MAßNAHMEN ZUR PFT-ELIMINATION IN DER GALVANIK

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1 MAßNAHMEN ZUR PFT-ELIMINATION IN DER GALVANIK Bochumer Workshop Strukturformel von PFOS MR Dr. V. Mertsch

2 Gliederung Was sind PFT Rechtliche Grundlage Anforderungen in NRW Praxis- Beispiele zur PFT- Elimination aus NRW Ausblick

3 Per- und polyfluorierte Chemikalien (PFC) Abkürzung PFT wird im allgemeinen Sprachgebrauch für die Stoffgruppe der -per- oder -polyflourierten Tenside gebraucht und umfasst mehr als 800 Stoffe Fachgremien nutzen zunehmend den Begriff polyfluorierte Chemikalien bekanntesten Vertreter von PFT sind die Perfluoroktansulfonsäure (PFOS) und die Perfluoroktansäure (PFOA).

4 Es gibt ca. 980 (!) bekannte Anwendungen für PFT Im täglichen Gebrauch wie z.b. Textilien, Leder, Papier, Foto, Kochgeschirr. In technischen Anwendungen wie z.b. bei Löschmitteln, Flammschutzmitteln, Pestiziden, Galvaniken Weil sie Chemisch und thermisch stabil sind. Stabil gegenüber UV-Strahlung sind. Wasser-, schmutz- und fettabweisend sind. Eine hohe Oberflächenaktivität haben.

5 PFT (perfluorierte Tenside) werden auch mit PFC (perflurinated compound) bezeichnet Wir haben es aktuell hauptsächlich mit 17 PFC zu tun Besonders bedeutsam sind wegen der Häufigkeit in der Verwendung PFOS (Perfluoroktansulfonsäure) und PFOA (Perfluoroktansäure), dazu PFBS (Perfluorbutansulfonsäure) und PFBA (Perfluorbutansäure)

6 PFC gesundheitliches Risiko Durchgeführte Studien belegen eine umweltschädliche und gesundheitsgefährdende Wirkung kanzerogenes und toxisches Potential unnötige und unkontrollierte Aufnahme an PFT ist daher nicht tolerabel

7 Typische Belastungen mit PFOS/PFOA/PFBS Feuerlöschschäumen Krankenhäuser (Röntgen), Medizintechnik Produzenten von PFT Hydrauliköle Galvaniken Textilveredelung/Wäschereien Papierindustrie Entsorgung/Recycling Kabelindustrie

8 Rechtliche Grundlagen Richtlinie 2006/122/EG vom 12. Dezember 2006 Einschränkung der Verwendung von PFOS Umsetzung der EU-RL in deutsches Chemikalienrecht Verordnung zur Änderung chemikalienrechtlicher Vorschriften erste Beschränkungsmaßnahmen für PFOS, ab nur noch mit wenigen Ausnahmen u.a. Antischleiermittel für nichtdekoratives Hartverchromen (Chrom VI) und Netzmittel für überwachte Galvanotechniksysteme,

9 Rechtliche Situation EU-Ebene Verbot von PFOS nach EU-RiLi 2006/122/EG, Ausnahme Foto-, Oberflächenbehandlung, Hydraulikflüssigkeiten für Luft- und Raumfahrt Seit Aug aufgenommen in Anhang B der Stockholm Konvention der persistenten organischen Schadstoffe (PBT). PBT, weil persistent bioakkumulierend toxisch (Fakten: HWZ im Blut 4,5 a, im Wasser 97 a, bei prof. Skiwachsern nach 1 Saison 250 % Zunahme)

10 Rechtliche Grundlagen (2) Im Wasserrecht gibt es bislang keine Grenzwerte oder gesetzliche Umweltqualitätsnormen für PFOS, PFOA und andere PFT. Im August 2013 wurde PFOS seitens der EU- Kommission als Stoff in die EU-weite Liste der Prioritären Stoffe aufgenommen (2013/39/EU) 9,1 μg/ kg in Biota bzw. Fischen bzw. 0,65 ng/ l in der Wasserphase Umsetzung durch Entwurf der OGewV

11 Umsetzung in NRW Galvanikindustrie verursacht die ca. 80 Prozent der PFOS-haltigen Abwassereinleitungen, bundesweit werden jährlich ungefähr 9 t PFOS eingesetzt PFOS verhindern, dass bei Chromierungsbädern hochtoxische Chrom-Aerosole aufgenommen werden Umstellungsprozesse sehr viel aufwändiger, Bisher konnte noch kein Ersatzstoff gefunden werden, der ähnliche Eigenschaften besitzt, aber eine deutlich bessere ökotoxikologische Bewertung aufweist. Problematik der Ersatzstoffe H4-PFOS.

12 Umsetzung in NRW verschiedene technisch-organisatorische Möglichkeiten finanziell Unterstützung, Gefördert werden hierbei der Austausch und die umweltgerechte Entsorgung der PFT-haltigen Galvanikbäder Erlass MKULNV vom , Musterbescheid für Indirekteinleiter Erlass MKULNV vom , Neubewertung PFT - Substanzen Bis dato ca. 35 Bescheide - Tendenz steigend PFT- Fachgespräch

13 Umsetzung in NRW (3) Vorsorgewert (Trinkwasserkommission) 0,3 μg/l Summe PFOS u. PFOA, auch im Rahmen der (ab)wasserrechtlichen Erlaubnisse Zielwert 1,0 µg/l für die Summe der zurzeit analytisch erfassbaren 17 PFT-Substanzen

14 Lösungsstrategien Substitution Beispiel Löschwasser rechtliche Betrachtung o EU-Verbot für PFOS-haltige Feuerlöschmittel (FLM) ab , nationale Ausnahmeregelung bis o Zudem Verbot der Verwendung PFOS- haltiger FLM zu Übungszwecken in NRW PFOS-Substitution durch Fluortelomere (H 4 PFOS = 6:2 FTS oder Sulfonamid) in sog. AFFF-Feuerlöschmitteln Hinweis: PFOS- Freiheit bedeutet nicht, frei von PFOS zu sein! Seit 2012 sind Feuerlöschmittel PFOS- frei, das bedeutet jedoch einen zulässigen Gehalt von 0,005 % (ca µg/l PFOS)

15 Auszug aus der LANUV-Zusammenstellung, PFT-relevanten Einleitungsstellen , Maximalwerte und Hinweise (Stand )

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18 Lösungsstrategien Möglichkeit Substitution Beispiel Kunststoff-Galvanik Fa. H. in Herford, Ablauf KA Herford PFOS bis zu ng/l Ablauf ABA Fa. H. bis zu ca ng/l (!) Lösung Teil 1: Zu Beginn A-Kohle-Dosierung (0,3-0,4 g/l Granucol in ABA) Substitution mit Ancor PF1 Netzmittel (H 4 PFOS = 6:2 FTS- Netzmittel) Zeitraum Januar 2010 April 2010 Probleme: geringe Auswahl Alternativ-Netzmittel mit deutlich schlechteren Eigenschaften als die ursprünglichen Netzmittel (Kosten, Schaumeigenschaften, Arb.-Schutz, Flecken)

19 Kosten ca mit 80%-Förderung durch das MKULNV Wirkung Im Ablauf der ABA Fa. H. nach Substitution des Netzmittels PFOS ca bis ng/l Ablauf KA Herford PFOS (2011) ca. 300 ng/l, jedoch mit Schwankungen

20 Lösungsstrategien Möglichkeit Elimination Beispiel Kunststoff-Galvanik Fa. H. in Herford, Fortsetzung mit Teil 2 Ablauf KA Herford PFOS (Ende 2011)ca. 300 ng/l Ablauf ABA Fa. H. PFOS ng/l Lösung Teil 2: Erweiterung der bestehenden ABA durch Abtrennung der Cr-haltigen Teilströme, jedoch nur z.t. möglich. Deshalb separate PFT-Elimination der stark- und schwachbelasteten Teilströme mit Anionenaustauschern einschließlich KFP, Filtrationen, Stapelbehälter Kosten ca , Förderung durch Land NRW 80 % Inbetriebnahme Frühjahr 2012

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23 Lösungsstrategien Möglichkeit Elimination/Substitution Beispiel Galvanik Fa. H., Pb 2-stufige Realisation in 2008 Austausch Netzmittel PFT gegen H 4 PFOS, jedoch schleichend Errichtung einer 3-fach Kaskade mit Aktiv-Kohle im Cr-Teilstrom nach der Entgiftung Kosten: relevant H 4 PFOS-Präparat zwar teurer, aber für Fa. H. nicht A-Kohle-Kaskade ist Eigenbau, jedoch absolut zuverlässig Zunächst uneinheitliches Bild bei den Ablaufwerten in der Entwicklungsphase, seit 2011 stabil. KA Pb 300 ng/l Fa. H., ca. 500 bis 2500 ng/l (10 PFC)

24 Firma HeRo, Bad Salzuflen (1), Kunststoffgalvanik, Ausschnitt aus dem Verfahrensschema, PFT- Adsorber nach der Chromreduktion

25 Fa. HeRo, Herfold (2) Schlussaustauscheranlage mit PFT- Polizeifilter

26 Firma Hero, Bad Salzuflen (2) Ionenaustauscher

27 Fa. HDO, Paderborn (1) Darstellung der PFT-Eliminations-Einheit

28 Firma HDO (2), Paderborn Kaskade

29 Fa. HeRo, Herford (1) Ausschnitt aus dem Verfahrensschema, PFT Austauscher im Chromstrang direkt nach dem Sammelbehälter vor der Chromreduktion (blau). Mit der Möglichkeit der Kreislaufführung / mehrmalige Behandlung über PFT-Adsorber

30 Fa. MTV (1), Metallveredelung, Solingen, Hartchrombad

31 Fa.MTV (2), PFOS-Ionenaustauscher

32 Fa. Kurt Zecher, Paderborn (1) Fließschema

33 Fa. Kurt Zecher, Pilotanlage (2) Versuche mit Lanxess zur Regeneration der Harze, Abschluss geplant Ende 2015

34 Fazit -Stand Thema bedeutet tiefen Eingriff in Produktionsbelange der Anwender! Substitution des Netzmittels möglich, aber auch sinnvoll? Es gibt keine Standardlösungen, jedoch eine Menge Erkenntnisse PFT-Schnelltest wird benötigt, ist jedoch in der Entwicklung Was passiert in den anderen Bundesländern? Geschlossene Kreisläufe schaffen, wenn möglich. Dazu ist jedoch die erfolgreiche Entwicklung von Regenerationsverfahren für Anionenaustauscher erforderlich Mustererlass zur Festlegung einer Begrenzung von PFC in Einleitungserlaubnisse für Galvaniken (für 2 PFT 10 µg/l und 10 PFT 30 µg/l) hat sich bewährt.

35 Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit!