Status Quo des Photovoltaik-Recyclings der Loser Chemie GmbH

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1 Status Quo des Photovoltaik-Recyclings der Loser Chemie GmbH

2 Prolog zum Thema fehlende Leitplanken Innovative Produkte benötigen innovative Recycling Technologien Ziele: Versorgungssicherheit, Schutz der natürlichen Ressourcen, effiziente Nutzung und Recycling ( Ziele: Effizienz, Versorgungssicherheit, Umweltschutz ( Energie-Politik Rohstoff-Politik Energie- und Rohstoffpolitik sollten nicht unabhängig voneinander betrachtet werden.

3 Prolog zum Thema fehlende Leitplanken Innovative Produkte benötigen innovative Recycling Technologien Photovoltaik [Ag, Si, In, Quelle: enrix Energie- Politik Rohstoff- Politik Nd, Dy, Pr,Tb Eu,Y,Tb

4 Loser Chemie - Überblick 2004 gegründet - 3 Standorte Lage der beiden Standorte in Sachsen LC Hauptgeschäft: Wasserchemie Zwickau seit 2007 Chemnitz Dresden Langenweißbach seit 2005

5 Loser Chemie - Überblick Geschäftsbereich 1 Betrieb Langenbach: Anorganische Chemie: Aluminium und Barium, t/a PAC t/a Aluminiumsulfat- lösung 1000 t/a Bariumchloridlsg. Wasser Chemie Geschäftsbereich 2 Betrieb Zwickau: Organische Chemie: über 500 Hilfsmittel für Papier-, Textil-, Leder-, Trinkwasser- und Abwasserindustrie weltweit Geschäftsbereich 3 Recycling Ressourcen neue Verwertungsstrategien

6 Photovoltaikmodule werden auch irgendwann zu Abfall! installierte Leistung weltweit Quelle: EPIA, 27th PVSEC 2012 Bis Ende 2011 wurden 50 GWp installiert, d.h. ca. 25 Millionen Tonnen!

7 Photovoltaikmodule werden auch jetzt schon zu Abfall! [t] Reiling 2012 Quelle: CERES 2013, PV module waste in Europe

8 Ausgangssituation Wir müssen zwischen c-silizium und Dünnschichttechnologien unterscheiden. Si, Al, Ag, Cd, Te, In, Ge, Mo, Ga, Cu, Se, Zn

9 Philosophie (am Beispiel CIGS Dünnschicht Photovoltaik) von 1% zu 100%! + + Glass plastic metals glass plastic In Cu Ga Se Mo 100% Abfall 100% cullet 100% Kunststoff Me-Konzentrat

10 Die Dünnschichttechnologie verwendet eine Reihe seltener Metalle mit strategischer Bedeutung: Chalcopyrite oder I-III-VI 2 CIS Typen: CuInS 2, CuInSe 2 CIGS Typ: Cu(InGa)Se 2 II-VI Verbindungshalbleiter: CdTe III-V Verbindungshalbleiter: GaAs Abfall aus der Dünnschicht-PV-Produktion Diese speziellen Materialien kann man mit rein physikalischen Methoden nicht recyceln! Unser chemischer Ansatz löst das Problem.

11 Um die Halbleitermaterialien naßchemisch zu behandeln, ist das Öffnen der Sandwichstruktur notwendig Vorbehandlung öffnen Download:

12 Hydrometallurgische Behandlung Front Glas Rück Glas Auflösen aller Metalle und Metallverbindungen Auflösen aller Metalle und Metallverbindungen Ergebnis: Entmetallisiertes Frontglas, Rückglas mit Laminat und eine polymetallische Lösung

13 Methylsulfonsäure (MSA) eine Schlüsselverbindung für Recyclingprozesse Bemerkenswert hohe Löslichkeiten verschiedener Metallsalze (Tab. unten) nicht oxidierend einfacher Umgang hohe thermische Stabilität niedriger Dampfdruck Methanesulfonate Chloride Sulfate Ag g/l 0 g/l 9 g/l Pb g/l 9 g/l 0 g/l biologisch abbaubar Beispiele für die Sättigungskonzentrationen in Wasser bei 23 C

14 Im Gegensatz zu früheren Arbeiten konnte durch Verwendung von MSA die Reaktionsgeschwindigkeit Chalcopyrite und auch die or I-III-VI Metallkonzentration 2 gesteigert CIS Bildung type: von Mesylaten: CuInS 2, CuInSe <10 min. 2! CIGS type: Cu(InGa)Se 2 Ergebnisse für CIGS-Modulschrott: II-VI Hohe compound Konzentrationen, semiconductor: aber noch nicht am Ende! 500 l and 45t Substrat-Glas-Platten CdTe Cd 330 mg/l = 0.23 kg Cu mg/l = 2.52 kg III-V compound semiconductor: GaAs Mo mg/l = 6.3 kg Se mg/l = 9.1 kg In mg/l = 3.7 kg These Ga chemicals mg/l can not be = physically 0.98 kg separated! But a chemical approach can! Cd Cu Mo Se In Ga 2/A8

15 Die aus den hydrometallurgischen Prozessen resultierende Lösung ist aufgrund der hohen Metallsalzfrachten ein willkommener Sekundärrohstoff Chalcopyrite or I-III-VI für spezialisierte 2 Unternehmen. CIS type: CuInS 2, CuInSe 2 CIGS type: Cu(InGa)Se 2 II-VI compound semiconductor: CdTe III-V compound semiconductor: GaAs These chemicals can not be physically Wir separated! stellten beispielhaft Indiumhydroxid aus der Leaching -Lösung her, welches But a chemical als Rohstoff approach für die can! Indium-Herstellung diente. 2/A8

16 Falls notwendig, kann die Folie entfernt werden: Ergebnis: zwei verschiedene Glasqualitäten und sauberer Kunststoff download:

17 Pilot CdTe Dünnschicht Photovoltaik Modulabfall 1. Einstapeln 2. Leaching 3. Waschen

18 Ergebnisse der Glasanalysen ICP / naßchemisch Probe 1 DS CdTe Probe 2 DS CdTe Probe 3 DS CdTe Probe 4 DS CIGS Al2O3 0,57 % 0,58 % 0,66 % 0,76 % Fe2O3 0,066 % 0,067 % 0,072 % 0,046 % CaO 8,89 % 9,10 % 9,17 % 9,09 % MgO 4,48 % 4,47 % 4,09 % 3,93 % Na2O 13,65 % 13,46 % 13,46 % 13,22 % CdO 0,0005 % 0,0003 % 0,0000 % 0,0000 % SnO2 0,018 % 0,019 % 0,002 % 0,004 %

19 Untersuchung der optischen Eigenschaften der behandelten Glasscheiben transmission washed glass reflection washed glass absoption washed glass transmission uncoated glass reflection uncoated glass absoption uncoated glass Wavelenght [nm] Acknowledgement:

20 Verwertungsvorschlag für behandelte Glasscheiben aus dem PV Recycling Komponenten/Material: 210 kg Glas [35 recycelte PV Scheiben (120 x 60 mm)] 200 kg Aluminiumrahmen [gleiche Profile wie für PV Montage] Mounting Systems Inc./ USA

21 MSA ist nicht nur für das Dünnschicht-Recyling geeignet: Organosulfon-Verbindungen sind für uns ein neues chemisches Transportsystem für wertvolle Metalle Beispiel für Silber: 0% 2% Ag 75% Ag 100% AgCl

22 Anwendung der Ergebnisse auf c-si-abfall und Ausnutzung von Synergien: Anwendung hausinterner Prozesse: Aluminiumchloridlösung Al 0% 10% 0% 2% Ag Ag + Al + Wasser Al Poly-Aluminium- Hydroxydchlorid (PAC) für die Wasserbehandlung

23 Als Ergebnis resultiert entmetallisiertes Silizium: Waschen und Trocknen Suche nach Verwertungswegen Schmelzverhalten

24 Investigations on bricks, produced from 100% silicon cell scrap Loser Chemie brick from Ingot (100% silicon cell scrap after hydrometallurgucal treatments) utting line utting line Top Middle Bottom Al and Sn were detected by GDMS. Due to small segregation coefficient of Al and Sn, so both impurities were more concentrated on the top than bottom. We knew that concentrates of metallic impurities were in inverse proportion to ingot lifetime The material should be purified up to 6N with an other purification step, due to its low lifetime and purity. - Segregation coefficient of Sn : 1.6 x Segregation coefficient of Al : 2.0 x 10-3 Elements (ppm) Al Ca Mg Mn Fe Ti Ni Cr Cu Sn B P Purity (Except for B,P) Ⅰ (Ingot-top) Ⅱ (Ingot-middle) Ⅲ (Ingot-bottom) 1.2 <0.1 <0.01 <0.01 <0.05 < < % 0.64 <0.1 <0.01 <0.01 <0.05 <0.01 <0.01 <0.05 < % 0.31 <0.1 <0.01 <0.01 <0.05 <0.01 <0.01 <0.05 < %

25 Purification by electron beam melting system Loser - Si scrap under purification Completed EBMS (electron beam melting system) in KIER Analysis by GDMS Only Al among metallic impurities was detected by GDMS except for B dopant. Si disk after purification had a very low Al concentration, which indicates high purity of around 7N8. Even P was perfectly removed because of high refining efficiency of EBMS.

26 Herzlichen Dank für Ihre Aufmerksamkeit! Loser Chemie GmbH Bahnhofstraße 10, Langenweißbach

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