Über den Einfluß von Substitution in den Komponenten binärer Lösungsgleichgewichte XLVIII. Mitteilung
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- Manfred Keller
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1 G e d r u c k t mit Unterstützung Akademie d. Wissenschaften aus dem Wien; Jerome download unter und Margaret Stonborough-Fonds Über den Einfluß von Substitution in den Komponenten binärer Lösungsgleichgewichte XLVIII. Mitteilung Die binären Systeme von A zobenzol mit Säuren Von Robert Kremann und Karl Zechner Aus dem physikalisch-chemischen Institut der Universität Graz (Mit 1 Textfigur) (Vorgelegt in der Sitzung am 30. April 1925) gibt, abgesehen von einer präparativ aufgefundenen Verbindung mit Benzol/ auf Grund von Zustandsdiagrammen weder mit Kohlenwasserstoffen2 noch, wie wir feststellen konnten, mit Phenolen3 Verbindungen im festen Zustande. Wir haben im weiteren durch Aufnahme entsprechender Zustandsdiagramme das gegenseitige Verhalten von Säuren gegenüber studiert, in d e r Erwägung, daß in diesen S y s t e m e n der totale Affinitätsunterschied größer sein würde, als in den oberwähnten Systemen und somit möglicherweise Schmelzen von und Säuren Verbindungen im festen Zustande abscheiden würden. Wie man aus den in den Tabellen I bis VII wiedergegebenen Versuchsergebnissen, die in Fig. 1 graphisch dargestellt sind, ersieht, gibt weder mit Benzoesäure, Zimmtsäure, Salizylsäure, Bernsteinsäure, Essigsäure, noch mit Dioder Trichloressigsäure Verbindungen im festen Zustande. Auch hier bestehen die Zustandsdiagramme jeweils aus den Löslichkeitskurven der beiden Komponenten. 1 S c h m id t, Ber., 5, 1106, L evi, daselbst, 19, 1625, 1886; G a r e lli und C a lz o la r i, Gaz. chirn. ital., 29, II., 1899; B eck, Zeitschr. f. phys. Chem., 48, 652, 1904; P a s c a l und A r m a n d, Bull. Soc. chim. (4) 53, 137 und 878, 1913; B u q u et, Cr., 149, 857, Siehe XLVI. Mitt. dieser Folge. Monatshefte für Chemie, 45, 305, 1924.
2 172 R. Kremann und K. Zechner, Im System Bernsteinsäure treten im Gebiet v0ll 11 bis zirka 97 /0 zwei flüssige Schichten auf, die bei 178 mit fester Bernsteinsäure im Gleichgewicht sind. Die Lage der Eutektika ist folgende: Im System mit: Benzoesäure bei 58 und 83 /0 Zimmtsäure Salizylsäure Bernsteinsäure 65 nahe 100 Essigsäure 16 zirka l /0 Dichloressigsäure 9 15 /0 T richloressigsäure T a b e lle I. System Benzoesäure. a) Menge: g. b) Menge: Benzoesäure 3-39,^. Zusatz von Benzoesäure. Zusatz von. prim. Krystall. prim. Krystall o-o ' i c) Menge: Benzoesäure 3-00,^. Zusatz von. prim. Krystall o-o Sekundäre eutektische Krystallisation bei 58 Gleichzeitig sekundäre eutektische Krystallisation.
3 a) Menge: Salizj'-lsäure 3'36 Zusatz von. G e w ic h tsp r o z e n t G Die binären Systeme von. 173 T a b e lle II. System - Salizylsäure. b) Menge: 4"54 Zusatz von Salizylsäure. prim. Krystall. prim. Krystall c) Menge : Salizylsäure 2 0 g. Zusatz von Salizylsäure. prim. Krystall ' i Sekundäre eutektische Krystallisation bei 63'5 T a b e lle III. System Zimmtsäure. a) Menge: 4-41 g. Zusatz von Zimmtsäure. ichtsprozent Lzobenzol prim. Krystall Sekundäre eutektische Krystallisation bei 62c
4 174 R. Kremann und K. Zcchner, b) Alengc: Zimmtsäure 3" 40 g. Zusatz von. prim. Krystall. o-o c) Menge: 3 00 g. Zusatz von Zimmtsäure. prim. Kiystall _l S i Sekundäre eutektische Krystallisation bei 62. T a b e lle IV. System: Essigsäure. a) Menge: Essigsäure 3 87 g. Zusatz von. prim. Kiystall. o-o " Sekundäre eutektische Krystallisation bei 16 b) Menge: 3-40^. Zusatz von Essigsäure. Temp. < prim. Krystall. prim. Kry Sekundäre eutektische Krystallisation bei
5 Die binären Systeme von. 175 T a b e lle V. System Dichloressigsäure. a) Menge: Dichloressigsäure 7*7 g. Zusatz von b) Menge: 3 '0 g i Sekundäre eutektische Krystallisation bei 9C c) Menge: Dichloressigsäure 5-9^. Zusatz von. prim. Krystall. prim. Krystall H Zusatz von Dichloressigsäure. prim. Krystall d) Menge: g. Zusatz von Dichloressigsäure. o-o prim. Krystall T a b e lle VI. System Trichloressigsäure. Mense: Trichloressigsäure 3'95 g. Zusatz von Sekundäre eutektische Krystallisation bei prim. Krystall c
6 176 R. Kremann Akademie d. Wissenschaften und K. Zechner, Wien; download Die unter binären Systeme usw. b) Menge: 4-36 g. Zusatz von Trichloressigsäure. prim. Kiystall c) Menge: 2,"50 g Zusatz von Trichloressigsäure. prim. Kiystall l Sekundäre eutektische Krystallisation bei 1 0 T a b e lle VII. System Bernsteinsäure. a) Menge Bernsteinsäure 2-76^'. Zusatz von. prim. Kiystall prim. Kiystall. o -o CO OO CM b) Meng e : 2 97 g. Zusatz von Bernsteinsäure. prim. Krystall prim. Krystall i Sekundäre eutektische Krystallisation bei 65
Ober den Einfluß von Substitution
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