22. Länderübergreifender Ringversuch - Elemente in Abwasser - - Bericht -

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1 Analytische Qualitätssicherung Baden-Württemberg. Länderübergreifender Ringversuch - Elemente in Abwasser - - Bericht - Aluminium, Arsen, Blei, Cadmium, Chrom, Eisen, Kupfer, Nickel, Quecksilber, Zink organisiert und durchgeführt nach Vorgaben und Absprachen in der Länderarbeitsgemeinschaft Wasser von der AQS Baden-Württemberg am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft der Universität Stuttgart Bandtäle, D-7569 Stuttgart-Büsnau für Baden-Württemberg und Bayern Im Auftrag des Umweltministeriums Baden-Württemberg Stuttgart, im Oktober 9

2 Verantwortlich: Wissenschaftlicher Leiter: Dr.-Ing. Dipl.-Chem. Michael Koch Ringversuchsleiter: Dr.-Ing. Frank Baumeister Berichterstellung unter Mitarbeit von: Dipl.-Biol. Biljana Marić AQS Baden-Württemberg am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft der Universität Stuttgart Bandtäle D-7569 Stuttgart-Büsnau Tel.: 711 / Fax: 711 / info@aqsbw.de

3 . Länderübergreifender Ringversuch Elemente in Abwasser Seite 1 Inhaltsverzeichnis Allgemeines... Ringversuchsdesign... Herstellung der Proben... Probenverteilung... Analysenverfahren... Ergebnisrücklauf...6 Auswertung...6 Bewertung nach LAWA-Kriterien...7 Auswertung...7 Zur Ergebnisdarstellung...8 Hinweis...9 Internet...9 Länderspezifische Regelungen...1 Aluminium...1 Arsen...15 Blei...17 Cadmium...19 Chrom...1 Eisen... Kupfer...5 Nickel...7 Zink...9 Quecksilber...1 Einzelniveaudarstellungen... Aluminium...4 Arsen...5 Blei...7 Cadmium...88 Chrom...16 Eisen...14 Kupfer...14 Nickel...16 Zink Quecksilber...196

4 . Länderübergreifender Ringversuch Elemente in Abwasser Seite Allgemeines Im Zuge der Harmonisierungsbestrebungen für die Notifizierung von Laboratorien im gesetzlich geregelten Umweltbereich wurde dieser Ringversuch länderübergreifend organisiert und durchgeführt. Die Art und Weise der Durchführung und der Aus- und Bewertung wurde, nach den Richtlinien des LAWA-Merkblatts A- 1, in einer Arbeitsgruppe der LAWA festgelegt und war damit für alle Veranstalter verbindlich. Alle Bundesländer haben die Anerkennung der Ergebnisse dieses Ringversuchs zugesagt. Der Ringversuch wurde zeitgleich von 5 Organisationsstellen durchgeführt: Ringversuchsveranstalter Baden-Württemberg Hessen Niedersachsen Sachsen Schleswig-Holstein für Teilnehmer aus Baden-Württemberg Bayern Hessen Rheinland-Pfalz Saarland Thüringen Berlin Brandenburg Bremen Hamburg Mecklenburg-Vorpommern Sachsen Sachsen-Anhalt Ausland Nordrhein-Westfalen Schleswig-Holstein 1 Länderarbeitsgemeinschaft Wasser (Hrsg.): AQS-Merkblätter für die Wasser-, Abwasser- und Schlammuntersuchung, Erich Schmidt Verlag, Berlin.

5 . Länderübergreifender Ringversuch Elemente in Abwasser Seite Ringversuchsdesign Der Ringversuch wurde gemäß der Absprache im zuständigen LAWA-Arbeitskreis konzipiert; dementsprechend erhielt jedes Teilnehmerlabor: Proben in 1-ml-Kunststoffflaschen zur Bestimmung von Aluminium, Arsen, Cadmium, Chrom, Kupfer, Eisen, Nickel, Blei und Zink. Konservierung mit Salpetersäure. Proben in 5-ml-Glasflaschen mit Schraubverschluss zur Bestimmung von Quecksilber. Konservierung mit Kaliumdichromat/Salpetersäure. Die Konzentrationsbereiche der Proben waren zwischen den Ringversuchsveranstaltern abgesprochen. In Baden-Württemberg wurden 9 verschiedene Konzentrationsniveaus hergestellt. Die Verteilung der Niveaus auf die Teilnehmer erfolgte zufällig, wobei jedoch darauf geachtet wurde, dass jeder Teilnehmer jeweils eine Probe aus den Niveaus 1 bis erhielt. Herstellung der Proben Die Proben basierten auf einer realen Abwassermatrix (Ablauf Mikrosieb des Lehrund Forschungsklärwerks Stuttgart-Büsnau). Das Abwasser wurde einen Tag zur Sedimentation in Gitterboxen gelagert. Der Überstand wurde zur Verminderung der Keimbelastung mit UV-Licht bestrahlt und zur Partikelentfernung über eine Filtrationseinheit (Filterkartuschen: 5 µm und 1 µm) in einen Kunststofftank überführt und dort bis zur Herstellung der Ansätze gelagert. Zur Herstellung der Proben wurde die Matrix mit Standardlösungen, deren Konzentrationen genau bekannt waren, aufgestockt. Die mit den Analyten aufgestockten Proben deckten abwasserrelevante Konzentrationsbereiche ab. Die Proben wurden nach der Herstellung sofort gekühlt. Probenverteilung Die Proben wurden am 1. Mai 9 per Postexpress versandt. Analysenverfahren Die zugelassenen Methoden richteten sich nach dem FACHMODUL WASSER zur Verwaltungsvereinbarung der Länder über den Kompetenznachweis und die Notifizierung von Prüflaboratorien und Messstellen im gesetzlich geregelten Umweltbereich der Länderarbeitsgemeinschaft Wasser vom

6 . Länderübergreifender Ringversuch Elemente in Abwasser Seite 4 Zugelassene Analysenverfahren Parameter Analysenverfahren Ausgabe Aluminium DIN EN ISO (E ) DIN EN ISO 1 (E 5) DIN EN ISO (E 9) DIN EN ISO (E 4) Arsen DIN EN ISO (D 18) DIN EN ISO (E ) DIN EN ISO 1794-(E 9) DIN EN ISO (E 4) Blei DIN EN ISO (E ) DIN 846-E 6 DIN EN ISO 1794-(E 9) DIN EN ISO (E 4) Cadmium DIN EN ISO (E ) DIN EN ISO 5961 (Abschnitt ) (E 19) DIN EN ISO 1794-(E 9) DIN EN ISO (E 4) Chrom DIN EN ISO (E ) DIN EN 1 (E 1) DIN EN ISO 1794-(E 9) DIN 846-E DIN EN ISO (E 4) Eisen DIN EN ISO (E ) DIN 846-E 1 DIN 846-E DIN EN ISO (E 4) Kupfer DIN EN ISO (E ) DIN 846-E 7 DIN 846-E 16 DIN EN ISO 1794-(E 9) DIN EN ISO (E 4) Nickel DIN EN ISO (E) DIN 846-E 11 DIN EN ISO (E 9) DIN 846-E 16 DIN EN ISO (E 4) Quecksilber DIN EN 148 (E 1) DIN EN 148 (E 1) DIN EN 18 (E 1) DIN EN 156 (E 5) Zink DIN EN ISO (E ) DIN 846-E 8-1 DIN 846-E 16 DIN EN ISO (E 9) DIN EN ISO (E 4)

7 . Länderübergreifender Ringversuch Elemente in Abwasser Seite 5 Andere Analysenverfahren waren nicht zugelassen und ihre Anwendung führte zu einer negativen Bewertung. Das Gleiche galt, wenn ein vorgeschriebener Probenaufschluss nicht durchgeführt wurde. Folgende Aufschlussverfahren waren anzuwenden: Für alle Parameter war ein Aufschluss gem. Nr. 56 der Anlage zu 4 AbwV vom (BGBl. I S. 118), mit HNO /H O durchzuführen, mit folgenden Ausnahmen, bei denen das in der jeweiligen Norm vorgeschriebene Aufschlussverfahren durchzuführen war: As gem. DIN EN ISO (D 18): , Fe gem. DIN 846-E 1: 198-5, Cu, Ni, Zn gem. DIN 846-E 16: 199-, Hg gem. DIN EN 156 (E 5): -4, DIN EN 148 (E 1): 7-7, DIN EN 18 (E 1) : Die Wahl der Analysenverfahren konnte ggf. durch länderspezifische Regelungen weiter eingeschränkt sein (s. u.). Es waren je Probe zwei unabhängige Untersuchungen durchzuführen. Anzugeben war der Mittelwert aus beiden Bestimmungen in µg/l mit signifikanten Stellen. Die länderspezifischen Hinweise zu diesem Ringversuch sind noch einmal auf den Seiten 1 bis 1 aufgeführt. Bei der Auswahl der Verfahren war sicherzustellen, dass folgende unteren Grenzen des Arbeitsbereichs erreicht wurden: Parameter Untere Grenze des Arbeitsbereichs in [µg/l] Aluminium 1 Arsen 1 Blei 1 Cadmium,5 Chrom Eisen 5 Kupfer Nickel Quecksilber,1 Zink

8 . Länderübergreifender Ringversuch Elemente in Abwasser Seite 6 Ergebnisrücklauf Die Ergebnisse der Analysen mussten bis zum 5. Juni 9 beim Veranstalter schriftlich vorliegen. Später eingehende Werte konnten nicht berücksichtigt werden. Auswertung Die Auswertung erfolgte nach LAWA-Merkblatt A-. Dazu wurden zunächst aus den vorliegenden Daten mit Hilfe der Q-Methode eine Vergleichsstandardabweichung berechnet und mit Hilfe des Hampel-Schätzers ein robuster Mittelwert (m soll ), der dann als Vorgabewert verwendet wurde. Aus den Vorgabewerten und der Vergleichsstandardabweichung (s soll ) wurden Z-Scores für jeden Teilnehmer und für jedes Konzentrationsniveau nach folgender Gleichung berechnet: Z Score = ( Messwert m ) Die Z-Scores wurden mit einem k-faktor zu Z u -Scores modifiziert, um eine Schiefe der statistischen Verteilung zu berücksichtigen. Aufgrund der Qualitätsziele für diesen Ringversuch wurden für die Vergleichsstandardabweichungen Ober- und Untergrenzen festgelegt. War die statistisch ermittelte Vergleichsstandardabweichung kleiner als die Untergrenze, wurde letztere zur Festlegung der Toleranzgrenzen verwendet. War der berechnete Wert größer als die Obergrenze, wurde diese verwendet. Die Toleranzgrenzen wurden zu z u = festgelegt. s soll soll Für die relativen Standardabweichungen wurden folgende Grenzen festgelegt: Parameter Grenzen für s soll in % Untergrenze Obergrenze Aluminium 1 5 Arsen 1 Blei 5 5 Cadmium 15 (< µg/l, low level), 1 (> µg/l, high level) (< µg/l, low level), (> µg/l, high level) Chrom 5 15 Eisen 5 15 Kupfer 5 15 Nickel 5 15 Quecksilber 15 (<.8 µg/l, low level) 1 (>,8 µg/l, high level) 5 (<.8 µg/l, low level) 5 (>,8 µg/l, high level) Zink 5 15

9 . Länderübergreifender Ringversuch Elemente in Abwasser Seite 7 Bewertung nach LAWA-Kriterien Für eine erfolgreiche Teilnahme mussten mindestens 8% der zu bestimmenden Werte (hier 4 von ) eines Labors innerhalb der Toleranzgrenzen liegen und mindestens 8% der Parameter (hier 8 von 1) erfolgreich bestimmt sein. Ein Parameter galt als erfolgreich bestimmt, wenn mindestens 5% (hier von ) der zugehörigen Konzentrationsniveaus erfolgreich analysiert wurden. Als nicht erfolgreich analysiert galten: 1) Nicht bestimmte Werte, ) Werte, die mit kleiner (<) untere Grenze des Arbeitsbereichs angegeben wurden, ) Werte, die aus Untervergaben an ein Fremdlabor resultierten 4) Werte, die mit einem von den vorgegebenen Analysenverfahren abweichenden Verfahren ermittelt wurden und 5) Werte, die nicht innerhalb der festgesetzten Frist beim Veranstalter eintrafen. Auswertung Zahl der teilnehmenden Labors: 9 Zahl der abgegebenen Werte: 64 Zahl der akzeptierten Werte: 4 (91,1%) Zahl der erfolgreichen Labors: gemäß LAWA-Merkblatt 76 (8,61%) 1 Labor gab keine Ergebnisse ab. In der folgenden Graphik sind die Anteile akzeptabler Werte für jedes Labor aufsteigend geordnet dargestellt. Bei 1 Laboratorien lagen alle Werte innerhalb der Toleranzgrenzen. Die Erfolgsgrenze für diesen Ringversuch lag jeweils bei 8 % (siehe Bewertung).

10 . Länderübergreifender Ringversuch Elemente in Abwasser Seite 8 Bewertung nach LAWA Anteil akzeptabler Werte in % Laboratorien, aufsteigend geordnet Zur Ergebnisdarstellung Die Ergebnisse der einzelnen Parameter sind ab Seite 17 zusammengestellt. Anschließend folgt eine Darstellung jedes einzelnen Niveaus für jeden Parameter. Im Folgenden werden noch einige Hinweise zur Ergebnisdarstellung gegeben. Zu den Parametern in tabellarischer Übersicht In diesen Tabellen sind für jedes Niveau folgende Kennwerte aufgeführt: Vorgabewerte Erweiterte Unsicherheit des Vorgabewertes in % = rel. Vergleichsstandardabweichung 1,5 Teilnehmerzahl Absolute und relative Vergleichsstandardabweichungen Ausschlussgrenzen oben und unten Zulässige Abweichungen nach oben und unten in % Anzahl der Werte in diesem Niveau Zahl der nach unten und nach oben abweichenden Werte und deren Gesamtprozentsatz. Zur Ermittlung der Wiederfindungsrate Für diesen Ringversuch wurden die von uns tatsächlich eingewogenen Mengen mit den aus den Ergebnissen der Laboratorien ermittelten Vorgabewerten gegenübergestellt. Aus diesen Werten wurden anschließend die Wiederfindungsraten für die einzelnen Parameter dieses Ringversuchs ermittelt. Details hierzu finden Sie unter dem Kapitel Rückgeführte Referenzwerte des Zusatzberichts. In den Diagrammen sind dann, neben den eigentlichen Werten, auch deren Standardunsicherheit als Fehlerbalken (häufig aber nur schwer zu erkennen) eingezeichnet.

11 . Länderübergreifender Ringversuch Elemente in Abwasser Seite 9 Zu den Graphiken der Standardabweichung und Ausschlussgrenzen Hier sind in Abhängigkeit von der Konzentration die Vergleichsstandardabweichung und die Ausschlussgrenzen in Prozent dargestellt. Die aus den abgegebenen Werten ermittelte relative Standardabweichung ist die, bei der die Sterne durch eine gestrichelte Linie verbunden sind. Die zur Ermittlung der Toleranzgrenzen herangezogenen relativen Standardabweichungen sind die, bei denen die Quadrate durch eine durchgezogene Linie verbunden sind; hier wurden die vorgegebenen Ober- und Untergrenzen für die Vergleichstandardabweichung mit einbezogen. Zur Einzelniveaudarstellung Im letzten Teil dieser Auswertung sind für alle Einzelniveaus die Ergebnisse aller Teilnehmer dargestellt. Die Teilnehmer sind durch die Verwendung von Laborcodes anonymisiert. Der jeweilige Laborcode wurde den Teilnehmern auf dem bereits zugesandten Ergebnisbewertungsblatt mitgeteilt. In der Tabelle ist zunächst der als Vorgabewert verwendete Mittelwert mit seiner erweiterten Unsicherheit und die Toleranzgrenzen für dieses Einzelniveau dargestellt. Für alle Teilnehmer werden dann folgende Daten aufgeführt: Laborcode abgegebener Analysenwert der zur Bewertung herangezogene Z U -Score die Bewertung dieses Einzelwertes Hinweis Informationen zu den angewandten Methoden (methodenspezifische Auswertung), Angaben zu Referenzwerte sowie zur Messunsicherheit finden Sie auf beiliegender CD oder auf unserer Internetseite ( Diese zusätzlichen Informationen sind nicht Bestandteil der offiziellen Berichterstattung zum LÜRV. Internet Diese Auswertung ist auch im Internet erhältlich:

12 . Länderübergreifender Ringversuch Elemente in Abwasser Seite 1 Länderspezifische Regelungen Baden-Württemberg: Laboratorien, die nach der "Verordnung des Ministeriums für Umwelt und Verkehr über sachverständige Stellen in der Wasserwirtschaft" vom. Mai 1 anerkannt sind, sind zur Teilnahme an diesem Ringversuch entsprechend ihrem Anerkennungsumfang verpflichtet. Es sind die in der Anlage zum Bescheid genannten Analyseverfahren zu verwenden. Bayern: Die Ergebnisse des Länderübergreifenden Ringversuchs werden als wiederkehrende AQS - Maßnahme für die Zulassung nach EÜV und der VSU Boden und Altlasten (Untersuchungsbereich 4 b) verwendet. VSU-Untersuchungsstellen, mit einer entsprechenden Zulassung sind verpflichtet an diesem Ringversuch teilzunehmen. Von EÜV-Untersuchungsstellen werden von der AQS-Stelle nur die Parameter, für die sie zugelassen sind, bewertet. Berlin: Dieser Ringversuch gilt als Nachweis der Eignung für Akkreditierungen/Zulassungen nach der Berliner IndV und für Oberflächen- und Grundwasseruntersuchungen. Brandenburg: Untersuchungsstellen, die eine Zulassung nach der Untersuchungsstellen-Zulassungsverordnung (UstZulV) vom zur Untersuchung von Abwasser gemäß 7 Abs. 1 des Brandenburgischen Wassergesetzes (BbgWG), zur Untersuchung von Indirekteinleitungen gemäß 74 Satz 1 BbgWG oder Untersuchungen gemäß 11 BbgWG besitzen, sind zur Teilnahme an diesem Ringversuch entsprechend ihres Zulassungsumfanges verpflichtet. Untersuchungsstellen, die eine solche Zulassung beantragen wollen, wird die Teilnahme empfohlen. Bremen: - Keine - Hamburg: Die Laboratorien, die mit der FHH den Rahmenvertrag abgeschlossen haben und diese Parametergruppe zur Untersuchung anbieten, werden entsprechend 9 (1) aufgefordert, an diesem Ringversuch teilzunehmen. Gemäß der "Verordnung über Anforderungen an Wasser- und Abwasseruntersuchungs-stellen und deren Zulassung" vom werden alle Untersuchungsstellen, die eine Zulassung für den Teilbereich besitzen bzw. anstreben, aufgefordert, an diesem Ringversuch teilzunehmen. Es sind die im "Merkblatt zur Zulassung von Messstellen im Wasser- und Abwasserbereich im Bundesland Hamburg" angegebenen Analysenverfahren anzuwenden. Hessen: Dieser Ringversuch gilt als Nachweis der Eignung für Laboratorien, die nach 5 EKVO (i.d. Fassung vom 1.1.) und 9 EKVO (i.d. Fassung vom 1.1.) in Hessen zugelassen sind. Im Rahmen des EKVO-Anerkennungsverfahrens in Hessen haben Sie sich verpflichtet: "Regelmäßig an den von der HLUG veranlassten Ringversuchen bzw. Vergleichsmessungen zwischen den Untersuchungsstellen teilzunehmen". Eine Teilnahmepflicht besteht bei diesem Ringversuch für alle Parameter, für die Sie anerkannt sind. Darüber hinaus ist eine freiwillige Teilnahme mit nicht anerkannten Parametern möglich. Laboratorien, die sich im Anerkennungsverfahren gem. EKVO befinden, wird die Teilnahme an diesem Ringversuch dringend nahe gelegt. Nach EKVO staatlich anerkannte Laboratorien müssen die Analysenverfahren, für die sie zugelassen sind anwenden. Abweichende Verfahren können nicht anerkannt werden. Mecklenburg-Vorpommern: Untersuchungsstellen, die mit der behördlichen Überwachung von Abwassereinleitungen beauftragt sind, sollen, sofern sie hierfür Parameter dieses Ringversuches bestimmen, an dem Länderübergreifenden Ringversuch teilnehmen. Den übrigen Untersuchungsstellen, die eine Zulassung aufgrund der Verordnung über die Anerkennung als sachverständige Stelle für Abwasseruntersuchungen (AsSA- VO) vom 14. Dezember 5 (GVOBl. M-V S. 667) besitzen oder beantragen wollen, wird die Teilnahme empfohlen. Der erfolgreiche Abschluss wird als Nachweis der externen Qualitätssicherung gemäß 8 Abs. der Verordnung anerkannt.

13 . Länderübergreifender Ringversuch Elemente in Abwasser Seite 11 Niedersachsen: Staatlich anerkannte Untersuchungsstellen sind verpflichtet an diesem Ringversuch teilzunehmen, sofern sie für die in diesem Ringversuch geprüften Parameter anerkannt sind. Das Bestehen des Ringversuchs ist für Laboratorien, die sich im Anerkennungsverfahren befinden, noch keine hinreichende Voraussetzung für die Erlangung der Anerkennung. Es sind die in der Abwasserverordnung (Stand ) vorgeschriebenen Referenzverfahren anzuwenden. Die Bestimmung mittels gleichwertiger Verfahren gem. Erlaß des MU v Az ist zulässig ebenso die Bestimmung mittels gleichwertiger Verfahren gemäß LAWA AQS-Merkblatt A-11 Verzeichnis gleichwertiger Analysenverfahren zur Abwasserverordnung (Stand April 8). Staatlich anerkannte Untersuchungsstellen müssen hierbei das Verfahren anwenden, für das die Anerkennung erteilt wurde. Nordrhein-Westfalen: Untersuchungsstellen mit einer entsprechenden Zulassung nach 5 LAbfG sowie nach 17 LBodSchG (Untersuchungsbereich 4) werden verpflichtet, an diesem Ringversuch teilzunehmen. Die Verpflichtung besteht nur für Parameter, für die sie zugelassen sind. Hierbei sind die in den jeweiligen Zulassungsbescheiden angegebenen Analysenverfahren anzuwenden. Darüber hinaus dient dieser Ringversuch zur Hilfestellung bei der Auswahl geeigneter Untersuchungsstellen für die Selbstüberwachung von Abwassereinleitungen nach 6, 6a LWG. Rheinland-Pfalz: Laut Landeswassergesetz Rheinland-Pfalz (LWG RhPf / Januar 4) benötigt der Beauftragte nach 57 Eigenüberwachung keine besondere Zulassung. Die Eignungsprüfung ist eine zivilrechtliche Angelegenheit zwischen Auftraggeber und Auftragnehmer. Daher bietet sich an, dass die Laboratorien sich notifizieren / akkreditieren lassen, um beim Vertragsabschluß diese Unterlagen vorzuweisen. Eine Notifizierung ist in Rheinland-Pfalz nicht vorgesehen. Saarland: Dieser Ringversuch gilt als Nachweis der externen analytischen Qualitätssicherung für Laboratorien, die nach 5 der Eigenkontrollverordnung - EKVO des Saarlandes zugelassen sind. Für Laboratorien mit einer entsprechenden Zulassung besteht laut Zulassungsbestimmungen die Pflicht zur Teilnahme am Ringversuch. Die Teilnahme wird nur berücksichtigt, wenn der gesamte Parameterumfang analysiert wird bzw. alle mit dem Zulassungsbescheid übereinstimmenden Parameter analysiert werden. Sachsen: Dieser Ringversuch gilt als Nachweis zur Bestätigung von Laboren, die im Rahmen der Eigenkontrolle gemäß Abs. Satz der Verordnung des Sächsischen Staatsministeriums für Umwelt und Landesentwicklung über Art und Häufigkeit der Eigenkontrolle von Abwasseranlagen und Abwassereinleitungen (Eigenkontrollverordnung-EigenkontrollVO) vom 7. Oktober 1994 (SächsGVBI. S. 159), geändert durch die Verordnung vom 15. Juni 1999 (SächsGVBl. S. 417) Abwasser von Abwassereinleitern untersuchen wollen, an die Anforderungen für den Ort des Anfalls oder vor einer Vermischung festgelegt sind. Vorzugsweise wird auf die in der Anlage zu 4 der Verordnung über Anforderungen an das Einleiten von Abwasser in Gewässer (Abwasserverordnung-AbwV) in der Fassung der Bekanntmachung vom 17. Juni 4 (BGBl. I S. 118 ff, 65) aufgeführten Analysen- und Messverfahren orientiert. Abweichend davon können andere geeignete DIN-Verfahren und auch entsprechende Schnellverfahren angewendet werden. Von Prüflaboratorien, die Auftragsanalytik im zu bewertenden Parameterspektrum für behördliche Stellen durchführen bzw. sich dafür bewerben, wird die erfolgreiche Teilnahme an diesem Ringversuch vorausgesetzt. In diesem Fall sind ausschließlich die in der Anlage zu 4 der Verordnung über Anforderungen an das Einleiten von Abwasser in Gewässer (Abwasserverordnung-AbwV) in der oben genannten gültigen Fassung aufgeführten Analysen- und Messverfahren anzuwenden. Sachsen-Anhalt: Die Teilnahme am Ringversuch bewirkt keinerlei Zulassung oder Auftrag für Wasseruntersuchungen zur behördlichen Überwachung in Sachsen-Anhalt. Schleswig-Holstein: Untersuchungsstellen (Laboratorien) mit einer Zulassung nach der Landesverordnung über die Zulassung von Wasseruntersuchungsstellen (ZWVO), deren Zulassung den entsprechenden Teilbereich bzw. die entsprechenden Parameter umfasst - sind verpflichtet, sich an diesem Ringversuch zu beteiligen.

14 . Länderübergreifender Ringversuch Elemente in Abwasser Seite 1 Die Ergebnisse des Länderübergreifenden Ringversuchs werden als wiederkehrende AQS- Maßnahme für die Zulassung nach ZWVO verwendet. Untersuchungsstellen die eine entsprechende Zulassung beantragt haben oder beantragen wollen, wird die Teilnahme empfohlen. Thüringen: Die erfolgreiche Teilnahme am. Länderübergreifenden Ringversuch ist Voraussetzung für die Zulassungen nach Thüringer Abwassereigenkontrollverordnung ThürAbwEKVO vom.august 4 und Thüringer Deponieeigenkontrollverordnung ThürDepEKVO vom 8. August Zur erfolgreichen Teilnahme an diesem Ringversuch sind weiterhin alle Laboratorien verpflichtet, die Auftragsanalytik im zu bewertenden Parameterspektrum für die Thüringer Landesanstalt für Umwelt und Geologie durchführen bzw. sich dafür bewerben. Für Sie galten die länderspezifischen Regelungen des Bundeslandes, in dem Ihr Labor eine Anerkennung (Zulassung) hat.

15 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 1 Aluminium Niveau Vorgabe [µg/l] Erweiterte Unsicherheit des Vorgabewertes [%] Standardabweichung, berechnet mit robuster Statistik [µg/l] Soll-Standardabweichung zur Berechnung der Zu-scores [µg/l] rel. Soll-Standardabweichung [%] 1 6,941 6,1 5,678 5,678 1,4 4,7 197, 8,84-5,4 6,7 545,196 4,66 54,789 54,789 1,4 66,71 44,67 1,19-19,17 9 1,4 714,7 5,8 87,715 87,715 1,7 9,7 548,777 6,4 -, 8 7,1 4 99, 5,1 98, ,1858 1,8 1117,444 7,41,89 -,55 9 1, ,767,76 88, ,1767 1, 146,68 899,44 1,1-19,1 8, 6 14,5,7 18,687 1,45 1, 1616,14 179,661 1,1-19,1, 7 155,87 4,54 15,865 15,587 1, 1859,15 141,914 1,1-19, , ,986 4,8 145, ,986 1, 9,5 16,76 1,1-19,1 8, ,444 5,7 7,9688 7,9688 1,5 49,4 1449,694 6,8 -, ,7 Summe 61 7,8 Wiederfindung und Matrixgehalt: Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Aluminium 5 Mittelwerte in µg/l Einwaagen in µg/l Steigung der Geraden:,961, Wiederfindung: 96 %; neg. x-achsenabschnitt entspricht dem Matrixgehalt: 5,14 µg/l; erweiterte Unsicherheit des Matrixgehalts:,86 µg/l = 8,18 %

16 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 14 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Aluminium rel. Standardabweichung in % Die Untergrenze der relativen Standardabweichung wurde bei vier Konzentrationsniveaus erreicht. Aluminium 4 Ausschlussgrenzen in %

17 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 15 Arsen Niveau Vorgabe [µg/l] Erweiterte Unsicherheit des Vorgabewertes [%] Standardabweichung, berechnet mit robuster Statistik [µg/l] Soll-Standardabweichung zur Berechnung der Zu-scores [µg/l] rel. Soll-Standardabweichung [%] 1 4,918 4,86,686,686 1,47,47 19,945,15-19, ,8 4,616 4,7 4,78 4,616 1, 5,819 5,86 1,1-19, ,4 6,78 4,7 5,496 6,78 1, 75,965 5,748 1,1-19,1 8 7,1 4 85,7 4,9 7,15 8,57 1, 1,84 69,59 1,1-19, , 5 18,76,74 8,768 1,876 1, 11,645 87,945 1,1-19,1 9 1, 6 14,558,9 9,6981 1,4558 1, 16,95 18,86 1,1-19, , ,456,96 9,75 15,5456 1, 188,6 15,767 1,1-19,1 8, 8 17,448,78 1,14 17,448 1, 1,48 14, 1,1-19, ,1 9 19,98,96 11, ,98 1, 1,84 154,59 1,1-19, ,1 Summe ,5 Wiederfindung und Matrixgehalt: Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Arsen 5 Mittelwerte in µg/l Einwaagen in µg/l Steigung der Geraden:,9764, Wiederfindung: 97,64 %; neg. x-achsenabschnitt entspricht dem Matrixgehalt: 1,78 µg/l; erweiterte Unsicherheit des Matrixgehalts: 1,78 µg/l = 1 %

18 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 16 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Arsen rel. Standardabweichung in % Die Untergrenze der relativen Standardabweichung wurde bei acht Konzentrationsniveaus erreicht. Arsen Ausschlussgrenzen in %

19 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 17 Blei Niveau Vorgabe [µg/l] Erweiterte Unsicherheit des Vorgabewertes [%] Standardabweichung, berechnet mit robuster Statistik [µg/l] Soll-Standardabweichung zur Berechnung der Zu-scores [µg/l] rel. Soll-Standardabweichung [%] 1 5,159 7,68 4,1596 4, ,5 4,86 17,419 6,8 -, , 9,14 5,5 4,4888 4, ,51 48,569,495 4,49-1,84 1 1, 55,885,78 4,67 4,67 8,8 65,555 46,98 17, -15, ,7 4 7,86 4,58 7,7 7,7 1, 87,9 58,85 1,16-19,15 1 1, 5 96,5 4,8 9,166 9,166 9,6 115,49 78,7,1-18,7 6,7 6 11,98 4,17 1,9 1,9 8,99 144,174 1,85 18,86-17, , 7 11,781 5,74 16,859 16,859 1,79 167,96 99,96 7,4-4, , ,4,44 11, ,6811 7,4 181,76 14,87 15,4-14, , ,9 4,51 17, ,1916 9,7 1, ,51,47-18,58 9 1, Summe ,7 Wiederfindung und Matrixgehalt: Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Blei Mittelwerte in µg/l Einwaagen in µg/l Steigung der Geraden:,959, Wiederfindung: 95,1 %; neg. x-achsenabschnitt entspricht dem Matrixgehalt: µg/l; erweiterte Unsicherheit des Matrixgehalts:,579 µg/l = %

20 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 18 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Blei rel. Standardabweichung in % Die Grenzen für die relative Standardabweichung wurden nicht erreicht. Blei 4 Ausschlussgrenzen in %

21 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 19 Cadmium Niveau Vorgabe [µg/l] Erweiterte Unsicherheit des Vorgabewertes [%] Standardabweichung, berechnet mit robuster Statistik [µg/l] Soll-Standardabweichung zur Berechnung der Zu-scores [µg/l] rel. Soll-Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] 1,76 6,78,1114,114 15, 1,11,548,6-8,7 9 1, 1,51 6,7,1444, , 1,9,756,6-8,7 1, 1,45 8,47,11,11 18,56 1,759,818 41,4-4,8 6,7 4 1,76 8,91,1,1 19,19,466 1,116 4,8-5, , 5,687 5,16,8,8 11,,,11 4, -1,47 1 1, 6,45 5,,46,46 11,6 4,6,69 4,71 -,1 1 1, 7 4,671 4,1,414,4671 1, 5,657,779 1,1-19, ,9 8 5,49 4,67,56,56 1,41 6,61 4,6, -19, ,1 9 6,9,4,498,69 1, 8,95 5,68 1,1-19,1 9 1, Summe ,9 Wiederfindung und Matrixgehalt: Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Cadmium Mittelwerte in µg/l Einwaagen in µg/l Steigung der Geraden:,959, Wiederfindung: 95,9 %; neg. x-achsenabschnitt entsprach dem Matrixgehalt:,17 µg/l; erweiterte Unsicherheit des Matrixgehalts:,17 µg/l = 1 %.

22 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Cadmium rel. Standardabweichung in % Die Untergrenze für die relative Standardabweichung wurde bei vier Konzentrationsniveaus erreicht. Cadmium Ausschlussgrenzen in %

23 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 1 Chrom Niveau Vorgabe [µg/l] Erweiterte Unsicherheit des Vorgabewertes [%] Standardabweichung, berechnet mit robuster Statistik [µg/l] Soll-Standardabweichung zur Berechnung der Zu-scores [µg/l] rel. Soll-Standardabweichung [%] 1 5,598,49,91,91 5,45 59,61 47,9 11, -1, ,7 99,57,51 5,4798 5,4798 5,5 11,85 88,898 11, -1,7 4 1, 19,17 4, 11, ,9918 8,6 164,78 116,14 18,4-16, , 4 186,77,88 11,748 11,748 6, 1,649 16,585 1, -1, 1, 5,48,9 14,574 14,574 6,5 6,5 4,8 1,91-1,1 9 17, 6 81,74,8 17,95 17,95 6,14 17,45 48,15 1,68-11,9 6,7 7,899,6 18,771 18,771 5,64 71,559 96,55 11,61-1, , 8 81,9,8 17,84 19,95 5, 41,95 44,619 1,6-9,76 9 1,4 9 45,15,18,819,819 7,8 519,745 91,97 14,7-1,69 1 6,5 Summe ,7 Wiederfindung und Matrixgehalt: Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Chrom Mittelwerte in µg/l Einwaagen in µg/l Steigung der Geraden:,9498, Wiederfindung: 94,98 %. neg. x-achsenabschnitt entsprach dem Matrixgehalt:,8568 µg/l; erweiterte Unsicherheit des Matrixgehalts:,8568 µg/l = 1%.

24 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Chrom rel. Standardabweichung in % Die Untergrenzen für die relative Standardabweichung wurde bei einem Konzentrationsniveau erreicht. Chrom Ausschlussgrenzen in %

25 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite Eisen Niveau Vorgabe [µg/l] Erweiterte Unsicherheit des Vorgabewertes [%] Standardabweichung, berechnet mit robuster Statistik [µg/l] Soll-Standardabweichung zur Berechnung der Zu-scores [µg/l] rel. Soll-Standardabweichung [%] 1 1,51 4,6 1,14 1,14 1,1 146,14 97,7 1,4-19,4 1, 18,6 4,74 18,755 18,755 1,,79 147,497 1,59-19,5 9 1, 45,59,6 19,14 19,14 7,8 84,99 8,195 16,6-15, , 4 17,1,66 5,456 5,456 8, 7,44 68,5 16,74-15,45 6,7 5 47,469,88 5,55 5,55 6,19 459,599 58,464 1,79-1, 9 6, ,4,77,5581,5581 5,97 61,578 48,114 1, -11, ,9 7 67,97,5 41,854 41,854 6,58 71,86 547,64 1,6-1, , 8 799,94,9 9,87 9,9971 5, 88,4 71,847 1,6-9,76 9, 9 897,54,16 6,74 6,74 6,9 16,78 777,9 14,4-1,9 1, Summe ,6 Wiederfindung und Matrixgehalt: Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Eisen Mittelwerte in µg/l Einwaagen in µg/l Steigung der Geraden:,9485, Wiederfindung: 94,9 %. neg. x-achsenabschnitt entsprach dem Matrixgehalt: 17,97 µg/l; erweiterte Unsicherheit des Matrixgehalts: 6,48 µg/l = 6,4%.

26 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 4 Eisen rel. Standardabweichung in % Die Untergrenzen für die relative Standardabweichung wurde bei einem Konzentrationsniveau erreicht. Eisen Ausschlussgrenzen in %

27 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 5 Kupfer Niveau Vorgabe [µg/l] Erweiterte Unsicherheit des Vorgabewertes [%] Standardabweichung, berechnet mit robuster Statistik [µg/l] Soll-Standardabweichung zur Berechnung der Zu-scores [µg/l] rel. Soll-Standardabweichung [%] 1 5,56,99,4715,4715 6,67 59,46 45,9 1,81-1, ,9 9,61 4,6 8,1964 8,1964 8,75 11,84 77,89 18,4-16,81 9 6,9 19,467,4 9,76 9,76 7,5 149,66 11,78 15,6-14,47 1 1, 4 177,14,15 1,44 1,44 6,91,5 15,49 14,4-1,8, 5,6,95 15,61 15,61 6,46 64,497 4,1 1,5-1,5 6,7 6 78,867,7 1,871 1,94 5, 7,485 51,64 1,6-9,76 1 1, 7 9,856,48 17,99 17,99 5,4 66,7 94,99 11,18-1,59 1, 8 89,4 1,94 16,77 19,46 5, 49,184 51,4 1,6-9,76 9, 9 454,,1,5,5 7,8 5,88 89,5 15,4-14,5 1 6,5 Wiederfindung und Matrixgehalt: Summe ,4 Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Kupfer Mittelwerte in µg/l Einwaagen in µg/l Steigung der Geraden:,964, Wiederfindung: 96, %. neg. x-achsenabschnitt entsprach dem Matrixgehalt:,586 µg/l; erweiterte Unsicherheit des Matrixgehalts: 1,98716 µg/l = 76,84%.

28 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 6 Kupfer rel. Standardabweichung in % Die Untergrenzen für die relative Standardabweichung wurde bei zwei Konzentrationsniveaus erreicht. Kupfer Ausschlussgrenzen in %

29 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 7 Nickel Niveau Vorgabe [µg/l] Erweiterte Unsicherheit des Vorgabewertes [%] Standardabweichung, berechnet mit robuster Statistik [µg/l] Soll-Standardabweichung zur Berechnung der Zu-scores [µg/l] rel. Soll-Standardabweichung [%] 1 56,649 5,14 6,77 6,77 11,6 7,4 44,54,9-1, ,7 94,65,6 4,9796 4,9796 5,6 14,84 84,894 1,8-1,6 1 6,5 18,81,47 9,674 9,674 7,47 148,841 11,4 15,55-14,4 9, 4 16,88, 1,696 1,696 6,61 18,86 14,5 1,68-1,81 1 1, 5 7,46,1 9,6474 1,718 5, 8,74 187,185 1,6-9,76 1 1, 6 78,9,5 15,956 15,956 5,5 1,8 48,46 11,8-1,77 1, 7 4,681,1 14,91 16,41 5, 58,1 9,984 1,6-9,76 9 1,4 8 81,881,86,8459,8459 8,6 45,64 18,775 18,1-16,5 1, 9 445,,1,56,56 5,5 491,99 41,74 1,8-9, ,7 Wiederfindung und Matrixgehalt: Summe ,6 Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Nickel Mittelwerte in µg/l Einwaagen in µg/l Steigung der Geraden:,977, Wiederfindung: 9,8 %. neg. x-achsenabschnitt entsprach dem Matrixgehalt: 1,854 µg/l; erweiterte Unsicherheit des Matrixgehalts: 1,854 µg/l = 1,%.

30 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 8 Nickel rel. Standardabweichung in % Die Untergrenzen für die relative Standardabweichung wurde bei zwei Konzentrationsniveaus erreicht. Nickel Ausschlussgrenzen in %

31 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 9 Zink Niveau Vorgabe [µg/l] Erweiterte Unsicherheit des Vorgabewertes [%] Standardabweichung, berechnet mit robuster Statistik [µg/l] Soll-Standardabweichung zur Berechnung der Zu-scores [µg/l] rel. Soll-Standardabweichung [%] 1 79,17, 5,671 5,671 7,16 9,947 68,9 14,87-1,85 9 6,9 17,1 6,4 15,94 15,94 14,7 19,9 78,958,4-6,4 1, 11,516,6 8,969 8,969 6,8 15,18 114,148 14,14-1, , ,194,6 9,15 9,15 5,77 18,64 14,97 11,89-11, 1, 5 17,5 4,1 19,151 19,151 8,78 57,557 18,84 18,41-16,86 1, 6 56,,6,19,19 7,89 98,17 17,11 16,45-15, 1, 7 1,77,9 7,49 7,49 8,69 7,58 6,89 18, -16, ,7 8 88,9,6 8,5 8,5 7,5 447,411,97 15,8-14, 1, 9 459,669,65 6,41 6,41 5,71 51,76 48,597 11,76-11, ,9 Wiederfindung und Matrixgehalt: Summe ,5 Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Zink Mittelwerte in µg/l Einwaagen in µg/l Steigung der Geraden:,984, Wiederfindung: 98, %. neg. x-achsenabschnitt entsprach dem Matrixgehalt: 8,5 µg/l; erweiterte Unsicherheit des Matrixgehalts:,55 µg/l = 4,4%.

32 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite Zink rel. Standardabweichung in % Die Grenzen für die relative Standardabweichung wurden nicht erreicht. Zink 4 Ausschlussgrenzen in %

33 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 1 Quecksilber Niveau Vorgabe [µg/l] Erweiterte Unsicherheit des Vorgabewertes [%] Standardabweichung, berechnet mit robuster Statistik [µg/l] Soll-Standardabweichung zur Berechnung der Zu-scores [µg/l] rel. Soll-Standardabweichung [%] 1,49 1,4,849,849 4,6,545,195 56,6-44, ,7,511 8,7,87,87 17,7,7,49 7,57-1, ,,56 8,7,117,117 18,8,788,74 4,5 -, ,5 4,75 1,4,1589,1589 1,6 1,95,444 49, -9,5 7 7,4 5,88 9,,167,167 18, 1,8,585 4,4 -, ,7 6 1,147 7,74,189,189 15,78 1,54,89 4,45-9, ,4 7 1,9 8,1,65,65 16,9 1,886,968 5,7 -, ,5 8 1,6 6,5,19,19 1,51,95 1,1 9,11-5, ,4 9 1,97 9,6,7,7 18,88,81 1,85 4,4-4,8 6 7,7 Wiederfindung und Matrixgehalt: Summe ,4 Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Quecksilber,5 Mittelwerte in µg/l 1,5 1,5,5 1 1,5,5 Einwaagen in µg/l Steigung der Geraden:,96141, Wiederfindung: 96,1 %. neg. x-achsenabschnitt entsprach dem Matrixgehalt:,184 µg/l; erweiterte Unsicherheit des Matrixgehalts:,184 µg/l = 1%.

34 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite Quecksilber rel. Standardabweichung in % ,5 1 1,5,5 Die Grenzen für die relative Standardabweichung wurden nicht erreicht. Quecksilber 8 Ausschlussgrenzen in % ,5 1 1,5,5

35 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite Einzelniveaudarstellungen Aluminium... 4 Arsen... 5 Blei... 7 Cadmium Chrom Eisen Kupfer Nickel Zink Quecksilber

36 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 4. LÜRV Aluminium - 1 Mittelwert [µg/l]* Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] 6,9 ± 16,1 4,1 197, Laborcode Ergebnis [µg/l] Z U -score Bewertung 6 64, , , , , , , , , , ,6 -, , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,959 + * Bei der angegebenen Unsicherheit des Mittelwerts handelt es sich um die erweiterte Unsicherheit mit einem Erweiterungsfaktor k=, entsprechend einem Vertrauensniveau von ca. 95% (Berechnung nach ISO 158)

37 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 5 Aluminium Aluminium - 1,5 ZU-Score 1,5 1,5 -,5-1 -1,5 - -,

38 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 6. LÜRV Aluminium - Mittelwert [µg/l]* Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] 545, ± 5,4 66,7 44,7 Laborcode Ergebnis [µg/l] Z U -score Bewertung 496 -, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,5 1, * Bei der angegebenen Unsicherheit des Mittelwerts handelt es sich um die erweiterte Unsicherheit mit einem Erweiterungsfaktor k=, entsprechend einem Vertrauensniveau von ca. 95% (Berechnung nach ISO 158)

39 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 7 Aluminium Aluminium - ZU-Score

40 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 8. LÜRV Aluminium - Mittelwert [µg/l]* Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] 714,7 ± 41,4 9, 548,8 Laborcode Ergebnis [µg/l] Z U -score Bewertung , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,6, ,6, , , , , , , ,498 + * Bei der angegebenen Unsicherheit des Mittelwerts handelt es sich um die erweiterte Unsicherheit mit einem Erweiterungsfaktor k=, entsprechend einem Vertrauensniveau von ca. 95% (Berechnung nach ISO 158)

41 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 9 Aluminium Aluminium ZU-Score

42 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 4. LÜRV Aluminium - 4 Mittelwert [µg/l]* Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] 99, ± 45, ,4 Laborcode Ergebnis [µg/l] Z U -score Bewertung 5 97, , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,6, , , , , , , , , ,56 + * Bei der angegebenen Unsicherheit des Mittelwerts handelt es sich um die erweiterte Unsicherheit mit einem Erweiterungsfaktor k=, entsprechend einem Vertrauensniveau von ca. 95% (Berechnung nach ISO 158)

43 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 41 Aluminium Aluminium - 4,5 1,5 1 ZU-Score,5 -,5-1 -1,5 - -,

44 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 4. LÜRV Aluminium - 5 Mittelwert [µg/l]* Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] 111 ± ,4 Laborcode Ergebnis [µg/l] Z U -score Bewertung 6 11, , , , , , , , , , , ,6 -, ,, , , , , , , , , , , , , , , ,58 + * Bei der angegebenen Unsicherheit des Mittelwerts handelt es sich um die erweiterte Unsicherheit mit einem Erweiterungsfaktor k=, entsprechend einem Vertrauensniveau von ca. 95% (Berechnung nach ISO 158)

45 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 4 Aluminium Aluminium - 5,5 1,5 1 ZU-Score,5 -,5-1 -1,5 - -,

46 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 44. LÜRV Aluminium - 6 Mittelwert [µg/l]* Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] 15 ± Laborcode Ergebnis [µg/l] Z U -score Bewertung 148 -, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,114 + * Bei der angegebenen Unsicherheit des Mittelwerts handelt es sich um die erweiterte Unsicherheit mit einem Erweiterungsfaktor k=, entsprechend einem Vertrauensniveau von ca. 95% (Berechnung nach ISO 158)

47 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 45 Aluminium Aluminium - 6,5 1,5 1 ZU-Score,5 -,5-1 -1,5 - -,

48 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 46. LÜRV Aluminium - 7 Mittelwert [µg/l]* Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] 155 ± Laborcode Ergebnis [µg/l] Z U -score Bewertung , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,4, , , , , , , , , , * Bei der angegebenen Unsicherheit des Mittelwerts handelt es sich um die erweiterte Unsicherheit mit einem Erweiterungsfaktor k=, entsprechend einem Vertrauensniveau von ca. 95% (Berechnung nach ISO 158)

49 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 47 Aluminium Aluminium ZU-Score

50 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 48. LÜRV Aluminium - 8 Mittelwert [µg/l]* Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] 1684 ± Laborcode Ergebnis [µg/l] Z U -score Bewertung 164 -, , , , , , , , , , ,46, , , , , , , , , , , , , , , , , ,69 + * Bei der angegebenen Unsicherheit des Mittelwerts handelt es sich um die erweiterte Unsicherheit mit einem Erweiterungsfaktor k=, entsprechend einem Vertrauensniveau von ca. 95% (Berechnung nach ISO 158)

51 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 49 Aluminium Aluminium - 8,5 1,5 1 ZU-Score,5 -,5-1 -1,5 - -,

52 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 5. LÜRV Aluminium - 9 Mittelwert [µg/l]* Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] 1899 ± Laborcode Ergebnis [µg/l] Z U -score Bewertung , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,18 + * Bei der angegebenen Unsicherheit des Mittelwerts handelt es sich um die erweiterte Unsicherheit mit einem Erweiterungsfaktor k=, entsprechend einem Vertrauensniveau von ca. 95% (Berechnung nach ISO 158)

53 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 51 Aluminium Aluminium ZU-Score

54 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 5. LÜRV Arsen - 1 Mittelwert [µg/l]* Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] 4,9 ± 1,1,44 19,95 Laborcode Ergebnis [µg/l] Z U -score Bewertung 5,5, ,7-4,9144-5,5 -, ,7, ,4 -, ,4 -, ,6 1,5-69, -, , , ,9 -, ,5, , ,4 -, ,5 1, ,5, ,, , , ,8 -, ,1 -,88 + 1,6 -,9 +,6, ,5 -,57 + 6,8 -, ,, ,7, ,8-1, ,6,479 + * Bei der angegebenen Unsicherheit des Mittelwerts handelt es sich um die erweiterte Unsicherheit mit einem Erweiterungsfaktor k=, entsprechend einem Vertrauensniveau von ca. 95% (Berechnung nach ISO 158)

55 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 5 Arsen Arsen - 1 1,5 6 4 ZU-Score

56 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 54. LÜRV Arsen - Mittelwert [µg/l]* Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] 4,6 ±,6 5,8 5,9 Laborcode Ergebnis [µg/l] Z U -score Bewertung 5 4 -, , ,8, , 1, , ,, ,4, , ,8, , ,8, ,1, ,1, , ,5 -, , , ,1 -, ,8 -, ,66-1, ,9 -, ,9 -, ,8, ,8-1, , ,5, , -,556 + * Bei der angegebenen Unsicherheit des Mittelwerts handelt es sich um die erweiterte Unsicherheit mit einem Erweiterungsfaktor k=, entsprechend einem Vertrauensniveau von ca. 95% (Berechnung nach ISO 158)

57 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 55 Arsen Arsen -,5 1,5 1 ZU-Score,5 -,5-1 -1,5 - -,

58 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 56. LÜRV Arsen - Mittelwert [µg/l]* Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] 6,7 ±,56 75,96 5,75 Laborcode Ergebnis [µg/l] Z U -score Bewertung 6 67,1, ,5, ,1 -, , ,6 -, ,7, ,4, , , , ,4, ,8, ,9 -, ,4 -, ,5-5, , ,4 1, , 1, ,7 -, ,4 -, , 1, ,5, , -, , -, , -, , ,8 -, , * Bei der angegebenen Unsicherheit des Mittelwerts handelt es sich um die erweiterte Unsicherheit mit einem Erweiterungsfaktor k=, entsprechend einem Vertrauensniveau von ca. 95% (Berechnung nach ISO 158)

59 . LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 57 Arsen Arsen - 1 ZU-Score

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