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1 1 12_2013 Envites Energy: mail to 2 12_2013 Envites Energy: mail to Li-Ionen Envites Energy Technologieaspekte und Prozesse Sicherheit Tim Schäfer, Envites Energy, Nordhausen (Es gilt der mündliche Vortrag!) 1. Zum Hintergrund Nach Schätzungen der Vereinten Nationen wird die Weltbevölkerung von heute rund sechs Milliarden Menschen bis zum Jahr 2050 auf rund neun Milliarden anwachsen. Die weltweit steigende Nachfrage nach Energie bei begrenzt verfügbaren fossilen Energieressourcen, massiv steigende Energiepreise, Unsicherheiten in vielen Förder- und Transitländern und der sich beschleunigende Klimawandel, markieren die ambitionierte energie- und klimapolitische Herausforderung vor der die Welt heute steht. Der effiziente Umgang mit immer knapper, und damit teurer werdenden Ressourcen ist gerade für ein rohstoffarmes Land wie die Bundesrepublik das Gebot der Stunde. Die deutsche Industrie verbraucht laut Fraunhofer Gesellschaft rund 40 Prozent der Primärenergie in Deutschland. Um langfristig im internationalen Wettbewerb bestehen zu können, muss das verarbeitende Gewerbe handeln! Die Anwendung von Effizienztechnologien stellt eine wesentliche Voraussetzung für den langfristigen Erfolg am Markt dar. vielfältig, Ansatzpunkte finden sich in allen Phasen des Produktlebenszyklus. Das Problem birgt für Deutschland im internationalen Vergleich mit anderen Industriestaaten besondere Herausforderungen: Nicht zuletzt auch angesichts der hohen Abhängigkeit von Energieimporten wird es darum gehen, effizienter mit Energie umzugehen. Experten prognostizieren, dass die Fortsetzung des durchschnittlichen Entwicklungstempos der vergangenen Jahre nicht ausreicht, um das in der deutschen Nachhaltigkeitsstrategie festgelegte Ziel der Verdopplung der Energieproduktivität bis zum Jahr 2020 gegenüber 1990 zu erreichen. Deutschland zählt nicht nur beim Verbrauch fossiler Brennstoffe wie Kohle, Erdgas und Erdöl zu den größten Rohstoffkonsumenten der Welt. Für die Industrieunternehmen des Exportweltmeisters Deutschland wird somit auch der effiziente Umgang mit natürlichen Ressourcen immer wichtiger, um im internationalen Wettbewerb weiterhin bestehen zu können. Hinsichtlich hoher Nachfrage ist Deutschland jedoch nicht allein: Die weltweite Nachfrage nach Energie und Rohstoffen und damit auch ihre jeweiligen Preise sind aufgrund des rasanten Wachstums der Weltwirtschaft, insbesondere in Schwellenländern wie China und Indien, enorm angestiegen. Abb.: Spannende Materialvielfalt verbessert ionische Batterien, Quelle ZSW Ulm Innovationen in diesem Bereich können nachhaltige Wettbewerbsvorteile schaffen. Die Möglichkeiten und Ansatzpunkte für eine energie- und materialeffiziente Produktion sind Seite 1 Seite 2

2 3 12_2013 Envites Energy: mail to 4 12_2013 Envites Energy: mail to Natürliche Ressourcen spielen daher beim Thema Energie- und Ressourceneffizienz eine Doppelrolle. Einerseits ihre Umwandlung in Energie, solange Alternativen noch nicht ausreichend zur Verfügung stehen, andererseits ihre Umwandlung in der Produktion, wo es häufig keine alternativen Rohstoffe gibt. Die effiziente(re) Nutzung von Ressourcen durch intelligente(re) Prozesse besitzt dabei zwei entscheidende Potenziale. Sie bietet Unternehmen sowohl die Möglichkeit, Ressourcen einzusparen, als auch schädliche Emissionen zu reduzieren, auf diese Weise ihre Kosten deutlich zu senken und daraus bedeutende Wettbewerbsvorteile zu ziehen. Energie- und Ressourceneffizienz verbessert somit die Wettbewerbsfähigkeit und entlastet gleichzeitig die Umwelt. Hinzu kommt auch die Veränderung auf der Nachfrageseite. Verbraucher orientieren ihr Konsumverhalten zunehmend am Kriterium Umweltverträglichkeit, also daran, ob ein Produkt umweltschonend hergestellt wurde. Dennoch zeigt sich: Obwohl in allen Sektoren erhebliche Energieeinsparpotenziale vorhanden sind, werden diese bislang von Unternehmen vielfach nur zögerlich ausgeschöpft. Die Bundesregierung hat hierauf reagiert. Mit der Verabschiedung des Integrierten Energie- und Klimaprogramms setzte sie deutliche Impulse zur Beschleunigung der Marktdurchdringung energieeffizienter Produkte, Dienstleistungen und Produktionsprozesse. 1) Im weiteren Sinne des Wortes ist eine Intercalation die Einlagerung einer beweglichen Gastspezies in ein Wirtsgitter ohne Zerstörung des Bauprinzips der Wirtssubstanz. Die Wirtsgitter weisen dabei z. B. Schicht-, Röhren- oder Käfigstrukturen auf, in denen die Gäste in 1-, 2- oder 3-dimensionaler Anordnung (häufig unter Quellung) eingelagert werden können. Vielfach wird der Begriff "Intercalieren" (= "dazwischenschieben" nur für 2- dimensionale Wirte verwendet. Die Intercalation von Ionen (Anionen bzw. Kationen) ist mit einer Oxidation bzw. Reduktion des Wirtsgitters verbunden. Bei einer elektrochemischen Intercalation wird ein elektronisch leitender Wirt als Elektrode in einem Elektrolyten anodisch oder kathodisch polarisiert, wodurch Anionen bzw. Kationen (eventuell solvatisiert) aus dem Elektrolyten in das Wirtsgitter übertreten. 2. Li-Ionen Envites Energy Technologieaspekte und Prozesse Sicherheit Lithium Ionen Batterie ist ein Sammelbegriff für die Vielzahl diverser sekundärer Batteriesysteme. Es gibt eine Fülle möglicher Kombinationen von Anoden, Elektrolyt und Kathodenmaterialien und design-in Varianten. Lithium ist quasi als Linksaußen das leichteste Metall im Periodensystem (Atommasse M = 6,941 g/mol; Dichte 0,53 g/cm³) und steht am negativen Ende der elektrochemischen Spannungsreihe (-3,04 VH). Die daraus resultierende hohe theoretische Kapazität von 3860 Ah/kg und die in Kombination mit verschiedenen Kathodenmaterialien realisierbaren hohen Zellspannungen machen es zum idealen Anodenmaterial. Lithium-Ionen Batterien sind in aller Regel beispielhaft sehr effizient, gasungs- und diffusionsdicht eingehaust, nur ein System wie eine Zink- oder Lithium- Luftbatterie nutzt Luft als quasi so zu kennzeichnende Luftelektrode. Pouch Zellen sind Zellen die über ein sogenanntes Folienverbundmaterial wie beispielsweise DEL-40H der japanischen Firma DNP (Dai Nippon Printing) und dergleichen, verfügen, in diesem also die eigentliche Elektroden/Separatoranordnung mit Elektrolyt in einer der im Stand der Technik beschriebenen design-ins angeordnet sind. Dies kann aber auch nur zum Teil so sein. Das Funktionsprinzip dieser ionischen Batterien basiert auf der Intercalation (von Varta auch als Swing-Batterie bezeichnet). Der Begriff der Intercalation wird in unterschiedlicher und oft missverständlicher Weise gebraucht. 1) Vgl. BMBF, Regierungsprogramm Bundesrepublik Deutschland Abb: Energieeffizienz verschiedener Batterien Auch in anderen, schon lange Zeit bekannten galvanischen Elementen, z. B. dem Zn/MnO2- Element und dem Bleiakkumulator, verläuft die Reduktion der kathodischen Oxide über die Einlagerung eines Protons (H+) in MnO2 bzw. PbO2. Kritisch für das Verhalten unter Extrembedingungen, die z.b. durch innere oder äußere Kurzschlüsse zu einem hohen Temperaturanstieg führen können, ist die Temperaturstabilität der Aktiv-Materialien des Zellsystems. Ab einer kritischen Temperatur (Onset) kommt es im Stage 2 zu einer exothermen Reaktion der anodischen Schutzschicht (SEI) mit dem Elektrolyten, was die Temperatur weiter ansteigen lässt. Bei einer weiteren kritischen Temperatur zerfallen der meisten Kathodenmaterialien unter interner Freisetzung von Sauerstoff, was dann zu einem Thermal Runaway führt. Seite 3 Seite 4

3 5 12_2013 Envites Energy: mail to 6 12_2013 Envites Energy: mail to Auf Basis organisch-anorganischer Hybridpolymere, die verglichen mit anderen Feststoffpolymeren eine hohe intrinsische ionische Leitfähigkeit zeigen (bis zu 10-4 S/cm), werden verschiedene Komposite entwickelt. Zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften werden funktionalisierte Silicat- oder Keramikpartikel eingearbeitet. So entstehen Materialien mit einer wesentlich geringeren Flammbarkeit sowie höherer thermischer Stabilität. Die Vor- und Nachteile von Lithium-Ionen Batterien, Vorteile von Lithium-Ionen Pouch Zellen im Stand der Technik, auch Made in Germany Dabei sind die ff. genannten Materialien oder Marken nur beispielhaft angeführt, es sind natürlich die jeweiligen Materialgruppen, Derivate, andere geeignete Materialien oder dergleichen eingeschlossen. Die Hersteller gehen aber auch Wege, bestimmte stabilere Materialien (siehe Evonik: Separion), Additive wie PCT Materialien und PTC und dergleichen und weitere vorbeigende Sicherheitselemente einzusetzen. Membrane oder Ventile gehören auch dazu. Dazu werden auch sogenannte HRL Technologien kommerziell eingesetzt oder shut-down Mechanismen zum Schutz gegen Thermal runaway angeordnet. Abb.: HRL Technologie Beispiel Lithium Ionen Batterie Zellsystem von Panasonic Insbesondere auch sogenannte positive-temperature-coefficient (PTC) Materialien werden in einem Blend oder als Schicht auf, unter neben oder in Elektroden bzw. Separatoren eingearbeitet. Man konnte in Ergebnissen bereits nachweisen, dass diese Maßnahme wirksam war bei etwa 90 C die Zelle elektrochemisch zu blockieren, vgl. beispielsweise Li (etall) in Int. J. Electrochem. Sci., 8 (2013) , A Positive-Temperature-Coefficient Layer Based on Ni-Mixed Poly(Vinylidene Fluoride) Composites for LiFePO4 Electrode : Seite 5 speziell system- sowie betriebsbedingt, sind gut beschrieben. Dem Markt stehen heute gut charakterisierte, wirtschaftliche Systeme zur Verfügung. Preiseffekte könnten sich systembedingt aber bspw. auch durch die Volatilität der Beschaffungsmärkte bemerkbar machen (bspw. Materialkosten, Energie, Logistik), Materialpreisschwankungen haben aber offenbar nicht mehr die ausschlaggebende Bedeutung. Bemerkenswerter Einfluss besteht aber insbesondere aus neuen Regularien, tendenziell speziell auch in Europa (ADR, Batterierichtlinie) Hocheffiziente Massenproduktion Die zylindrischen Zellen (18650, ) werden seit Jahren in hocheffizienten Massenproduktionsprozessen hergestellt und verbessert, speziell auch in den Energiegehalten und Leistung, das bei sinkenden Kosten. Nach wie vor bieten die zylindrischen Zellen insoweit ein hohes Innovationspotenzial. Die Zellen haben ein sehr hohes Qualitäts- und Sicherheitsniveau. In den Anwendungen sind diese bereits sehr vertieft ausgelotet, auch bis in die Elektromobilität hinein (LEV). Gen 2 Lithium-Ionen Batterien sind ein Innovationstreiber Die prismatischen Zellen (Gen2) werden in Kürze vergleichsweise preiswerter oder sind bereits in vergleichbarem Kostenniveau am Markt. Die Gen2 Zellen sind Innovationstreiber hinsichtlich mobiler wie ortsfester Anwendungen, wenn der Batterieaufbau und dessen Qualifizierung stimmen. Die Zellen haben ein sehr hohes Qualitäts- und Sicherheitsniveau. Speziell in Energie, Leistung und Lebensdauer sowie Betrieb bestehen bauartbedingte Vorteile, die sich weiter fortentwickeln und durchsetzen werden. Die Produktionsprozesse unterscheiden sich signifikant. In den Produktionsprozessen selbst besteht weiterer Seite 6

4 7 12_2013 Envites Energy: mail to 8 12_2013 Envites Energy: mail to Innovationsbedarf. Große wie kleine Zellen sind insbesondere im Typ Pouch explizit gut herstellbar, die Entwicklungszeiten sind kürzer, die Investitionskosten auch gegenüber Hardcase sind grds. geringer, sofern nicht auf ein bestehendes Design-in Zelle aufgesetzt werden kann. Die Produktion kann in einer Linie eine Bandbreite bspw. von Ah durch die Definition eines entsprechenden Bearbeitungsfensters ohne weiteres abdecken, das ist vorteilhaft, wenn man auf den Markt reagieren muss. Ggf. ist ein Hardcase vorteilhaft stabiler, die Lebensdauerfrage ist aber auch vom Design abhängig. Hardcase und die anderen prismatischen Zellsysteme (Verbund- wie Pouch) zeigen eine Integrationsoption ganz neuer Sicherheitselemente oder ermöglichen die Funktionsintegration (Kühlung, Sensorik, Sicherheit)besser, was allerdings neue Prozessschritte in der Fertigung bedingt, die sich aber überaus auszahlen, wenn man insbesondere die gesamten Kosten und den Betrieb der späteren Batterie betrachtet. Die zyklische Lebensdauer wie die höhere Belastbarkeit werden als wichtige Indikatoren für Anwendungen wie in HEV genannt. Durch die flexibleren Einhausungen kann die Fertigung ohne Abstriche flexibilisiert werden, somit bestehen Vorteile am Markt. Das unterschiedliche Design- in und die Betriebsweise ist ein bedeutender Faktor für die Anwendung. Die Gen2 Systeme in Pouch konnten hinsichtlich der kalendarischen Lebensdauer verbessert werden. In den letzten Jahren wurde Pouch aufgrund der diversen Anforderungen im Batteriebau in verkürzter Vorteilsbetrachtung insbesondere gegenüber der kleineren zylindrischen Massenzellen zu Unrecht kritisiert. Das beweisen neuere Ergebnisse. Voll gewickelte Zellen mit sehr guten Eigenschaften Voll gewickelte Zellen ( larger Format ) können in einem definierten Fenster mit sehr guten Eigenschaften effizient gefertigt werden, die kalendarische Lebensdauer ist gut. Flexibel sind grds. gestapelte Zellen. Betriebs- und Alterungserscheinungen bzw. -faktoren aller Zellen und - typen sind für die Applikationsentwicklung der Anwendung wesentliche, unbedingt zu berücksichtigende Faktoren. Verbessert in Sicherheit, Betriebs- und Lebensdauer, Nachhaltigkeit Neuere Design- in wie Z/Z folding und stacking winding auf Zellebene, speziell in Kombination mit den wässrig hergestellten (SBR) Elektroden werden als verbessert in den Betriebszeiten sowie in den Sicherheitseigenschaften ( Abuse ) beschrieben. Die Zellproduktion kann heute auch als nachhaltig effizient charakterisiert werden (Stoffkreisläufe, weniger Lösemittel, Energierückgewinnung). Seite 7 Abb.: SEI-Film und Struktur einer SEI Li-Ionen Zelle, nicht Titanat Anforderungen sehr bedeutend Ein neuer Entwickler oder Hersteller von Batterien oder Maschinen und Ausrüstungen sieht sich insbesondere Herausforderungen wie die der IP Situation, kurzen Zykluszeiten und massivem Kosten-, Regulations- und allg. Innovationsdruck gegenüber. Gerade in Europa sollte der Regulationsdruck für einen Hersteller oder in der Logistik nicht zum Wettbewerbsnachteil führen. Regelmäßig sind die Verwertungsprozesse gut darstellbar. Envites Energy ist ein mittelständisches Unternehmen speziell zu Lithium Ionen Batterien, Komponenten, Zellen und Batterielösungen für mobile wie ortsfeste Anwendungen. Wir liefern eine breite Palette an Batterien, basierend auf Produkten der Weltmarktführer, wir applizieren Zellen und Batterien, qualifizieren diese und bieten bis zu Transport-, Lagerungs- und Recycling Lösungen, auch im Service, an. Mit Komponenten wie Elektroden usw. fördern wir die Deutsche Spitzenforschung. Technologisch bieten wir einen Spezialservice in Entwicklung, Pilotierung und Verbesserung von Li-Batterien exklusiv. Produkte: - Li-Ionen Technologie, Geräte, Maschinen, Ausrüstung bis Produktion, - Komponenten für Zellen und Batterien (speziell Lithium-Ionen), F&E, - Schutzelemente, Schutzelektroniken, Seite 8

5 9 12_2013 Envites Energy: mail to 10 12_2013 Envites Energy: mail to - Zellen und Batterien, - Service, Qualifizierung, Zulassung, Beförderungs-, Lager-, RecyclingProzesse, - IP Service, FTO, Strategien, - F&E und Technologie Projekte, - Speziallösungen, Entwicklung bis Applizierung The main thing is keeping the hairstyle! The new EV.age thrilled with Li-Ion batteries Your mail to: envites@envites.de Li-Ionen Envites Energy Seite 9 Seite 10

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