Inhalt. A Theoretischer Teil 1

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1 Inhalt A Theoretischer Teil 1 1 Struktur und Bindung Molekülsymmetrie und Punktgruppen Das VSEPR-Konzept und seine Grenzen Koordinationszahlen Koordinationszahlen > MO-Theorie der kovalenten Bindung Allgemeines Das H + 2 -Molekülion als zweiatomiges Molekül mit σ-wechselwirkung Zweiatomige Moleküle mit π-wechselwirkung Dreiatomige Moleküle Tetraedrische und pseudotetraedrische Moleküle Oktaedrische und trigonal-bipyramidale Moleküle Walsh-Mulliken-Diagramme Bindungstheorie anorganischer aromatischer Verbindungen π*-π*-wechselwirkungen Die 4-Zentren-2-Elektronen-π*-π*-Bindung Die 6-Zentren-7i*-7i*-Wechselwirkungen Doppelbindungen zwischen Elementen höherer Perioden Grundlagen von Ab-initio-SCF-Berechnungen Molekulare Probleme Elektronen-Korrelation Lokalisierte Orbitale Molekülzustände und Struktur Grundlagen UV-Photoelektronenspektroskopie (UPS) Einfluß relativistischer Effekte Theoretische Grundlagen Gold Quecksilber Die Lanthanoiden-Kontraktion Die d-block-kontraktion Die Ionenbindung Van der Waals-Wechselwirkungen und -Radien 81 Literatur 84 2 Thermodynamik und Kinetik Einige thermodynamische Grundlagen Die Bindungsenergie Born-Haber-Kreisprozesse 96

2 2.2 Verschiedene Elektronegativitätsskalen Halbquantitatives Konzept der harten und weichen Säuren und Basen Theorie Die Reaktivität von Stickstoff-Basen gegenüber der Lewis-Säure Arsenpentafluorid Einige kinetische Betrachtungen Reaktionsdynamik Orbitalsymmetrie und Katalyse Explosionen 115 Literatur Ringe, Käfige und Cluster Abhängigkeit der Struktur von der Elektronenzahl Elektronenarme Verbindungen Borane Zintl-Ionen Klassische Verbindungen Chalkogen-Ringe Phosphane, Cyclophosphane und Phosphide Elektronenreiche Verbindungen Borazin Bornitrid Fullerene Pentazol Phosphazene Schwefel-Stickstoff-Verbindungen Polyatomare Kationen 148 Literatur Chemie in wäßrigen und nichtwäßrigen Lösungsmitteln Fluorwasserstoff Eigenschaften Chemie in Fluorwasserstoff Supersäuren Chemische Werkstoffe Ammoniak und Schwefeldioxid als Lösungsmittel Salzschmelzen 163 Literatur 165 B Stoffchemie der Nichtmetalle Der Wasserstoff Elementarer Wasserstoff Verbindungen des Wasserstoffs Hydride 174 Literatur 174

3 6 Die 13. Gruppe: Bor Elementares Bor Metallboride und Borcarbide Borane Borhalogenide Bortrihalogenide Dibortetrahalogenide und Bormonohalogenide (BX) n Bor-Sauerstoff-Verbindungen Borsäure und Boroxid Borate Bor-Stickstoff-Verbindungen Amin-Boran-Addukte Aminoborane Iminoborane und Borazin Weitere Bor-Verbindungen 199 Literatur Die 14. Gruppe: Kohlenstoff und Silicium Kohlenstoff Elementarer Kohlenstoff Modifikationen Vorkommen, Gewinnung und Verwendung Graphit-Einlagerungsverbindungen Chemie der Buckminsterfullerene Carbide Methan, Halogenverbindungen und Oxidhalogenide Kohlenstoff-Chalkogen-Verbindungen Kohlenstoff-Stickstoff-Verbindungen Silicium Elementares Silicium Silicide Carbide und Nitride des Siliciums Silicium-Sauerstoff-Verbindungen Halogenide des Siliciums Silane und Organosilane Weitere Silicium-Stickstoff- und Silicium-Schwefel-Verbindungen 253 Literatur Die 15. Gruppe Stickstoff Elementarer Stickstoff Nitride HN 3, Azide und verwandte Verbindungen Stickstoff-Halogen-Verbindungen Stickstoff-Wasserstoff-Verbindungen Stickstoff-Sauerstoff-Verbindungen 287

4 8.1.7 Weitere Verbindungen des Stickstoffs Phosphor Elementarer Phosphor Phosphide Phosphor-Wasserstoff-Verbindungen Phosphor-Halogen-Verbindungen, Pseudohalogenide, Oxo- und Thio-Halogenide Phosphor-Sauerstoff-Verbindungen Phosphor-Schwefel-Verbindungen Phosphor-Stickstoff-Verbindungen Phosphor-Kohlenstoff-Verbindungen Arsen, Antimon, Bismut Die Elemente Wasserstoff-Verbindungen Halogen-Verbindungen Sauerstoff-Verbindungen Sulfide 338 Literatur Die 16. Gruppe Sauerstoff Elementarer Sauerstoff Sauerstoff-Wasserstoff-Verbindungen Sauerstoff-Kationen und -Anionen Sauerstoff-Fluoride und Halogen-Oxide Schwefel Elementarer Schwefel Schwefel-Kationen Schwefel-Anionen Schwefel-Wasserstoff-Verbindungen Halogen-Verbindungen und Oxidhalogenide Schwefel-Sauerstoff-Verbindungen Schwefel-Stickstoff-Verbindungen Selen und Tellur Die Elemente Polyatomare Selen- und Tellur-Ionen Wasserstoffverbindungen Halogenide und Oxohalogenide Oxide, Oxosäuren und deren Anionen Stickstoff-Verbindungen 393 Literatur Die 17. Gruppe Die Elemente Interhalogen-Verbindungen Halogenwasserstoffe 408

5 10.4 Lösungen der Halogene und Charge-Transfer-Komplexe Halogen-Kationen Halogen-Anionen Sauerstoff-Verbindungen 420 Literatur Die 18. Gruppe Die Elemente Xenon, Krypton Edelgashalogenide Binäre Xenonoxide und ternäre Xenonoxidfluoride Xenon-Kohlenstoff-Verbindungen Xenon- und Krypton-Stickstoff-Verbindungen Weitere nichtbinäre Xenon- und Krypton-Sauerstoff-Verbindungen Eine Xenon-Wolfram-Verbindung Helium, Neon, Argon 456 Literatur 457 C Anhang Physikalische Daten von Hauptgruppenelementen: r kov, r vdw, I, A, Χ M, Χ AR Ausgewählte thermodynamische Daten einiger Nichtmetallverbindungen Fluoridionenaffinitäten (FIA) Fluor-plus-detachment-Energien (FPDE) Molvolumina Kerneigenschaften einiger für die NMR-Spektroskopie wichtiger Kerne Gebräuchliche Standards für die NMR-Spektroskopie Hyperfeinkopplungskonstanten a iso (X) in der ESR-Spektroskopie Einige zur Strukturbestimmung geeignete Methoden Vergleich von Röntgen- und Neutronenbeugung an einkristallinen Proben Kristallsysteme, Bravais-Gitter und kristallographische Punktgruppen Abkürzungen und Konstanten Einheiten und Umrechnungsfaktoren 476 Literatur 478