsicherheit Probe Merkmal Mittelw ert MU Ref.-wert MU (Ref.) Vergleich- Stdabw. Wiederhol- Stdabw. Intermediär- Stdabw. Horw itz emp. Horw itz Einheit Niveau 1 Ammonium_N 3,113 0,045 0,151 0,420 0,166 NO3-N 5,752 0,072 0,239 0,707 0,242 Nitrit-N 0,235 0,003 0,011 0,047 0,010 P_GES 2,098 0,032 0,105 0,300 0,104 CN_GES 0,459 0,018 0,052 0,083 0,062 CN_LFR 0,266 0,014 0,042 0,052 0,052 Chrom_VI 0,209 0,003 0,011 0,042 0,012 Niveau 2 Ammonium_N 4,318 0,073 0,238 0,554 0,223 NO3-N 8,696 0,112 0,366 1,005 0,345 Nitrit-N 0,157 0,002 0,007 0,033 0,007 P_GES 0,978 0,015 0,050 0,157 0,053 CN_GES 0,321 0,020 0,058 0,061 0,042 CN_LFR 0,161 0,013 0,036 0,034 0,033 Chrom_VI 0,349 0,006 0,018 0,065 0,018 Niveau 3 Ammonium_N 15,260 0,255 0,845 1,620 0,704 NO3-N 19,371 0,195 0,640 1,984 0,681 Nitrit-N 0,685 0,009 0,031 0,116 0,028 P_GES 3,805 0,061 0,199 0,498 0,176 CN_GES 0,753 0,033 0,098 0,126 0,108 CN_LFR 0,323 0,020 0,059 0,061 0,062 Chrom_VI 0,758 0,014 0,042 0,126 0,033 Niveau 4 Ammonium_N 25,747 0,319 1,046 2,526 1,133 NO3-N 13,767 0,145 0,480 1,484 0,509 Nitrit-N 0,456 0,006 0,018 0,082 0,019 =Statistischer der Probe, MU=erweiterte Messunsicherheit des es (=zweifacher Standardfehler), Ref.-wert=Referenzwert, MU(Ref.)=erweiterte Messunsicherheit des Referenzwertes Vergleich-Stdabw.=Vergleichstandardabweichung, Wiederhol-Stdabw.=Wiederholstandardabweichung, Intermediär-Stdabw.=Intermediärstandardabweichung, Horwitz=Horwitz-Standardabweichung, emp.horwitz=empirische Horwitz-Standardabweichung Seite 15 von 139

16 Übersicht Sollwert / Standardabweichungen / Messunsicherheit Probe Merkmal Mittelw ert MU Ref.-wert MU (Ref.) Vergleich- Stdabw. Wiederhol- Stdabw. Intermediär- Stdabw. Horw itz emp. Horw itz Einheit Niveau 4 P_GES 5,365 0,073 0,242 0,666 0,238 CN_GES 1,414 0,092 0,257 0,215 0,217 CN_LFR 0,430 0,033 0,096 0,078 0,081 Chrom_VI 1,038 0,014 0,041 0,165 0,043 Niveau 5 Ammonium_N 36,908 0,407 1,366 3,430 1,573 NO3-N 27,233 0,309 1,036 2,649 0,911 Nitrit-N 0,953 0,013 0,043 0,154 0,038 P_GES 7,439 0,098 0,321 0,880 0,318 CN_GES 1,629 0,062 0,192 0,242 0,254 CN_LFR 0,748 0,036 0,112 0,125 0,135 Chrom_VI 1,667 0,020 0,062 0,247 0,063 Niveau 6 Ammonium_N 52,299 0,727 2,357 4,612 2,161 NO3-N 35,221 0,331 1,074 3,296 1,134 Nitrit-N 0,861 0,009 0,028 0,141 0,035 P_GES 8,683 0,100 0,328 1,003 0,364 CN_GES 1,784 0,144 0,382 0,262 0,281 CN_LFR 0,608 0,065 0,179 0,105 0,111 Chrom_VI 1,760 0,021 0,060 0,259 0,065 =Statistischer der Probe, MU=erweiterte Messunsicherheit des es (=zweifacher Standardfehler), Ref.-wert=Referenzwert, MU(Ref.)=erweiterte Messunsicherheit des Referenzwertes Vergleich-Stdabw.=Vergleichstandardabweichung, Wiederhol-Stdabw.=Wiederholstandardabweichung, Intermediär-Stdabw.=Intermediärstandardabweichung, Horwitz=Horwitz-Standardabweichung, emp.horwitz=empirische Horwitz-Standardabweichung Seite 16 von 139

17 Statistische Auswertung Niveau 1 Ammonium-N Nitrat-N Nitrit-N Phosphor, gesamt Cyanid, gesamt Cyanid, leicht freisetzbar Chrom(VI) Seite 17 von 139

18 Übersicht Zu-Scores Probe: Niveau Merkmal Ammonium_N NO3-N Nitrit-N P_GES CN_GES CN_LFR Chrom_VI 10,310 2,338 2,466 13,851-4,537-5,285 2,423-4,071 4,262 2,861 2,297-3,462-2,400 2,247 58, Zu-Score erstellt am: Seite 18 von 139

19 Übersicht Zu-Scores Probe: Niveau Merkmal Ammonium_N NO3-N Nitrit-N P_GES CN_GES CN_LFR Chrom_VI 2,247 58,341 2,416-2,585-2,148-3,895 4, Zu-Score 16,176 2,292-10,144 41,242 erstellt am: Seite 19 von 139

20 D49 D49 Einzeldarstellung Probe: Niveau 1 Merkmal: Ammonium_N Methode: DIN A45 Anzahl e: 45 Sollw ert: 3,113 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,151 4,86% 2,809-3,433 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 009 3,053 3,053-0, ,760 4,760 10, ,220 3,220 0, ,940 2,940-1, ,950 2,950-1, ,090 3,090-0, ,270 3,270 0, ,957 2,957-1, ,330 3,330 1, ,209 3,209 0, ,840 2,840-1, ,570 3,570 2, ,960 2,960-1, ,340 3,340 1, ,900 2,900-1, ,480 3,480 2, ,140 3,140 0, ,000 3,000-0, ,286 3,286 1, ,130 3,130 0, ,210 3,210 0, ,105 3,105-0, ,094 3,094-0, ,499 3,499 2, ,070 3,070-0, ,050 3,050-0, ,000 3,000-0, ,950 2,950-1, ,250 3,250 0, ,160 3,160 0, ,130 3,130 0, ,130 3,130 0, ,922 2,922-1, ,170 3,170 0, ,940 2,940-1, ,160 3,160 0, ,190 3,190 0, ,970 2,970-0, ,120 3,120 0, ,110 3,110-0, ,066 3,066-0, ,109 3,109-0,027 Seite 20 von 139

21 D49 D49 GH1 Gehalt Z-Score 292 3,110 3,110-0, ,209 3,209 0, ,070 3,070-0, Seite 21 von 139

22 ISO D9_2011 D9_2_3 D9_2_3 8 8 D9_ D9_ D9_2011 ISO Einzeldarstellung Probe: Niveau 1 Merkmal: Nitrat-N Methode: DIN A45 Anzahl e: 44 Sollw ert: 5,752 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,239 4,15% 5,190-6,342 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 009 0, ,010 6,010 0, ,950 5,950 0, ,780 5,780 0, ,610 5,610-0, ,930 5,930 0, ,880 5,880 0, ,656 5,656-0, ,840 9,840 13, ,467 6,467 2, ,250 5,250-1, ,810 5,810 0, ,547 5,547-0, ,750 5,750-0, ,450 5,450-1, ,890 5,890 0, ,490 5,490-0, ,870 5,870 0, ,687 5,687-0, ,630 5,630-0, ,520 5,520-0, ,486 5,486-0, ,415 6,415 2, ,890 5,890 0, ,630 5,630-0, ,860 5,860 0, ,900 5,900 0, ,720 5,720-0, ,660 5,660-0, ,560 5,560-0, ,050 6,050 1, ,610 5,610-0, ,758 5,758 0, ,510 5,510-0, ,623 5,623-0, ,760 5,760 0, ,980 5,980 0, ,750 5,750-0, ,220 6,220 1, ,630 5,630-0, ,595 5,595-0, ,635 5,635-0,416 Seite 22 von 139

23 ISO D9_2011 D9_2_3 D9_2_3 8 8 D9_ D9_ D9_2011 ISO GH1 Gehalt Z-Score 292 5,760 5,760 0, ,920 5,920 0, ,860 5,860 0, Seite 23 von 139

24 _ D49 D49 Einzeldarstellung Probe: Niveau 1 Merkmal: Nitrit-N Methode: DIN A45 Anzahl e: 44 Sollw ert: 0,235 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,011 4,61% 0,212-0,259 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% 0,40 0,35 0,30 0,25 0,20 0,15 0,10 0,05 0,00 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 009 0,225 0,225-0, ,233 0,233-0, ,238 0,238 0, ,225 0,225-0, ,232 0,232-0, ,235 0,235 0, ,220 0,220-1, ,250 0,250 1, ,238 0,238 0, ,222 0,222-1, ,216 0,216-1, , ,234 0,234-0, ,236 0,236 0, ,248 0,248 1, ,230 0,230-0, ,237 0,237 0, ,239 0,239 0, ,250 0,250 1, ,243 0,243 0, ,232 0,232-0, ,252 0,252 1, ,231 0,231-0, ,232 0,232-0, ,234 0,234-0, ,236 0,236 0, ,231 0,231-0, ,205 0,205-2, ,232 0,232-0, ,236 0,236 0, ,241 0,241 0, ,210 0,210-2, ,235 0,235 0, ,240 0,240 0, ,233 0,233-0, ,218 0,218-1, ,190 0,190-3, ,245 0,245 0, ,292 0,292 4, ,222 0,222-1, ,238 0,238 0, ,239 0,239 0,365 Seite 24 von 139

25 _ D49 D49 GH1 Gehalt Z-Score 292 0,256 0,256 1, ,246 0,246 0, ,244 0,244 0,781 0,40 0,35 0,30 0,25 0,20 0,15 0,10 0,05 0,00 Seite 25 von 139

26 E29 _Z.7 D45 _Z.6 _Z.7 D46 _Z.7 D46 _Z.7 E29 E22_1998 _Z.7 _Z.7 Einzeldarstellung Probe: Niveau 1 Merkmal: Phosphor, gesamt Methode: DIN A45 Anzahl e: 43 Sollw ert: 2,098 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,105 5,01% 1,893-2,314 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 009 2,081 2,081-0, ,210 2,210 1, ,350 2,350 2, ,970 1,970-1, ,170 2,170 0, ,970 1,970-1, ,930 1,930-1, ,170 2,170 0, ,240 2,240 1, ,995 1,995-1, ,990 1,990-1, ,170 2,170 0, ,250 2,250 1, ,970 1,970-1, ,930 1,930-1, ,110 2,110 0, ,130 2,130 0, ,160 2,160 0, ,984 1,984-1, ,090 2,090-0, ,140 2,140 0, ,175 2,175 0, ,380 8,380 58, ,167 2,167 0, ,242 2,242 1, ,140 2,140 0, ,070 2,070-0, ,080 2,080-0, ,100 2,100 0, ,040 2,040-0, ,050 2,050-0, ,080 2,080-0, ,150 2,150 0, ,020 2,020-0, ,159 2,159 0, ,110 2,110 0, ,960 1,960-1, ,080 2,080-0, ,080 2,080-0, ,150 2,150 0, ,130 2,130 0, ,000 Seite 26 von 139

27 E29 _Z.7 D45 _Z.6 _Z.7 D46 _Z.7 D46 _Z.7 E29 E22_1998 _Z.7 _Z.7 GH1 Gehalt Z-Score 292 0, ,110 2,110 0, ,840 3,840 16, Seite 27 von 139

28 D6 D6 Einzeldarstellung Probe: Niveau 1 Merkmal: Cyanid, gesamt Methode: DIN A45 Anzahl e: 34 Sollw ert: 0,459 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,052 11,23% 0,332-0,607 ( Zu-Score <= 2,000) 14,82% 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 009 0, ,520 0,520 0, ,406 0,406-0, , ,641 0,641 2, ,451 0,451-0, , ,465 0,465 0, ,170 0,170-4, ,409 0,409-0, ,535 0,535 1, , ,425 0,425-0, ,430 0,430-0, , ,360 0,360-1, ,420 0,420-0, ,420 0,420-0, ,538 0,538 1, ,444 0,444-0, ,390 0,390-1, ,540 0,540 1, ,528 0,528 0, ,552 0,552 1, ,458 0,458-0, ,423 0,423-0, ,413 0,413-0, ,423 0,423-0, ,418 0,418-0, ,428 0,428-0, ,481 0,481 0, ,430 0,430-0, ,568 0,568 1, ,430 0,430-0, ,474 0,474 0, , ,514 0,514 0, , , ,458 0,458-0, ,485 0,485 0, ,000 Seite 28 von 139

29 D6 D6 GH1 Gehalt Z-Score 292 0, , ,431 0,431-0,438 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 Seite 29 von 139

30 D6 D6 D6 Einzeldarstellung Probe: Niveau 1 Merkmal: Cyanid, leicht freisetzbar Methode: DIN A45 Anzahl e: 36 Sollw ert: 0,266 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,042 15,65% 0,170-0,383 ( Zu-Score <= 2,000) 19,60% 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 009 0, ,222 0,222-0, ,270 0,270 0, , ,293 0,293 0, ,293 0,293 0, , ,231 0,231-0, ,013 0,013-5, ,256 0,256-0, ,515 0,515 4, ,270 0,270 0, ,378 0,378 1, ,278 0,278 0, ,196 0,196-1, ,100 0,100-3, ,230 0,230-0, ,233 0,233-0, ,245 0,245-0, ,273 0,273 0, ,151 0,151-2, ,289 0,289 0, ,271 0,271 0, ,361 0,361 1, ,281 0,281 0, ,259 0,259-0, ,265 0,265-0, ,275 0,275 0, ,261 0,261-0, ,251 0,251-0, , ,270 0,270 0, ,261 0,261-0, ,400 0,400 2, ,327 0,327 1, ,293 0,293 0, ,280 0,280 0, , , ,274 0,274 0, ,239 0,239-0, ,000 Seite 30 von 139

31 D6 D6 D6 GH1 Gehalt Z-Score 292 0, , ,231 0,231-0,733 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 Seite 31 von 139

32 D41 Einzeldarstellung Probe: Niveau 1 Merkmal: Chrom_VI Methode: DIN A45 Anzahl e: 39 Sollw ert: 0,209 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,011 5,18% 0,186-0,233 ( Zu-Score <= 2,000) 5,67% 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 009 0, ,211 0,211 0, ,210 0,210 0, , ,198 0,198-0, ,210 0,210 0, ,230 0,230 1, ,204 0,204-0, ,226 0,226 1, ,162 0,162-4, ,210 0,210 0, ,200 0,200-0, ,197 0,197-1, ,224 0,224 1, ,227 0,227 1, ,230 0,230 1, ,205 0,205-0, ,192 0,192-1, ,199 0,199-0, ,211 0,211 0, ,210 0,210 0, , ,210 0,210 0, ,210 0,210 0, ,196 0,196-1, ,220 0,220 0, ,207 0,207-0, ,092 0,092-10, ,227 0,227 1, ,205 0,205-0, ,207 0,207-0, ,210 0,210 0, , ,210 0,210 0, ,205 0,205-0, ,197 0,197-1, ,213 0,213 0, ,200 0,200-0, , ,203 0,203-0, ,214 0,214 0, ,198 0,198-0,948 Seite 32 von 139

33 D41 GH1 Gehalt Z-Score 292 0,210 0,210 0, , ,712 0,712 41,242 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 Seite 33 von 139

34 Statistische Auswertung Niveau 2 Ammonium-N Nitrat-N Nitrit-N Phosphor, gesamt Cyanid, gesamt Cyanid, leicht freisetzbar Chrom(VI) Seite 34 von 139

35 Übersicht Zu-Scores Probe: Niveau Merkmal Ammonium_N NO3-N Nitrit-N P_GES CN_GES CN_LFR Chrom_VI 8,316 2,093-2,006 47,455 25,550 2,856 11,663 2,237 2,227-2,398-3,000-2,741 10,951 3,353 4,718-4, Zu-Score erstellt am: Seite 35 von 139

36 Übersicht Zu-Scores Probe: Niveau ,646 Merkmal Ammonium_N NO3-N Nitrit-N P_GES CN_GES CN_LFR Chrom_VI -4,681 2,228-2,217 49,648-2,348 2, Zu-Score 2,696 2,835-5,073 2,935 30,986 13,989 2,671-3,590-4, ,988 erstellt am: Seite 36 von 139

37 E23_1997 D49 Einzeldarstellung Probe: Niveau 2 Merkmal: Ammonium_N Methode: DIN A45 Anzahl e: 42 Sollw ert: 4,318 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,238 5,51% 3,896-4,761 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 4,650 4,650 1, ,366 4,366 0, ,160 6,160 8, ,360 4,360 0, ,090 4,090-1, ,240 4,240-0, ,540 4,540 1, ,290 4,290-0, ,180 4,180-0, ,400 4,400 0, ,310 4,310-0, ,380 4,380 0, ,330 4,330 0, ,110 4,110-0, ,811 4,811 2, ,230 4,230-0, ,740 3,740-2, ,500 4,500 0, ,350 4,350 0, ,340 4,340 0, ,170 4,170-0, ,290 4,290-0, ,180 4,180-0, ,260 4,260-0, ,110 4,110-0, ,100 4,100-1, ,425 4,425 0, ,220 4,220-0, ,570 4,570 1, ,550 4,550 1, ,650 4,650 1, , ,200 4,200-0, ,450 4,450 0, ,480 4,480 0, ,760 3,760-2, ,550 4,550 1, ,491 4,491 0, ,220 4,220-0, ,900 3,900-1, ,063 4,063-1, ,350 4,350 0,146 Seite 37 von 139

38 E23_1997 D49 GH1 Gehalt Z-Score 298 4,470 4,470 0, Seite 38 von 139

39 ISO D9_2011 D9_ D9_2_3 D9_ ,850 Einzeldarstellung Probe: Niveau 2 Merkmal: Nitrat-N Methode: DIN A45 Anzahl e: 43 Sollw ert: 8,696 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,366 4,21% 7,847-9,588 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% 20,0 17,5 15,0 12,5 10,0 7,5 5,0 2,5 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 8,730 8,730 0, ,660 8,660-0, ,630 9,630 2, ,240 9,240 1, ,280 8,280-0, ,580 8,580-0, ,370 9,370 1, ,340 8,340-0, ,410 8,410-0, ,620 8,620-0, ,260 8,260-1, ,900 13,900 11, ,510 8,510-0, ,810 8,810 0, ,262 8,262-1, ,170 9,170 1, ,580 8,580-0, ,700 8,700 0, ,210 8,210-1, ,348 9,348 1, ,590 8,590-0, ,260 8,260-1, ,270 8,270-1, ,360 8,360-0, ,210 9,210 1, ,760 8,760 0, ,797 8,797 0, ,560 8,560-0, ,690 9,690 2, ,580 8,580-0, ,510 8,510-0, ,360 8,360-0, ,770 8,770 0, ,720 8,720 0, ,630 8,630-0, ,260 8,260-1, ,320 9,320 1, ,682 8,682-0, ,680 8,680-0, ,530 9,530 1, ,850 30,850 49, ,070 9,070 0,838 Seite 39 von 139

40 ISO D9_2011 D9_ D9_2_3 D9_ ,850 GH1 Gehalt Z-Score 298 8,630 8,630-0,155 20,0 17,5 15,0 12,5 10,0 7,5 5,0 2,5 0,0 Seite 40 von 139

41 Einzeldarstellung Probe: Niveau 2 Merkmal: Nitrit-N Methode: DIN A45 Anzahl e: 42 Sollw ert: 0,157 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,007 4,60% 0,142-0,173 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% 0,275 0,250 0,225 0,200 0,175 0,150 0,125 0,100 0,075 0,050 0,025 0, Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 0,151 0,151-0, ,147 0,147-1, ,157 0,157 0, ,160 0,160 0, ,157 0,157 0, ,155 0,155-0, ,156 0,156-0, ,158 0,158 0, ,156 0,156-0, ,153 0,153-0, ,180 0,180 2, ,160 0,160 0, , ,155 0,155-0, ,159 0,159 0, ,134 0,134-3, ,155 0,155-0, ,170 0,170 1, ,184 0,184 3, ,156 0,156-0, ,195 0,195 4, ,155 0,155-0, ,165 0,165 0, ,170 0,170 1, ,167 0,167 1, ,159 0,159 0, ,155 0,155-0, ,150 0,150-0, ,155 0,155-0, ,159 0,159 0, ,168 0,168 1, ,140 0,140-2, ,156 0,156-0, ,157 0,157 0, ,160 0,160 0, ,174 0,174 2, ,160 0,160 0, ,152 0,152-0, ,150 0,150-0, ,151 0,151-0, ,139 0,139-2, ,154 0,154-0,390 Seite 41 von 139

42 GH1 Gehalt Z-Score 298 0,157 0,157 0,001 0,275 0,250 0,225 0,200 0,175 0,150 0,125 0,100 0,075 0,050 0,025 0,000 Seite 42 von 139

43 D45 E29 _Z.6 _Z.7 _Z.6 _Z.7 _Z.7 Einzeldarstellung Probe: Niveau 2 Merkmal: Phosphor, gesamt Methode: DIN A45 Anzahl e: 43 Sollw ert: 0,978 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,050 5,12% 0,882-1,078 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 0,951 0,951-0, ,927 0,927-1, ,030 1,030 1, ,882 0,882-2, ,914 0,914-1, ,988 0,988 0, ,967 0,967-0, ,950 0,950-0, ,901 0,901-1, ,979 0,979 0, ,940 0,940-0, ,090 1,090 2, ,990 0,990 0, ,984 0,984 0, ,939 0,939-0, ,040 1,040 1, ,959 0,959-0, ,020 1,020 0, ,982 0,982 0, ,996 0,996 0, ,010 1,010 0, ,935 0,935-0, ,985 0,985 0, ,943 0,943-0, ,020 1,020 0, ,982 0,982 0, ,113 1,113 2, ,020 1,020 0, ,973 0,973-0, ,985 0,985 0, ,983 0,983 0, ,030 1,030 1, ,949 0,949-0, ,960 0,960-0, ,994 0,994 0, ,953 0,953-0, ,950 0,950-0, ,989 0,989 0, ,120 1,120 2, ,946 0,946-0, ,125 1,125 2, ,898 0,898-1,671 Seite 43 von 139

44 D45 E29 _Z.6 _Z.7 _Z.6 _Z.7 _Z.7 GH1 Gehalt Z-Score 298 0,961 0,961-0,351 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 Seite 44 von 139

45 D6 D6 1,920 2,770 Einzeldarstellung Probe: Niveau 2 Merkmal: Cyanid, gesamt Methode: DIN A45 Anzahl e: 32 Sollw ert: 0,321 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,058 17,94% 0,232-0,424 ( Zu-Score <= 2,000) 14,82% 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 0,283 0,283-0, ,242 0,242-1, , ,346 0,346 0, ,322 0,322 0, ,338 0,338 0, ,286 0,286-0, ,300 0,300-0, ,770 2,770 47, ,276 0,276-1, ,390 0,390 1, ,280 0,280-0, , ,280 0,280-0, ,316 0,316-0, , ,886 0,886 10, , , ,345 0,345 0, ,368 0,368 0, ,382 0,382 1, ,353 0,353 0, ,920 1,920 30, ,342 0,342 0, ,316 0,316-0, , , ,348 0,348 0, , ,268 0,268-1, , ,328 0,328 0, ,354 0,354 0, , ,306 0,306-0, ,320 0,320-0, ,366 0,366 0, ,095 0,095-5, ,284 0,284-0, , ,292 0,292-0,647 Seite 45 von 139

46 D6 D6 1,920 2,770 GH1 Gehalt Z-Score 298 0,384 0,384 1,225 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 Seite 46 von 139

47 D6 D6 0,653 1,060 Einzeldarstellung Probe: Niveau 2 Merkmal: Cyanid, leicht freisetzbar Methode: DIN A45 Anzahl e: 32 Sollw ert: 0,161 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,036 22,30% 0,103-0,231 ( Zu-Score <= 2,000) 19,60% 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 0,167 0,167 0, ,109 0,109-1, , ,182 0,182 0, ,144 0,144-0, ,175 0,175 0, ,177 0,177 0, ,188 0,188 0, ,060 1,060 25, ,152 0,152-0, ,150 0,150-0, ,150 0,150-0, , ,180 0,180 0, ,091 0,091-2, , ,203 0,203 1, , , ,160 0,160-0, ,195 0,195 0, ,025 0,025-4, ,170 0,170 0, ,653 0,653 13, ,170 0,170 0, ,163 0,163 0, , , ,187 0,187 0, , ,191 0,191 0, , ,165 0,165 0, ,197 0,197 1, , ,189 0,189 0, ,180 0,180 0, ,151 0,151-0, ,057 0,057-3, ,122 0,122-1, , ,104 0,104-1,952 Seite 47 von 139

48 D6 D6 0,653 1,060 GH1 Gehalt Z-Score 298 0,143 0,143-0,605 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 Seite 48 von 139

49 _6 356,800 Einzeldarstellung Probe: Niveau 2 Merkmal: Chrom_VI Methode: DIN A45 Anzahl e: 33 Sollw ert: 0,349 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,018 5,27% 0,314-0,386 ( Zu-Score <= 2,000) 5,14% 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 0,336 0,336-0, , , ,361 0,361 0, ,340 0,340-0, ,320 0,320-1, ,359 0,359 0, ,358 0,358 0, ,348 0,348-0, ,326 0,326-1, ,350 0,350 0, ,360 0,360 0, , ,340 0,340-0, ,362 0,362 0, ,375 0,375 1, ,316 0,316-1, , , ,338 0,338-0, , ,340 0,340-0, ,360 0,360 0, ,398 0,398 2, ,340 0,340-0, ,367 0,367 0, , , , ,350 0,350 0, ,343 0,343-0, , ,342 0,342-0, , ,262 0,262-4, ,362 0,362 0, ,345 0,345-0, ,330 0,330-1, ,360 0,360 0, ,344 0,344-0, ,349 0,349 0, , , ,356 0,356 0,391 Seite 49 von 139

50 _6 356,800 GH1 Gehalt Z-Score 298 0,353 0,353 0,228 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 Seite 50 von 139

51 Statistische Auswertung Niveau 3 Ammonium-N Nitrat-N Nitrit-N Phosphor, gesamt Cyanid, gesamt Cyanid, leicht freisetzbar Chrom(VI) Seite 51 von 139

52 Übersicht Zu-Scores Probe: Niveau ,398 Merkmal Ammonium_N NO3-N Nitrit-N P_GES CN_GES CN_LFR Chrom_VI 2,094 2,846-2,021 2,041 2, Zu-Score 2,123 4,933 3,033-3,473-4,704-3,023 6,020 6,020-2,652-2,976 erstellt am: Seite 52 von 139

53 Übersicht Zu-Scores Probe: Niveau ,035 Merkmal Ammonium_N NO3-N Nitrit-N P_GES CN_GES CN_LFR Chrom_VI 3,371 8,923-9,020-5,953-3,606 15,420 12, Zu-Score -4,895-15,191 erstellt am: Seite 53 von 139

54 D49 Einzeldarstellung Probe: Niveau 3 Merkmal: Ammonium_N Methode: DIN A45 Anzahl e: 44 Sollw ert: 15,260 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,845 5,54% 13,771-16,827 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score ,074 15,074-0, ,014 15,014-0, ,750 9,750-7, ,900 15,900 0, ,600 14,600-0, ,600 14,600-0, ,830 15,830 0, ,900 16,900 2, ,723 16,723 1, ,900 13,900-1, ,780 14,780-0, ,900 14,900-0, ,600 15,600 0, ,100 15,100-0, ,500 15,500 0, ,200 15,200-0, ,620 15,620 0, ,700 16,700 1, ,400 14,400-1, ,430 16,430 1, ,000 15,000-0, ,490 15,490 0, ,505 14,505-1, ,400 15,400 0, ,700 15,700 0, ,800 14,800-0, ,900 14,900-0, ,510 15,510 0, ,250 15,250-0, ,200 15,200-0, ,000 16,000 0, ,600 14,600-0, ,900 17,900 3, ,400 16,400 1, ,200 14,200-1, ,800 14,800-0, ,000 13,000-3, ,820 14,820-0, ,100 15,100-0, ,206 14,206-1, ,368 15,368 0, ,200 15,200-0,081 Seite 54 von 139

55 D49 GH1 Gehalt Z-Score ,009 16,009 0, ,200 15,200-0, Seite 55 von 139

56 D9_2011 D9_2011 D9_2_3 D9_2011 D9_2011 D9_2_3 8 ISO D9_2011 Einzeldarstellung Probe: Niveau 3 Merkmal: Nitrat-N Methode: DIN A45 Anzahl e: 43 Sollw ert: 19,371 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,640 3,31% 17,480-21,359 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score ,038 19,038-0, , ,500 18,500-0, ,500 19,500 0, ,900 18,900-0, ,800 18,800-0, ,530 19,530 0, ,200 22,200 2, ,600 20,600 1, ,190 19,190-0, ,810 18,810-0, ,900 18,900-0, ,200 19,200-0, ,400 19,400 0, ,200 20,200 0, ,700 18,700-0, ,920 19,920 0, ,400 21,400 2, ,500 20,500 1, ,680 20,680 1, ,800 19,800 0, ,800 18,800-0, ,320 21,320 1, ,300 19,300-0, ,750 19,750 0, ,600 18,600-0, ,300 19,300-0, ,900 18,900-0, ,540 19,540 0, ,100 19,100-0, ,400 18,400-1, ,000 20,000 0, ,400 19,400 0, ,100 19,100-0, ,800 19,800 0, ,300 19,300-0, ,400 20,400 1, ,070 19,070-0, ,900 18,900-0, ,714 18,714-0, ,090 19,090-0, ,200 19,200-0,181 Seite 56 von 139

57 D9_2011 D9_2011 D9_2_3 D9_2011 D9_2011 D9_2_3 8 ISO D9_2011 GH1 Gehalt Z-Score ,230 19,230-0, ,800 19,800 0, Seite 57 von 139

58 D49 Einzeldarstellung Probe: Niveau 3 Merkmal: Nitrit-N Methode: DIN A45 Anzahl e: 44 Sollw ert: 0,685 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,031 4,54% 0,618-0,755 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% 1,1 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 005 0,654 0,654-0, ,672 0,672-0, ,695 0,695 0, ,710 0,710 0, ,665 0,665-0, ,700 0,700 0, ,670 0,670-0, ,700 0,700 0, ,640 0,640-1, ,634 0,634-1, ,700 0,700 0, ,683 0,683-0, ,673 0,673-0, ,681 0,681-0, ,707 0,707 0, ,669 0,669-0, ,721 0,721 1, ,690 0,690 0, ,686 0,686 0, ,749 0,749 1, ,686 0,686 0, ,673 0,673-0, ,700 0,700 0, ,660 0,660-0, ,699 0,699 0, ,711 0,711 0, ,675 0,675-0, ,673 0,673-0, ,734 0,734 1, ,620 0,620-1, ,670 0,670-0, ,998 0,998 8, ,710 0,710 0, ,666 0,666-0, ,625 0,625-1, ,656 0,656-0, ,686 0,686 0, ,649 0,649-1, ,721 0,721 1, ,718 0,718 0, ,661 0,661-0, ,716 0,716 0,895 Seite 58 von 139

59 D49 GH1 Gehalt Z-Score 293 0,699 0,699 0, ,715 0,715 0,866 1,1 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 Seite 59 von 139

60 _Z.7 E29 _Z.7 _Z.7 _Z.7 _Z.6 _Z.7 _Z.7 _Z.7 Einzeldarstellung Probe: Niveau 3 Merkmal: Phosphor, gesamt Methode: DIN A45 Anzahl e: 42 Sollw ert: 3,805 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,199 5,23% 3,434-4,196 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 005 3,709 3,709-0, ,644 3,644-0, ,960 3,960 0, ,990 3,990 0, ,650 3,650-0, ,910 3,910 0, ,430 3,430-2, ,910 3,910 0, ,560 3,560-1, ,570 3,570-1, ,040 4,040 1, ,660 3,660-0, ,660 3,660-0, ,910 3,910 0, ,950 3,950 0, ,860 3,860 0, ,785 3,785-0, ,260 4,260 2, ,880 3,880 0, ,620 3,620-0, ,220 4,220 2, ,763 3,763-0, ,773 3,773-0, ,072 4,072 1, ,810 3,810 0, ,910 3,910 0, ,760 3,760-0, ,710 3,710-0, ,670 3,670-0, ,760 3,760-0, ,820 3,820 0, ,940 3,940 0, ,760 3,760-0, ,880 3,880 0, ,650 3,650-0, ,580 3,580-1, ,800 3,800-0, ,185 4,185 1, ,770 3,770-0, ,745 3,745-0, , ,000 Seite 60 von 139

61 _Z.7 E29 _Z.7 _Z.7 _Z.7 _Z.6 _Z.7 _Z.7 _Z.7 GH1 Gehalt Z-Score 293 3,760 3,760-0, ,130 2,130-9, Seite 61 von 139

62 D6 D6 Einzeldarstellung Probe: Niveau 3 Merkmal: Cyanid, gesamt Methode: DIN A45 Anzahl e: 35 Sollw ert: 0,753 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,098 12,97% 0,544-0,995 ( Zu-Score <= 2,000) 14,82% 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 005 0,646 0,646-1, , ,350 1,350 4, ,725 0,725-0, , ,120 1,120 3, , ,390 0,390-3, ,776 0,776 0, ,824 0,824 0, ,770 0,770 0, ,787 0,787 0, ,726 0,726-0, ,786 0,786 0, ,810 0,810 0, ,700 0,700-0, ,852 0,852 0, ,550 0,550-1, ,600 0,600-1, ,756 0,756 0, , ,896 0,896 1, ,770 0,770 0, ,790 0,790 0, ,751 0,751-0, ,620 2,620 15, ,669 0,669-0, ,705 0,705-0, ,797 0,797 0, ,680 0,680-0, ,792 0,792 0, ,735 0,735-0, ,690 0,690-0, , ,810 0,810 0, ,131 0,131-5, ,745 0,745-0, , ,767 0,767 0, ,869 0,869 0, , ,000 Seite 62 von 139

63 D6 D6 GH1 Gehalt Z-Score 293 0, ,748 0,748-0,045 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 Seite 63 von 139

64 D6 D6 D6 Einzeldarstellung Probe: Niveau 3 Merkmal: Cyanid, leicht freisetzbar Methode: DIN A45 Anzahl e: 35 Sollw ert: 0,323 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,059 18,37% 0,207-0,465 ( Zu-Score <= 2,000) 19,60% 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 005 0,248 0,248-1, , ,297 0,297-0, ,340 0,340 0, , ,318 0,318-0, , ,049 0,049-4, ,317 0,317-0, ,750 0,750 6, ,750 0,750 6, ,313 0,313-0, ,346 0,346 0, ,326 0,326 0, ,357 0,357 0, ,208 0,208-1, ,336 0,336 0, ,340 0,340 0, ,360 0,360 0, ,147 0,147-3, , ,448 0,448 1, ,315 0,315-0, ,348 0,348 0, ,325 0,325 0, ,240 1,240 12, ,320 0,320-0, ,330 0,330 0, , ,350 0,350 0, ,378 0,378 0, ,400 0,400 1, ,290 0,290-0, ,385 0,385 0, ,339 0,339 0, ,113 0,113-3, ,253 0,253-1, , ,363 0,363 0, ,324 0,324 0, , ,000 Seite 64 von 139

65 D6 D6 D6 GH1 Gehalt Z-Score 293 0, ,255 0,255-1,170 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 Seite 65 von 139

66 Einzeldarstellung Probe: Niveau 3 Merkmal: Chrom_VI Methode: DIN A45 Anzahl e: 37 Sollw ert: 0,758 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,042 5,57% 0,684-0,836 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 005 0, , ,754 0,754-0, ,750 0,750-0, , ,724 0,724-0, ,830 0,830 1, ,805 0,805 1, ,660 0,660-2, ,777 0,777 0, ,752 0,752-0, ,726 0,726-0, ,819 0,819 1, ,648 0,648-2, ,766 0,766 0, ,759 0,759 0, , ,790 0,790 0, ,740 0,740-0, ,760 0,760 0, ,802 0,802 1, ,760 0,760 0, ,740 0,740-0, ,734 0,734-0, ,770 0,770 0, ,788 0,788 0, ,763 0,763 0, ,577 0,577-4, ,758 0,758-0, ,760 0,760 0, ,785 0,785 0, ,717 0,717-1, ,790 0,790 0, ,781 0,781 0, ,767 0,767 0, ,692 0,692-1, , , ,739 0,739-0, ,790 0,790 0, ,708 0,708-1, ,764 0,764 0,150 Seite 66 von 139

67 GH1 Gehalt Z-Score 293 0, ,196 0,196-15,191 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 Seite 67 von 139

68 Statistische Auswertung Niveau 4 Ammonium-N Nitrat-N Nitrit-N Phosphor, gesamt Cyanid, gesamt Cyanid, leicht freisetzbar Chrom(VI) Seite 68 von 139

69 Übersicht Zu-Scores Probe: Niveau Merkmal Ammonium_N NO3-N Nitrit-N P_GES CN_GES CN_LFR Chrom_VI 2,008 2,515 2,454 2,737-2, Zu-Score 3,252-3,532-2,014 52,258 2,490 2,534-2,968-2,865 28,815 2,295 erstellt am: Seite 69 von 139

70 Übersicht Zu-Scores Probe: Niveau Merkmal Ammonium_N NO3-N Nitrit-N P_GES CN_GES CN_LFR Chrom_VI 2,596 2,171-3, Zu-Score 2,228 2,271 2,327-2,182 6,459 2,031-6,806-2, ,435 erstellt am: Seite 70 von 139

71 E23_1997 D49 D49 Einzeldarstellung Probe: Niveau 4 Merkmal: Ammonium_N Methode: DIN A45 Anzahl e: 43 Sollw ert: 25,747 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 1,046 4,06% 23,233-28,389 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score ,800 27,800 1, ,300 25,300-0, ,400 28,400 2, ,540 25,540-0, ,100 26,100 0, ,600 26,600 0, ,600 25,600-0, ,900 27,900 1, ,700 25,700-0, ,690 24,690-0, ,100 26,100 0, ,900 24,900-0, ,700 24,700-0, ,837 25,837 0, ,000 25,000-0, ,330 28,330 1, ,900 25,900 0, ,070 29,070 2, ,900 23,900-1, ,450 25,450-0, ,000 28,000 1, ,400 25,400-0, ,900 24,900-0, ,100 25,100-0, ,100 25,100-0, ,100 25,100-0, ,310 24,310-1, ,000 26,000 0, ,100 26,100 0, ,800 24,800-0, ,000 26,000 0, ,800 26,800 0, ,400 27,400 1, ,600 25,600-0, , ,660 24,660-0, ,300 25,300-0, ,500 26,500 0, ,570 24,570-0, ,857 26,857 0, ,400 25,400-0, ,000 26,000 0,192 Seite 71 von 139

72 E23_1997 D49 D49 GH1 Gehalt Z-Score ,100 25,100-0, ,900 24,900-0, Seite 72 von 139

73 D9_ ISO ISO D9_ ISO D9_2_3 Einzeldarstellung Probe: Niveau 4 Merkmal: Nitrat-N Methode: DIN A45 Anzahl e: 44 Sollw ert: 13,767 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,480 3,49% 12,423-15,179 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% 25,0 22,5 20,0 17,5 15,0 12,5 10,0 7,5 5,0 2,5 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score ,100 13,100-0, ,700 13,700-0, ,500 15,500 2, ,550 13,550-0, ,840 14,840 1, ,800 13,800 0, ,200 14,200 0, ,800 13,800 0, ,500 14,500 1, ,630 13,630-0, ,300 13,300-0, ,400 13,400-0, ,800 13,800 0, ,060 13,060-1, ,900 13,900 0, ,810 13,810 0, ,500 13,500-0, ,390 13,390-0, ,600 13,600-0, ,700 13,700-0, ,400 13,400-0, ,700 14,700 1, ,000 14,000 0, ,000 14,000 0, ,180 13,180-0, ,800 13,800 0, ,740 14,740 1, ,200 14,200 0, ,980 13,980 0, ,800 13,800 0, ,600 15,600 2, ,490 13,490-0, ,430 13,430-0, ,200 13,200-0, ,500 13,500-0, ,360 13,360-0, ,300 13,300-0, ,800 13,800 0, ,310 13,310-0, ,836 13,836 0, ,200 14,200 0, ,300 15,300 2,171 Seite 73 von 139

74 D9_ ISO ISO D9_ ISO D9_2_3 GH1 Gehalt Z-Score ,500 14,500 1, ,580 13,580-0,278 25,0 22,5 20,0 17,5 15,0 12,5 10,0 7,5 5,0 2,5 0,0 Seite 74 von 139

75 D49 Einzeldarstellung Probe: Niveau 4 Merkmal: Nitrit-N Methode: DIN A45 Anzahl e: 42 Sollw ert: 0,456 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,018 3,99% 0,411-0,503 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 0,445 0,445-0, ,444 0,444-0, ,454 0,454-0, ,464 0,464 0, ,460 0,460 0, , ,469 0,469 0, ,450 0,450-0, ,470 0,470 0, ,437 0,437-0, ,441 0,441-0, ,473 0,473 0, ,457 0,457 0, ,454 0,454-0, ,453 0,453-0, ,520 0,520 2, , ,450 0,450-0, ,448 0,448-0, ,480 0,480 1, ,483 0,483 1, ,456 0,456 0, ,445 0,445-0, ,379 0,379-3, ,466 0,466 0, ,470 0,470 0, ,470 0,470 0, ,457 0,457 0, ,448 0,448-0, ,420 0,420-1, ,467 0,467 0, ,448 0,448-0, ,470 0,470 0, ,438 0,438-0, ,450 0,450-0, ,438 0,438-0, ,470 0,470 0, ,455 0,455-0, ,431 0,431-1, ,448 0,448-0, ,460 0,460 0, ,491 0,491 1,497 Seite 75 von 139

76 D49 GH1 Gehalt Z-Score 295 0,454 0,454-0, ,441 0,441-0,673 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 Seite 76 von 139

77 D45 D45 D46 _Z.7 E29 _Z.7 _Z.6 E22_1998 E29 D46 _Z.6 Einzeldarstellung Probe: Niveau 4 Merkmal: Phosphor, gesamt Methode: DIN A45 Anzahl e: 44 Sollw ert: 5,365 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,242 4,51% 4,841-5,915 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 5,250 5,250-0, ,900 4,900-1, ,260 6,260 3, ,462 5,462 0, ,620 4,620-2, ,420 5,420 0, ,440 4,440-3, ,350 5,350-0, ,360 5,360-0, ,500 5,500 0, ,570 5,570 0, ,910 4,910-1, ,410 5,410 0, ,258 5,258-0, ,400 5,400 0, ,270 5,270-0, ,510 5,510 0, ,208 5,208-0, ,240 5,240-0, ,310 5,310-0, ,470 5,470 0, ,210 5,210-0, ,410 5,410 0, ,490 5,490 0, ,399 5,399 0, ,450 5,450 0, ,466 5,466 0, ,520 5,520 0, ,978 5,978 2, ,700 5,700 1, ,610 5,610 0, ,800 5,800 1, ,990 5,990 2, ,170 5,170-0, ,610 5,610 0, ,400 5,400 0, ,270 5,270-0, ,230 5,230-0, ,330 5,330-0, ,332 5,332-0, ,050 5,050-1, ,200 5,200-0,629 Seite 77 von 139

78 D45 D45 D46 _Z.7 E29 _Z.7 _Z.6 E22_1998 E29 D46 _Z.6 GH1 Gehalt Z-Score 295 5,130 5,130-0, ,120 5,120-0, Seite 78 von 139

79 D6 D6 13,300 Einzeldarstellung Probe: Niveau 4 Merkmal: Cyanid, gesamt Methode: DIN A45 Anzahl e: 31 Sollw ert: 1,414 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,257 18,20% 1,021-1,869 ( Zu-Score <= 2,000) 14,82% 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 1,090 1,090-1, ,420 1,420 0, , ,414 1,414-0, ,300 1,300-0, , , ,130 1,130-1, ,240 1,240-0, ,320 1,320-0, ,370 1,370-0, ,300 13,300 52, ,380 1,380-0, ,710 1,710 1, ,200 1,200-1, ,980 1,980 2, , ,211 1,211-1, ,690 1,690 1, , , ,990 1,990 2, ,330 1,330-0, ,390 1,390-0, ,683 1,683 1, ,550 1,550 0, ,437 1,437 0, ,330 1,330-0, , , ,440 1,440 0, , ,030 1,030-1, ,440 1,440 0, , ,943 1,943 2, ,380 1,380-0, , ,548 1,548 0, ,090 1,090-1, , ,000 Seite 79 von 139

80 D6 D6 13,300 GH1 Gehalt Z-Score 295 1,250 1,250-0, ,640 1,640 0,995 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 Seite 80 von 139

81 D6 D6 3,150 Einzeldarstellung Probe: Niveau 4 Merkmal: Cyanid, leicht freisetzbar Methode: DIN A45 Anzahl e: 33 Sollw ert: 0,430 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,096 22,32% 0,275-0,619 ( Zu-Score <= 2,000) 19,60% 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 0,408 0,408-0, ,482 0,482 0, , ,406 0,406-0, ,460 0,460 0, ,460 0,460 0, ,274 0,274-2, ,200 0,200-2, ,466 0,466 0, ,453 0,453 0, ,381 0,381-0, ,150 3,150 28, ,404 0,404-0, ,515 0,515 0, ,208 0,208-2, ,370 0,370-0, , ,439 0,439 0, ,571 0,571 1, , , ,427 0,427-0, ,463 0,463 0, ,450 0,450 0, ,310 0,310-1, ,517 0,517 0, ,450 0,450 0, ,413 0,413-0, , , ,477 0,477 0, , ,480 0,480 0, ,440 0,440 0, , ,461 0,461 0, ,040 1,040 6, , ,562 0,562 1, ,622 0,622 2, , ,000 Seite 81 von 139

82 D6 D6 3,150 GH1 Gehalt Z-Score 295 0,261 0,261-2, ,356 0,356-0,958 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 Seite 82 von 139

83 D41 2_6 1066,000 Einzeldarstellung Probe: Niveau 4 Merkmal: Chrom_VI Methode: DIN A45 Anzahl e: 35 Sollw ert: 1,038 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,041 3,99% 0,936-1,144 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% 2,00 1,75 1,50 1,25 1,00 0,75 0,50 0,25 0,00 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 1,000 1,000-0, ,040 1,040 0, , ,022 1,022-0, ,080 1,080 0, ,040 1,040 0, ,130 1,130 1, ,160 1,160 2, ,070 1,070 0, ,047 1,047 0, ,040 1,040 0, ,040 1,040 0, ,981 0,981-1, ,080 1,080 0, ,999 0,999-0, ,090 1,090 0, , ,021 1,021-0, ,020 1,020-0, , , , ,050 1,050 0, ,693 0,693-6, ,910 0,910-2, ,970 0,970-1, ,042 1,042 0, ,070 1,070 0, ,0 1066, , ,040 1,040 0, ,030 1,030-0, , ,010 1,010-0, ,020 1,020-0, , , ,020 1,020-0, ,010 1,010-0, ,054 1,054 0, ,042 1,042 0, ,020 1,020-0, ,000 Seite 83 von 139

84 D41 2_6 1066,000 GH1 Gehalt Z-Score 295 1,070 1,070 0, ,044 1,044 0,117 2,00 1,75 1,50 1,25 1,00 0,75 0,50 0,25 0,00 Seite 84 von 139

85 Statistische Auswertung Niveau 5 Ammonium-N Nitrat-N Nitrit-N Phosphor, gesamt Cyanid, gesamt Cyanid, leicht freisetzbar Chrom(VI) Seite 85 von 139

86 Übersicht Zu-Scores Probe: Niveau ,447 Merkmal Ammonium_N NO3-N Nitrit-N P_GES CN_GES CN_LFR Chrom_VI 2,539-5,218-2,185 2,250 2,606-2,366-2, Zu-Score 2,045 2,981 2,027-2,641 4,115-2,010 erstellt am: Seite 86 von 139

87 Übersicht Zu-Scores Probe: Niveau Merkmal Ammonium_N NO3-N Nitrit-N P_GES CN_GES CN_LFR Chrom_VI 2,055 2,583-2, Zu-Score 3,847-4,653 erstellt am: Seite 87 von 139

88 D49 D49 Einzeldarstellung Probe: Niveau 5 Merkmal: Ammonium_N Methode: DIN A45 Anzahl e: 45 Sollw ert: 36,908 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 1,366 3,70% 33,305-40,696 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score ,200 38,200 0, ,600 38,600 0, ,100 35,100-1, ,500 36,500-0, ,920 39,920 1, ,370 37,370 0, ,600 37,600 0, ,717 41,717 2, ,500 32,500-2, ,400 37,400 0, ,700 35,700-0, ,200 36,200-0, ,600 37,600 0, ,300 37,300 0, ,700 35,700-0, ,170 41,170 2, ,500 37,500 0, ,100 37,100 0, ,380 37,380 0, ,200 34,200-1, ,700 36,700-0, ,200 35,200-0, ,750 36,750-0, ,340 34,340-1, ,600 35,600-0, ,400 37,400 0, ,400 36,400-0, ,800 36,800-0, ,700 38,700 0, ,700 37,700 0, ,400 36,400-0, ,000 37,000 0, ,800 36,800-0, ,800 40,800 2, ,060 36,060-0, ,100 37,100 0, ,800 41,800 2, ,400 35,400-0, ,500 36,500-0, ,300 36,300-0, ,200 37,200 0, ,600 37,600 0,365 Seite 88 von 139

89 D49 D49 GH1 Gehalt Z-Score ,400 37,400 0, ,400 36,400-0, ,200 36,200-0, Seite 89 von 139

90 D9_2_3 D9_2011 0_1996 D9_2011 D9_2_3 8 ISO D9_2011 ISO ISO D9_2011 Einzeldarstellung Probe: Niveau 5 Merkmal: Nitrat-N Methode: DIN A45 Anzahl e: 45 Sollw ert: 27,233 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 1,036 3,80% 24,574-30,028 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score ,500 25,500-1, ,200 27,200-0, ,500 26,500-0, ,700 26,700-0, ,130 28,130 0, ,320 26,320-0, ,920 28,920 1, ,245 29,245 1, ,660 26,660-0, ,200 27,200-0, ,200 26,200-0, ,300 27,300 0, ,000 29,000 1, ,100 26,100-0, ,200 27,200-0, ,570 29,570 1, ,600 27,600 0, ,400 26,400-0, ,370 28,370 0, ,300 29,300 1, ,300 29,300 1, ,600 26,600-0, ,800 26,800-0, ,542 29,542 1, ,700 26,700-0, ,500 27,500 0, ,400 26,400-0, ,900 29,900 1, ,880 26,880-0, ,000 26,000-0, ,000 27,000-0, ,250 27,250 0, ,800 26,800-0, ,700 25,700-1, ,770 26,770-0, ,900 26,900-0, ,600 26,600-0, ,700 28,700 1, ,500 27,500 0, ,400 27,400 0, ,300 26,300-0, ,205 24,205-2,278 Seite 90 von 139

91 D9_2_3 D9_2011 0_1996 D9_2011 D9_2_3 8 ISO D9_2011 ISO ISO D9_2011 GH1 Gehalt Z-Score ,300 27,300 0, ,600 27,600 0, ,240 27,240 0, Seite 91 von 139

92 D49 8 D49 Einzeldarstellung Probe: Niveau 5 Merkmal: Nitrit-N Methode: DIN A45 Anzahl e: 45 Sollw ert: 0,953 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,043 4,56% 0,860-1,050 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% 2,00 1,75 1,50 1,25 1,00 0,75 0,50 0,25 0,00 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 019 0,959 0,959 0, ,980 0,980 0, ,918 0,918-0, ,943 0,943-0, ,710 0,710-5, ,980 0,980 0, ,960 0,960 0, ,870 0,870-1, ,851 0,851-2, ,916 0,916-0, ,991 0,991 0, ,949 0,949-0, ,010 1,010 1, ,943 0,943-0, ,959 0,959 0, ,080 1,080 2, ,968 0,968 0, ,928 0,928-0, ,047 1,047 1, ,950 0,950-0, ,943 0,943-0, ,928 0,928-0, ,904 0,904-1, ,970 0,970 0, ,986 0,986 0, ,964 0,964 0, ,924 0,924-0, ,993 0,993 0, ,947 0,947-0, ,926 0,926-0, ,914 0,914-0, ,010 1,010 1, ,860 0,860-1, ,924 0,924-0, ,932 0,932-0, ,000 1,000 0, ,990 0,990 0, ,896 0,896-1, ,960 0,960 0, ,937 0,937-0, ,010 1,010 1, ,944 0,944-0,185 Seite 92 von 139

93 D49 8 D49 GH1 Gehalt Z-Score 292 0,952 0,952-0, ,980 0,980 0, ,928 0,928-0,529 2,00 1,75 1,50 1,25 1,00 0,75 0,50 0,25 0,00 Seite 93 von 139

94 D45 E29 _Z.6 _Z.7 _Z.7 _Z.6 E29 _Z.7 D46 E29 Einzeldarstellung Probe: Niveau 5 Merkmal: Phosphor, gesamt Methode: DIN A45 Anzahl e: 43 Sollw ert: 7,439 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,321 4,31% 6,713-8,203 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 019 7,730 7,730 0, ,810 7,810 0, ,250 7,250-0, ,380 7,380-0, ,880 6,880-1, ,799 7,799 0, ,580 6,580-2, ,965 6,965-1, ,300 7,300-0, ,200 7,200-0, ,600 6,600-2, ,670 7,670 0, ,380 7,380-0, ,670 7,670 0, ,620 7,620 0, ,290 7,290-0, ,670 7,670 0, ,530 7,530 0, ,676 7,676 0, ,220 8,220 2, ,570 7,570 0, ,390 7,390-0, ,488 7,488 0, ,582 7,582 0, ,600 7,600 0, ,820 7,820 0, ,640 7,640 0, ,350 7,350-0, ,000 8,000 1, ,070 7,070-1, ,700 7,700 0, ,210 7,210-0, ,420 7,420-0, ,340 7,340-0, ,600 7,600 0, ,430 7,430-0, ,200 7,200-0, ,980 6,980-1, ,220 7,220-0, ,360 7,360-0, ,440 7,440 0, ,000 Seite 94 von 139

95 D45 E29 _Z.6 _Z.7 _Z.7 _Z.6 E29 _Z.7 D46 E29 GH1 Gehalt Z-Score 292 0, ,640 7,640 0, ,180 7,180-0, Seite 95 von 139

96 D6 D6 Einzeldarstellung Probe: Niveau 5 Merkmal: Cyanid, gesamt Methode: DIN A45 Anzahl e: 38 Sollw ert: 1,629 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,192 11,81% 1,177-2,153 ( Zu-Score <= 2,000) 14,82% 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 019 1,890 1,890 0, ,530 1,530-0, , ,410 2,410 2, , ,618 1,618-0, ,570 1,570-0, ,500 1,500-0, ,661 1,661 0, ,550 1,550-0, , ,650 1,650 0, ,440 1,440-0, ,490 1,490-0, ,500 1,500-0, ,160 2,160 2, ,630 1,630 0, ,460 1,460-0, ,800 1,800 0, ,740 1,740 0, ,390 1,390-1, ,970 1,970 1, ,948 1,948 1, ,400 1,400-1, ,810 1,810 0, ,470 1,470-0, ,300 1,300-1, ,740 1,740 0, , ,550 1,550-0, ,630 1,630 0, ,670 1,670 0, ,450 1,450-0, ,700 1,700 0, ,088 2,088 1, ,570 1,570-0, ,460 1,460-0, ,740 1,740 0, , ,560 1,560-0, ,610 1,610-0, ,000 Seite 96 von 139

97 D6 D6 GH1 Gehalt Z-Score 292 0, ,580 1,580-0, ,810 1,810 0,692 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 Seite 97 von 139

98 D6 D6 Einzeldarstellung Probe: Niveau 5 Merkmal: Cyanid, leicht freisetzbar Methode: DIN A45 Anzahl e: 38 Sollw ert: 0,748 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,112 15,03% 0,479-1,077 ( Zu-Score <= 2,000) 19,60% 2,00 1,75 1,50 1,25 1,00 0,75 0,50 0,25 0,00 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 019 0,869 0,869 0, ,730 0,730-0, , ,931 0,931 1, , ,666 0,666-0, ,792 0,792 0, ,768 0,768 0, ,424 1,424 4, ,808 0,808 0, ,492 0,492-1, ,782 0,782 0, ,797 0,797 0, ,710 0,710-0, ,726 0,726-0, ,670 0,670-0, ,827 0,827 0, ,392 0,392-2, ,775 0,775 0, ,600 0,600-1, ,840 0,840 0, ,762 0,762 0, ,968 0,968 1, ,690 0,690-0, ,830 0,830 0, ,725 0,725-0, ,776 0,776 0, ,733 0,733-0, , ,719 0,719-0, ,760 0,760 0, , ,810 0,810 0, ,886 0,886 0, ,669 0,669-0, ,380 1,380 3, ,700 0,700-0, ,821 0,821 0, , ,584 0,584-1, ,788 0,788 0, ,000 Seite 98 von 139

99 D6 D6 GH1 Gehalt Z-Score 292 0, ,678 0,678-0, ,640 0,640-0,803 2,00 1,75 1,50 1,25 1,00 0,75 0,50 0,25 0,00 Seite 99 von 139

100 D6 D6 Einzeldarstellung Probe: Niveau 5 Merkmal: Cyanid, leicht freisetzbar Methode: DIN A45 Anzahl e: 38 Sollw ert: 0,748 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,112 15,03% 0,479-1,077 ( Zu-Score <= 2,000) 19,60% 2,00 1,75 1,50 1,25 1,00 0,75 0,50 0,25 0,00 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 019 0,869 0,869 0, ,730 0,730-0, , ,931 0,931 1, , ,666 0,666-0, ,792 0,792 0, ,768 0,768 0, ,424 1,424 4, ,808 0,808 0, ,492 0,492-1, ,782 0,782 0, ,797 0,797 0, ,710 0,710-0, ,726 0,726-0, ,670 0,670-0, ,827 0,827 0, ,392 0,392-2, ,775 0,775 0, ,600 0,600-1, ,840 0,840 0, ,762 0,762 0, ,968 0,968 1, ,690 0,690-0, ,830 0,830 0, ,725 0,725-0, ,776 0,776 0, ,733 0,733-0, , ,719 0,719-0, ,760 0,760 0, , ,810 0,810 0, ,886 0,886 0, ,669 0,669-0, ,380 1,380 3, ,700 0,700-0, ,821 0,821 0, , ,584 0,584-1, ,788 0,788 0, ,000 Seite 100 von 139

101 D6 D6 GH1 Gehalt Z-Score 292 0, ,678 0,678-0, ,640 0,640-0,803 2,00 1,75 1,50 1,25 1,00 0,75 0,50 0,25 0,00 Seite 101 von 139

102 D41 2_6 Einzeldarstellung Probe: Niveau 5 Merkmal: Chrom_VI Methode: DIN A45 Anzahl e: 39 Sollw ert: 1,667 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,062 3,74% 1,504-1,838 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 019 1,680 1,680 0, ,650 1,650-0, , ,600 1,600-0, ,790 1,790 1, ,617 1,617-0, ,704 1,704 0, ,503 1,503-2, ,765 1,765 1, ,780 1,780 1, ,770 1,770 1, ,610 1,610-0, ,720 1,720 0, ,640 1,640-0, ,570 1,570-1, ,710 1,710 0, ,680 1,680 0, ,660 1,660-0, , ,710 1,710 0, ,700 1,700 0, ,520 1,520-1, ,690 1,690 0, ,660 1,660-0, ,630 1,630-0, ,690 1,690 0, ,710 1,710 0, ,640 1,640-0, , ,610 1,610-0, ,288 1,288-4, ,660 1,660-0, ,670 1,670 0, ,690 1,690 0, , ,690 1,690 0, ,730 1,730 0, ,680 1,680 0, , , ,630 1,630-0, ,551 1,551-1,420 Seite 102 von 139

103 D41 2_6 GH1 Gehalt Z-Score 292 1,690 1,690 0, ,540 1,540-1, ,672 1,672 0,064 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 Seite 103 von 139

104 Statistische Auswertung Niveau 6 Ammonium-N Nitrat-N Nitrit-N Phosphor, gesamt Cyanid, gesamt Cyanid, leicht freisetzbar Chrom(VI) Seite 104 von 139

105 Übersicht Zu-Scores Probe: Niveau Merkmal Ammonium_N NO3-N Nitrit-N P_GES CN_GES CN_LFR Chrom_VI 2,710 2,257 2,370-15,532-3,946-3, Zu-Score 55,118-3,083 3,540 33,761 erstellt am: Seite 105 von 139

106 Übersicht Zu-Scores Probe: Niveau ,995 Merkmal Ammonium_N NO3-N Nitrit-N P_GES CN_GES CN_LFR Chrom_VI -2,444-3,704 7, Zu-Score 2,440 2,193 4,078-5,441-4,159 3,124 9,464-4,259-2,517-8, ,874 erstellt am: Seite 106 von 139

107 E23_1997 D49 Einzeldarstellung Probe: Niveau 6 Merkmal: Ammonium_N Methode: DIN A45 Anzahl e: 42 Sollw ert: 52,299 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 2,357 4,51% 47,193-57,666 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score ,800 56,800 1, ,977 50,977-0, ,672 51,672-0, ,700 52,700 0, ,300 51,300-0, ,500 53,500 0, ,300 56,300 1, ,770 50,770-0, ,400 52,400 0, ,300 56,300 1, ,740 50,740-0, ,800 49,800-0, ,788 49,788-0, ,800 49,800-0, ,800 53,800 0, ,790 55,790 1, ,570 59,570 2, ,000 52,000-0, ,870 51,870-0, ,000 52,000-0, ,700 51,700-0, ,670 50,670-0, ,020 56,020 1, ,200 52,200-0, ,600 50,600-0, ,000 51,000-0, ,700 53,700 0, ,620 49,620-1, ,720 52,720 0, ,700 48,700-1, ,600 55,600 1, , ,600 52,600 0, ,100 42,100-3, ,200 49,200-1, ,900 55,900 1, ,391 54,391 0, ,000 50,000-0, ,300 51,300-0, ,380 51,380-0, ,598 51,598-0, ,799 53,799 0,559 Seite 107 von 139

108 E23_1997 D49 GH1 Gehalt Z-Score ,100 50,100-0, Seite 108 von 139

109 D9_ D9_2011 D9_ D9_2_3 Einzeldarstellung Probe: Niveau 6 Merkmal: Nitrat-N Methode: DIN A45 Anzahl e: 42 Sollw ert: 35,221 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 1,074 3,05% 31,783-38,836 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score ,400 35,400 0, ,205 35,205-0, , ,700 35,700 0, ,100 38,100 1, ,300 39,300 2, ,400 35,400 0, ,240 35,240 0, ,900 35,900 0, ,800 34,800-0, ,770 35,770 0, ,500 33,500-1, ,380 34,380-0, ,700 35,700 0, ,100 34,100-0, ,504 39,504 2, ,230 35,230 0, ,900 34,900-0, ,300 36,300 0, ,700 34,700-0, ,700 36,700 0, ,100 36,100 0, ,850 35,850 0, ,900 35,900 0, ,300 35,300 0, ,020 31,020-2, ,200 35,200-0, ,070 36,070 0, ,350 35,350 0, ,500 35,500 0, ,230 33,230-1, ,900 33,900-0, ,700 34,700-0, ,100 33,100-1, ,810 34,810-0, ,100 34,100-0, ,889 34,889-0, ,400 35,400 0, ,200 35,200-0, ,350 35,350 0, ,998 33,998-0, ,420 35,420 0,110 Seite 109 von 139

110 D9_ D9_2011 D9_ D9_2_3 GH1 Gehalt Z-Score ,900 36,900 0, Seite 110 von 139

111 Einzeldarstellung Probe: Niveau 6 Merkmal: Nitrit-N Methode: DIN A45 Anzahl e: 41 Sollw ert: 0,861 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,028 3,29% 0,777-0,949 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 0,842 0,842-0, ,835 0,835-0, ,843 0,843-0, ,848 0,848-0, ,857 0,857-0, ,850 0,850-0, , ,877 0,877 0, ,852 0,852-0, ,850 0,850-0, ,832 0,832-0, ,881 0,881 0, ,862 0,862 0, ,860 0,860-0, , ,895 0,895 0, ,872 0,872 0, ,859 0,859-0, ,910 0,910 1, ,898 0,898 0, ,866 0,866 0, ,844 0,844-0, ,900 0,900 0, ,843 0,843-0, ,705 0,705-3, ,841 0,841-0, ,872 0,872 0, ,915 0,915 1, ,839 0,839-0, ,810 0,810-1, ,890 0,890 0, ,870 0,870 0, ,893 0,893 0, ,180 1,180 7, ,842 0,842-0, ,837 0,837-0, ,849 0,849-0, ,860 0,860-0, ,832 0,832-0, ,817 0,817-1, ,878 0,878 0, ,895 0,895 0,779 Seite 111 von 139

112 GH1 Gehalt Z-Score 295 0,856 0,856-0,109 1,4 1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 Seite 112 von 139

113 D45 _Z.7 _Z.7 D46 _Z.7 _Z.7 E22_1998 E22_1998 _Z.7 _Z.7 _Z.6 Einzeldarstellung Probe: Niveau 6 Merkmal: Phosphor, gesamt Methode: DIN A45 Anzahl e: 43 Sollw ert: 8,683 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,328 3,78% 7,835-9,574 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 8,670 8,670-0, ,434 8,434-0, ,331 8,331-0, ,000 8,000-1, ,530 9,530 1, ,600 8,600-0, ,530 8,530-0, ,300 9,300 1, ,260 8,260-0, ,720 8,720 0, ,570 8,570-0, ,000 8,000-1, ,494 8,494-0, ,740 8,740 0, ,430 9,430 1, ,100 2,100-15, ,710 8,710 0, ,390 9,390 1, ,570 8,570-0, ,850 8,850 0, ,940 8,940 0, ,199 9,199 1, ,520 8,520-0, ,560 8,560-0, ,580 8,580-0, ,765 8,765 0, ,410 8,410-0, ,844 8,844 0, ,770 9,770 2, ,600 8,600-0, ,660 9,660 2, ,500 10,500 4, ,430 8,430-0, ,870 8,870 0, ,601 8,601-0, ,790 8,790 0, ,600 8,600-0, ,480 8,480-0, ,150 8,150-1, ,740 8,740 0, ,780 8,780 0, ,693 8,693 0,023 Seite 113 von 139

114 D45 _Z.7 _Z.7 D46 _Z.7 _Z.7 E22_1998 E22_1998 _Z.7 _Z.7 _Z.6 GH1 Gehalt Z-Score 295 8,620 8,620-0, Seite 114 von 139

115 D6 D6 17,600 Einzeldarstellung Probe: Niveau 6 Merkmal: Cyanid, gesamt Methode: DIN A45 Anzahl e: 28 Sollw ert: 1,784 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,382 21,43% 1,289-2,357 ( Zu-Score <= 2,000) 14,82% Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 1,580 1,580-0, ,534 1,534-1, , ,930 1,930 0, , ,807 0,807-3, , ,970 1,970 0, ,880 1,880 0, ,600 1,600-0, ,640 1,640-0, ,600 17,600 55, ,215 2,215 1, ,360 1,360-1, , ,956 1,956 0, ,357 1,357-1, , , , ,530 1,530-1, ,061 2,061 0, ,906 1,906 0, ,800 1,800 0, ,990 1,990 0, ,054 2,054 0, ,680 2,680 3, ,788 1,788 0, , , ,480 1,480-1, , , ,830 1,830 0, ,103 2,103 1, , ,843 1,843 0, , ,437 0,437-5, , ,152 2,152 1, ,000 Seite 115 von 139

116 D6 D6 17,600 GH1 Gehalt Z-Score 295 1,620 1,620-0, Seite 116 von 139

117 D6 D6 D6 5,110 Einzeldarstellung Probe: Niveau 6 Merkmal: Cyanid, leicht freisetzbar Methode: DIN A45 Anzahl e: 30 Sollw ert: 0,608 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,179 29,40% 0,389-0,875 ( Zu-Score <= 2,000) 19,60% 2,50 2,25 2,00 1,75 1,50 1,25 1,00 0,75 0,50 0,25 0,00 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 0,556 0,556-0, ,543 0,543-0, , ,705 0,705 0, , ,175 0,175-3, ,630 0,630 0, ,080 1,080 3, ,626 0,626 0, ,270 0,270-3, ,623 0,623 0, ,110 5,110 33, ,705 0,705 0, ,522 0,522-0, , ,473 0,473-1, ,598 0,598-0, , , , ,624 0,624 0, ,635 0,635 0, ,641 0,641 0, ,671 0,671 0, ,650 0,650 0, ,152 0,152-4, ,870 1,870 9, ,660 0,660 0, , , ,850 0,850 1, , , ,794 0,794 1, ,770 0,770 1, ,771 0,771 1, ,776 0,776 1, , ,141 0,141-4, , ,626 0,626 0, ,000 Seite 117 von 139

118 D6 D6 D6 5,110 GH1 Gehalt Z-Score 295 0,332 0,332-2,517 2,50 2,25 2,00 1,75 1,50 1,25 1,00 0,75 0,50 0,25 0,00 Seite 118 von 139

119 ,000 Einzeldarstellung Probe: Niveau 6 Merkmal: Chrom_VI Methode: DIN A45 Anzahl e: 33 Sollw ert: 1,760 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): Rel. Vergleich-STD (VR): Toleranzbereich: Rel. Soll-STD: 0,060 3,42% 1,588-1,940 ( Zu-Score <= 2,000) 5,00% 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 8. Zeile rechts GH1 Gehalt Z-Score 003 1,690 1,690-0, , , ,760 1,760 0, , ,810 1,810 0, ,790 1,790 0, ,750 1,750-0, ,680 1,680-0, ,910 1,910 1, ,831 1,831 0, ,810 1,810 0, ,698 1,698-0, ,730 1,730-0, , ,720 1,720-0, ,751 1,751-0, ,820 1,820 0, , , , ,645 1,645-1, ,770 1,770 0, ,780 1,780 0, ,998 0,998-8, ,750 1,750-0, ,760 1,760 0, ,734 1,734-0, ,0 1818, , ,790 1,790 0, ,720 1,720-0, , ,810 1,810 0, ,750 1,750-0, ,774 1,774 0, ,730 1,730-0, ,736 1,736-0, ,740 1,740-0, ,730 1,730-0, , ,803 1,803 0, ,000 Seite 119 von 139

120 ,000 GH1 Gehalt Z-Score 295 1,810 1,810 0,559 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 Seite 120 von 139

121 Anhang Sollwert-Toleranz-Diagramme Graphiken: VR als f (c) Methodenspezifische Auswertung Auswertung und n unterschiedlicher Analysenmethoden Seite 121 von 139

122 Sollwert-Toleranz-Diagramme: Vergleichsstandardabweichungen Vorgegebene Grenzen für VR Untergrenze: 5 % Obergrenze: 15 % Sollwert-Toleranz-Diagramm: Ausschlussgrenzen Seite 122 von 139

123 Sollwert-Toleranz-Diagramme: Vergleichsstandardabweichungen Vorgegebene Grenzen für VR Untergrenze: 5 % Obergrenze: 15 % Sollwert-Toleranz-Diagramm Ausschlussgrenzen Seite 123 von 139

124 Sollwert-Toleranz-Diagramme: Vergleichsstandardabweichungen Vorgegebene Grenzen für VR Untergrenze: 5 % Obergrenze: 15 % Sollwert-Toleranz-Diagramm: Ausschlussgrenzen Seite 124 von 139

125 Sollwert-Toleranz-Diagramme: Vergleichsstandardabweichungen Vorgegebene Grenzen für VR Untergrenze: 5 % Obergrenze: 15 % Sollwert-Toleranz-Diagramm: Ausschlussgrenzen Seite 125 von 139

126 Sollwert-Toleranz-Diagramme: Vergleichsstandardabweichungen Vorgegebene Grenzen für VR Untergrenze: 10 % Obergrenze: 25 % Sollwert-Toleranz-Diagramm: Ausschlussgrenzen Seite 126 von 139

127 Sollwert-Toleranz-Diagramme: Vergleichsstandardabweichungen Vorgegebene Grenzen für VR Untergrenze: 15 % Obergrenze: 30 % Sollwert-Toleranz-Diagramm: Ausschlussgrenzen Seite 127 von 139

128 Sollwert-Toleranz-Diagramme: Vergleichsstandardabweichungen Vorgegebene Grenzen für VR Untergrenze: 5 % Obergrenze: 15 % Sollwert-Toleranz-Diagramm: Ausschlussgrenzen Seite 128 von 139

129 Methodenspezifische Auswertung: Ammonium mit DIN : (Fotometrie) Auswertung und n - 1 Probe Merkmal Sollw ert/modus STD(rel.)/Modus Tol. unten Tol. oben Methode Anz. e Einheit u. Konf.-limit o. Konf.-limit NIV_01 NH4-N 3,151 M 6,965 S 2,727 3,607 DIN38402 A ,060 3,243 NIV_02 NH4-N 4,305 M 6,208 S 3,786 4,857 DIN38402 A ,189 4,422 NIV_03 NH4-N 15,124 M 5,539 S 13,493 16,849 DIN38402 A ,782 15,466 NIV_04 NH4-N 25,762 M 4,365 S 23,560 28,063 DIN38402 A ,259 26,265 NIV_05 NH4-N 36,719 M 3,571 S 34,142 39,389 DIN38402 A ,183 37,254 NIV_06 NH4-N 52,299 M 5,634 S 46,562 58,368 DIN38402 A ,981 53,617 Sollwert-Modus: M=Mean(statistischer Wert), lm=lower Mean, um=upper Mean, R=Referenzwert, Ma=manuell STD-Modus: S=STD(statistischer Wert), kh=horwitz-std, eh=empirisch angepasste Horwitz-STD, R=Referenz-STD, Ma=manuell, L=limitiert, Vf=Varianzfunktion Seite 129 von 139

130 Methodenspezifische Auswertung: Ammonium mit DIN EN ISO : (E23) (CFA Continuous-flow-Analyse) Auswertung und n - 1 Probe Merkmal Sollw ert/modus STD(rel.)/Modus Tol. unten Tol. oben Methode Anz. e Einheit u. Konf.-limit o. Konf.-limit NIV_01 NH4-N 3,081 M 4,308 S 2,821 3,352 DIN38402 A ,021 3,140 NIV_02 NH4-N 4,344 M 4,740 S 3,942 4,766 DIN38402 A ,250 4,439 NIV_03 NH4-N 15,417 M 5,938 S 13,637 17,305 DIN38402 A ,997 15,837 NIV_04 NH4-N 25,771 M 4,169 S 23,665 27,967 DIN38402 A ,291 26,252 NIV_05 NH4-N 37,424 M 4,756 S 33,944 41,072 DIN38402 A ,607 38,240 NIV_06 NH4-N 52,336 M 4,202 S 48,026 56,830 DIN38402 A ,352 53,319 Sollwert-Modus: M=Mean(statistischer Wert), lm=lower Mean, um=upper Mean, R=Referenzwert, Ma=manuell STD-Modus: S=STD(statistischer Wert), kh=horwitz-std, eh=empirisch angepasste Horwitz-STD, R=Referenz-STD, Ma=manuell, L=limitiert, Vf=Varianzfunktion Seite 130 von 139

131 Methodenspezifische Auswertung: Phosphor gesamt mit DIN EN ISO 6878 : () (Fotometrie) Auswertung und n - 1 Probe Merkmal Sollw ert/modus STD(rel.)/Modus Tol. unten Tol. oben Methode Anz. e Einheit u. Konf.-limit o. Konf.-limit NIV_01 P_GES 2,092 M 4,142 S 1,922 2,269 DIN38402 A ,051 2,133 NIV_02 P_GES 0,962 M 3,099 S 0,903 1,022 DIN38402 A ,947 0,976 NIV_03 P_GES 3,774 M 3,382 S 3,523 4,034 DIN38402 A ,715 3,833 NIV_04 P_GES 5,373 M 3,207 S 5,034 5,723 DIN38402 A ,287 5,459 NIV_05 P_GES 7,382 M 4,016 S 6,800 7,987 DIN38402 A ,242 7,521 NIV_06 P_GES 8,659 M 3,046 S 8,139 9,195 DIN38402 A ,531 8,787 Sollwert-Modus: M=Mean(statistischer Wert), lm=lower Mean, um=upper Mean, R=Referenzwert, Ma=manuell STD-Modus: S=STD(statistischer Wert), kh=horwitz-std, eh=empirisch angepasste Horwitz-STD, R=Referenz-STD, Ma=manuell, L=limitiert, Vf=Varianzfunktion Seite 131 von 139

132 Methodenspezifische Auswertung: Phosphor gesamt mit DIN EN ISO : (E22) (ICP-OES) Auswertung und n - 1 Probe Merkmal Sollw ert/modus STD(rel.)/Modus Tol. unten Tol. oben Methode Anz. e Einheit u. Konf.-limit o. Konf.-limit NIV_01 P_GES 2,145 M 6,994 S 1,855 2,456 DIN38402 A ,058 2,232 NIV_02 P_GES 0,986 M 7,005 S 0,853 1,130 DIN38402 A ,955 1,018 NIV_03 P_GES 3,921 M 6,145 S 3,453 4,418 DIN38402 A ,792 4,050 NIV_04 P_GES 5,400 M 5,562 S 4,815 6,018 DIN38402 A ,254 5,545 NIV_05 P_GES 7,539 M 5,146 S 6,782 8,336 DIN38402 A ,339 7,740 NIV_06 P_GES 8,946 M 6,437 S 7,829 10,137 DIN38402 A ,648 9,243 Sollwert-Modus: M=Mean(statistischer Wert), lm=lower Mean, um=upper Mean, R=Referenzwert, Ma=manuell STD-Modus: S=STD(statistischer Wert), kh=horwitz-std, eh=empirisch angepasste Horwitz-STD, R=Referenz-STD, Ma=manuell, L=limitiert, Vf=Varianzfunktion Seite 132 von 139

133 Methodenspezifische Auswertung: Cyanid, gesamt mit DIN D13-1 : (Fotometrie) Auswertung und n - 1 Probe Merkmal Sollw ert/modus STD(rel.)/Modus Tol. unten Tol. oben Methode Anz. e Einheit u. Konf.-limit o. Konf.-limit NIV_01 CN_GES 0,477 M 17,314 S 0,324 0,659 DIN38402 A ,442 0,512 NIV_02 CN_GES 0,318 M 22,405 S 0,188 0,480 DIN38402 A ,285 0,350 NIV_03 CN_GES 0,767 M 16,394 S 0,533 1,043 DIN38402 A ,716 0,819 NIV_04 CN_GES 1,445 M 25,889 S 0,771 2,318 DIN38402 A ,269 1,621 NIV_05 CN_GES 1,686 M 14,159 S 1,238 2,202 DIN38402 A ,589 1,784 NIV_06 CN_GES 1,683 M 35,929 S 0,636 3,191 DIN38402 A ,390 1,976 Sollwert-Modus: M=Mean(statistischer Wert), lm=lower Mean, um=upper Mean, R=Referenzwert, Ma=manuell STD-Modus: S=STD(statistischer Wert), kh=horwitz-std, eh=empirisch angepasste Horwitz-STD, R=Referenz-STD, Ma=manuell, L=limitiert, Vf=Varianzfunktion Seite 133 von 139

134 Methodenspezifische Auswertung: Cyanid, gesamt mit DIN EN ISO : () (FIA Fließinjektionsanalyse) Auswertung und n - 1 Probe Merkmal Sollw ert/modus STD(rel.)/Modus Tol. unten Tol. oben Methode Anz. e Einheit u. Konf.-limit o. Konf.-limit NIV_01 CN_GES 0,440 M 7,167 S 0,379 0,506 DIN38402 A45 7 0,416 0,464 NIV_02 CN_GES 0,332 M 13,703 S 0,246 0,430 DIN38402 A45 6 0,295 0,369 NIV_03 CN_GES 0,723 M 7,671 S 0,616 0,839 DIN38402 A45 5 0,674 0,773 NIV_04 CN_GES 1,491 M 18,014 S 0,994 2,085 DIN38402 A45 7 1,288 1,694 NIV_05 CN_GES 1,601 M 13,863 S 1,184 2,080 DIN38402 A45 5 1,402 1,799 NIV_06 CN_GES 1,904 M 13,754 S 1,411 2,469 DIN38402 A45 7 1,706 2,102 Sollwert-Modus: M=Mean(statistischer Wert), lm=lower Mean, um=upper Mean, R=Referenzwert, Ma=manuell STD-Modus: S=STD(statistischer Wert), kh=horwitz-std, eh=empirisch angepasste Horwitz-STD, R=Referenz-STD, Ma=manuell, L=limitiert, Vf=Varianzfunktion Seite 134 von 139

135 Methodenspezifische Auswertung: Cyanid, gesamt mit DIN EN ISO : () (CFAContinuous-flow-Analyse) Auswertung und n - 1 Probe Merkmal Sollw ert/modus STD(rel.)/Modus Tol. unten Tol. oben Methode Anz. e Einheit u. Konf.-limit o. Konf.-limit NIV_01 CN_GES 0,424 M 1,833 S 0,408 0,439 DIN38402 A45 3 0,415 0,433 NIV_02 CN_GES 0,283 M 3,131 S 0,266 0,302 DIN38402 A45 5 0,276 0,291 NIV_03 CN_GES 0,707 M 17,270 S 0,480 0,976 DIN38402 A45 4 0,585 0,829 NIV_04 CN_GES 1,345 M 8,253 S 1,131 1,576 DIN38402 A45 4 1,234 1,455 NIV_05 CN_GES 1,556 M 10,461 S 1,246 1,900 DIN38402 A45 7 1,433 1,679 NIV_06 CN_GES 1,785 M 25,486 S 0,964 2,844 DIN38402 A45 2 1,142 2,428 Sollwert-Modus: M=Mean(statistischer Wert), lm=lower Mean, um=upper Mean, R=Referenzwert, Ma=manuell STD-Modus: S=STD(statistischer Wert), kh=horwitz-std, eh=empirisch angepasste Horwitz-STD, R=Referenz-STD, Ma=manuell, L=limitiert, Vf=Varianzfunktion Seite 135 von 139

136 Methodenspezifische Auswertung: Cyanid, leicht freisetzbar mit DIN D13-2 : (Fotometrie) Auswertung und n - 1 Probe Merkmal Sollw ert/modus STD(rel.)/Modus Tol. unten Tol. oben Methode Anz. e Einheit u. Konf.-limit o. Konf.-limit NIV_01 CN_LFR 0,257 M 20,800 S 0,159 0,377 DIN38402 A ,235 0,278 NIV_02 CN_LFR 0,151 M 29,977 S 0,071 0,260 DIN38402 A ,131 0,171 NIV_03 CN_LFR 0,312 M 18,404 S 0,206 0,440 DIN38402 A ,288 0,336 NIV_04 CN_LFR 0,423 M 29,355 S 0,202 0,720 DIN38402 A ,369 0,478 NIV_05 CN_LFR 0,741 M 17,439 S 0,502 1,027 DIN38402 A ,690 0,793 NIV_06 CN_LFR 0,538 M 41,294 S 0,168 1,108 DIN38402 A ,436 0,640 Sollwert-Modus: M=Mean(statistischer Wert), lm=lower Mean, um=upper Mean, R=Referenzwert, Ma=manuell STD-Modus: S=STD(statistischer Wert), kh=horwitz-std, eh=empirisch angepasste Horwitz-STD, R=Referenz-STD, Ma=manuell, L=limitiert, Vf=Varianzfunktion Seite 136 von 139

137 Methodenspezifische Auswertung: Cyanid, leicht freisetzbar mit DIN EN ISO : () (FIA Fließinjektionsanalyse) Auswertung und n - 1 Probe Merkmal Sollw ert/modus STD(rel.)/Modus Tol. unten Tol. oben Methode Anz. e Einheit u. Konf.-limit o. Konf.-limit NIV_01 CN_LFR 0,298 M 12,665 S 0,227 0,379 DIN38402 A45 6 0,267 0,329 NIV_02 CN_LFR 0,174 M 14,896 S 0,125 0,230 DIN38402 A45 5 0,151 0,197 NIV_03 CN_LFR 0,356 M 12,450 S 0,273 0,452 DIN38402 A45 5 0,317 0,396 NIV_04 CN_LFR 0,466 M 7,977 S 0,394 0,544 DIN38402 A45 6 0,436 0,496 NIV_05 CN_LFR 0,792 M 3,644 S 0,735 0,851 DIN38402 A45 5 0,766 0,818 NIV_06 CN_LFR 0,758 M 20,175 S 0,477 1,102 DIN38402 A45 6 0,633 0,883 Sollwert-Modus: M=Mean(statistischer Wert), lm=lower Mean, um=upper Mean, R=Referenzwert, Ma=manuell STD-Modus: S=STD(statistischer Wert), kh=horwitz-std, eh=empirisch angepasste Horwitz-STD, R=Referenz-STD, Ma=manuell, L=limitiert, Vf=Varianzfunktion Seite 137 von 139

138 Methodenvergleich über z U -Score-Klassen Ammonium: Phosphor, gesamt: Seite 138 von 139

139 Methodenvergleich über z U -Score-Klassen Cyanid, gesamt: Cyanid, leicht freisetzbar: Ende des Berichts Seite 139 von 139