Analytische Qualitätssicherung Baden-Württemberg

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1 Analytische Qualitätssicherung Baden-Württemberg. Länderübergreifender Ringversuch Abwasser Summenparameter AOX, CSB, N ges. anorg., P ges., TOC, TN b organisiert und durchgeführt nach Vorgaben und Absprachen in der Länderarbeitsgemeinschaft Wasser von AQS Baden-Württemberg am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft der Universität Stuttgart Bandtäle, 759 Stuttgart für die Bundesländer Baden-Württemberg, Bayern und Nordrhein-Westfalen Im Auftrag des Ministeriums für Umwelt und Verkehr Baden-Württemberg Stuttgart, im Januar

2 Verantwortlich: Dr.-Ing. Dipl.-Chem. Michael Koch AQS Baden-Württemberg am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft der Universität Stuttgart Bandtäle 759 Stuttgart Tel.: 711 / 85-5 Fax: 711 / aqs@iswa.uni-stuttgart.de Statistische Auswertung: Dr. Norbert Klaas

3 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 1 Allgemeines Im Zuge der Harmonisierungsbestrebungen für die Notifizierung von Laboratorien im gesetzlich geregelten Umweltbereich wurde dieser Ringversuch länderübergreifend organisiert und durchgeführt. Die Art und Weise der Durchführung und der Aus- und Bewertung wurden in einer Arbeitsgruppe der Länderarbeitsgemeinschaft Wasser festgelegt und waren damit für alle Veranstalter verbindlich. An diesem Länderübergreifenden Ringversuch waren folgende Länder beteiligt: Baden-Württemberg Bayern Brandenburg Hamburg Hessen Niedersachsen Nordrhein-Westfalen Saarland Sachsen Sachsen-Anhalt Schleswig-Holstein Thüringen Alle beteiligten Bundesländer haben die Anerkennung der Ergebnisse dieses Ringversuchs zugesagt. Der Ringversuch wurde zeitgleich von 5 Organisationsstellen durchgeführt: Ringversuchsveranstalter Baden-Württemberg Hamburg Hessen Saarland Sachsen für Teilnehmer aus Baden-Württemberg Bayern Nordrhein-Westfalen Frankreich Österreich Schweiz Berlin Brandenburg Bremen Hamburg Mecklenburg-Vorpommern Schleswig-Holstein Hessen Niedersachsen Thüringen Rheinland-Pfalz Saarland Sachsen Sachsen-Anhalt

4 SEITE. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 Ringversuchsdesign Der Ringversuch wurde gemäß der Absprache im zuständigen LAWA-Arbeitskreis konzipiert. Dementsprechend erhielt jedes Teilnehmerlabor jeweils 3 Probenflaschen zur Untersuchung auf C AOX, C CSB, C N ges. anorg. und P ges., C TOC, C TN b. Die Konzentrationsbereiche der Proben waren zwischen den Ringversuchsveranstaltern abgesprochen. In Baden-Württemberg wurden 18 verschiedene Konzentrationsniveaus ( TN b nur 9) hergestellt, von denen dann jedes Labor drei erhielt. Dabei wurde darauf geachtet, dass jedes Labor mindestens eines der niedrigen Niveaus erhielt. Herstellung der Proben Die Proben wurden durch Aufstockung eines Ablaufs einer kommunalen Kläranlage hergestellt. Das zugrunde liegende Abwasser wurde durch 1-tägige Sedimentation von Schwebstoffen weitgehend befreit, durch Pasteurisierung stabilisiert und mit Standardlösungen genauen bekannten Gehalts aufgestockt. Die Konservierung erfolgte gemäß den einschlägigen Normen. Die Proben wurden sofort gekühlt. Probenverteilung Die Proben wurden gekühlt zu dezentralen Verteilstellen gebracht und dort von den Laboratorien abgeholt. Folgende Verteilstellen waren eingerichtet: Baden-Württemberg: Freiburg Karlsruhe Sigmaringen Stuttgart Bayern: Krumbach (Schwaben) München Deggendorf Nürnberg Würzburg Nordrhein-Westfalen: Bonn Düsseldorf Lippstadt Münster

5 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 3 Analysenverfahren Als Analysenverfahren waren die in nachstehender Tabelle aufgeführten zulässig. Darauf wurde sowohl bei der Ausschreibung als auch beim Anschreiben an die Teilnehmer hingewiesen. Parameter Bestimmungsmethode Ausgabe Untere Grenze des Arbeitsbereiches CSB DIN 389-H1-1 Dez mg/l AOX DIN 389-H1 Säulenmethode (8..) DIN 389-H1 Schüttelmethode (8..1) DIN EN 185 (H1) Säulenmethode (8..) DIN EN 185 (H1) Schüttelmethode (8..1) TOC DIN 389-H3 thermisch-katalytisch DIN 389-H3 nasschemisch DIN 389-H3 nasschemisch + UV DIN 389-H3 UV DIN EN 18 (H3) thermisch-katalytisch DIN EN 18 (H3) nasschemisch DIN EN 18 (H3) nasschemisch + UV DIN EN 18 (H3) UV P ges. DIN 385-D11- (Aufschluss nach Punkt 8.5.1) DIN 38-E DIN EN 1189 (D11) (Abschnitt ) DIN EN 1189 (D11) (Abschnitt 7) DIN EN ISO (E) N ges. anorg. NO NO 3 DEV H1 Summe aus Nitrit, Nitrat, Ammonium gemäß AbwAG DIN EN 777 (D1) DIN EN ISO 13- (D) DIN EN (D8) DIN 385-D DIN EN ISO 13- (D) DIN EN (D8) DIN 385-D9 DIN 385-D9- DIN 385-D9-3 DIN 385-D NH DIN 38-E3 DIN EN ISO 1173 (E3) DIN 38-E5-1 DIN 38-E5- TN b DIN 389-H7 reduktiv DIN 389-H7 oxidativ DIN 389-H8 DIN V ENV 1 (H3) DIN EN ISO (H3) März 1985 März 1985 Nov. 199 Nov. 199 Juni 1983 Juni 1983 Juni 1983 Juni 1983 Aug Aug Aug Aug Okt März 1988 Dez. 199 Dez. 199 April 1998 April 1993 Nov. 199 Dez. 199 Sept Nov. 199 Dez. 199 Nov. 199 Mai 1979 Mai 1979 Sept Dez Sept Okt Okt Juli 199 Juli 199 April 199 Juni 199 Aug µg/l 1 mg/l,1 mg/l 1,3 mg/l,3 mg/l,5 mg/l,5 mg/l 1 mg/l

6 SEITE. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 Ergebnisrücklauf Die Ergebnisse der Analysen hatten bis zum.1.99 beim Veranstalter im Original einzugehen. Später eingehende Werte konnten nicht berücksichtigt werden. Auswertung Die Auswertung hatte gemäß den Vorgaben der LAWA-Arbeitsgruppe nach der Q- Methode und Huber-Schätzer zu erfolgen. Damit werden Z u -scores berechnet, die analog zu den sonst in einigen Fällen verwendeten Z-scores zu betrachten sind. Bewertung Werte mit Z u > wurden als nicht akzeptabel bewertet. Werte, die mit abweichenden Methoden bestimmt worden waren, wurden als nicht akzeptabel bewertet. Nicht bestimmte Werte oder Werte mit der Angabe < BG wurden ebenfalls als nicht akzeptabel bewertet. Der Parameter TN b war auf freiwilliger Basis zu bestimmen und wurde daher in die Gesamtbewertung des Ringversuchs nicht einbezogen. Gemäß den Absprachen in der LAWA müssen für eine erfolgreiche Teilnahme an diesem Ringversuch 8 % aller zu bestimmenden Werte (1 von 15) als akzeptabel bewertet worden sein. Bewertung in Baden-Württemberg Die Einzelwerte dieses Ringversuchs gehen in das Jahreszertifikat der AQS Baden- Württemberg mit ein. Dabei werden auch Werte mit abweichender Methode als akzeptabel bewertet, solange Z u #. Auswertung Zahl der teilnehmenden Labors: 5 Zahl der abgegebenen Werte: 378 Zahl der akzeptierten Werte: 38 (83, %) Zahl der erfolgreichen Labors: 17 (9, %) Die Ergebnisse der einzelnen Parameter sind auf den folgenden Seiten zusammengestellt. Eine Tabelle mit allen Originaldaten ist beim Veranstalter und im Internet erhältlich (

7 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 5 Information für die Teilnehmer am. Länderübergreifenden Abwasser-Ringversuch Baden-Württemberg: Die Einzelergebnisse aus dem Ringversuch werden für das Jahreszertifikat '99 der AQS Baden-Württemberg gewertet. Nähere Auskünfte: AQS-BW an der Univ. Stuttgart, Tel.: 711 / 85-5, Fax: - 379, aqs@iswa.uni-stuttgart.de. Freistaat Bayern Im Rahmen der AQS Bayern wird die erfolgreiche Teilnahme am Länderübergreifenden Ringversuch für die Summenparameter AOX, CSB, TOC, P ges., TN anorg. und TN b im Abwasser nach EÜV anerkannt. Brandenburg: Die erfolgreiche Teilnahme am. Länderübergreifenden Abwasser-Ringversuch wird als eine notwendige Voraussetzung zur Erlangung bzw. Aufrechterhaltung einer Zulassung nach Landeswasserrecht bewertet. Zulassungsstelle: Ministerium für Landwirtschaft, Umweltschutz und Raumordnung, Ref. W1, PF 11, 111 Potsdam Bremen: Bremen nimmt die Ringversuchsergebnisse zur Kenntnis und behält sich eine Berücksichtigung der erhaltenen Ergebnisse bei der Vergabe von entsprechenden Analysenleistungen vor. Freie und Hansestadt Hamburg: Für Laboratorien, die mit der Freien und Hansestadt Hamburg den Rahmenvertrag für die Vergabe von Analysenaufträgen abgeschlossen haben und Untersuchungen für diesen Analysenbereich anbieten, wird das Ergebnis des. Länderübergreifenden Ringversuches gemäß 9(1) gewertet. Ansprechpartnerin: Dr. Karla Ludwig-Baxter, Umweltbehörde Hamburg, Umweltuntersuchungen, Marckmannstr. 19 b, 539 Hamburg, Tel.: FAX:

8 SEITE. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 Hessen: Die erfolgreiche Teilnahme an diesem Länderübergreifenden Ringversuch ist Voraussetzung für die gem. Eigenkontrollverordnung EKVO zugelassenen Untersuchungsstellen, sofern sie für die genannten Parameter zugelassen sind. Eine Nichtteilnahme oder wiederholt nicht erfolgreiche Teilnahme am Ringversuch kann zu einem Widerruf der staatlichen Anerkennung führen. Ansprechpartnerin: Alexandra Muth, Hessische Landesanstalt für Umwelt, Tel.: , FAX: Mecklenburg-Vorpommern: Die erfolgreiche Teilnahme am. Länderübergreifenden Ringversuch wird vom Landesamt für Umwelt und Geologie, Mecklenburg-Vorpommern anerkannt. Ansprechpartner: Herr Tylla, Tel.: Niedersachsen: Der Ringversuch gilt in Niedersachsen als ein Teil der externen analytische Qualitätssicherung gemäß 5 der Verordnung über staatlich anerkannte Untersuchungsstellen der wasser- und abfallrechtlichen Überwachung. Eine Nichtteilnahme oder wiederholt nicht erfolgreiche Teilnahme am Ringversuch kann zu einem Widerruf der staatlichen Anerkennung führen. Ansprechpartner: Dr. Claus Schöneborn, Niedersächsisches Landesamt für Ökologie, Tel.: , FAX: Nordrhein-Westfalen Die erfolgreichen Teilnehmer an diesem Ringversuch werden in ein Verzeichnis aufgenommen, dass den unteren Wasserbehörden zur Hilfestellung bei der Auswahl geeigneter Stellen zur Selbstüberwachnung nach, a LWG zur Verfügung gestellt wird. Darüber hinaus werden die Ergebnisse als externe Kontrolle der nach 5 LAbfG für Sickerwasseruntersuchungen zugelassenen Stellen herangezogen. Ansprechpartner: Günter Grubert, Landesumweltamt NRW, Tel.: Rheinland-Pfalz: Dieser Ringversuch ist Bestandteil der Zulassung von Drittlaboratorien laut 57 Wassergesetz des Landes Rheinland-Pfalz (Landeswassergesetz -LWG-) vom 15. April 1995 zur Eigenüberwachung gemäß der Landesverordnung über die Eigenüberwachung von Abwasseranlagen (EÜVOA) vom 5. März 199

9 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 7 Saarland: Die erfolgreiche Teilnahme am Länderübergreifenden Ringversuch berechtigt das Laboratorium im Saarland Abwasseruntersuchungen im Rahmen der Eigenkontrollverordnung - EKVO des Saarlandes durchzuführen, wenn die weiteren Bedingungen des und des 5 der EKVO erfüllt sind. Ansprechpartner: Staatliches Institut für Gesundheit und Umwelt, Malstatterstr. 17, 117 Saarbrücken, Abt. F (Herr M. Stahn Tel.: 81/85-1) Freistaat Sachsen: Die erfolgreichen Teilnehmer aus dem Freistaat Sachsen werden im sächsischen Amtsblatt veröffentlicht. Schleswig-Holstein: Die erfolgreiche Teilnahme an den Länderübergreifenden Abwasser-Ringversuchen ist Voraussetzung für die Aufrechterhaltung der Zulassung der gemäß ZAVO (Landesverordnung über die Zulassung von Abwasseruntersuchungsstellen vom ) zugelassenen Untersuchungsstellen, sofern sie für die angesprochenen Parameter über eine Zulassung verfügen. Die Zulassung beantragenden Untersuchungsstellen müssen ebenfalls die erfolgreiche Teilnahme nachweisen können. Ansprechpartnerin: Dr. Gerda Rünger, Landesamt für Natur und Umwelt Schleswig- Holstein; Tel.: Freistaat Thüringen: Die erfolgreiche Teilnahme am. Länderübergreifenden Ringversuch ist Voraussetzung für die Zulassung nach Thüringer Abwassereigenkontrollverordnung ThürEK- VO und Thüringer Deponieeigenkontrollverordnung ThürDepEKVO. Ansprechpartnerin: Frau Brigitte Czerner, Thüringer Landesanstalt für Umwelt, Tel.:

10 SEITE 8. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 AOX Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb (unten) außerhalb (oben) außerhalb Ausschlussgrenze [%] 1,9,8 37, 8,5 81, -58, 35 5,7 3,7,13 38, 1,5, -, 39 1, 3 8,9 5,33,15 18, 1,9-3, ,3 3,7,5 8,,, -35,3 3 1,9 5,87 5,9 53, 9,8 31, -7, ,3,9 11,1 7,3, 55, -3, , 7 51,1,88 1,8, 19,9-18,1 3 11,8 8 57,3 7,81 73,8,3 9,5-5, ,9 9,7 5,77 78,1 5,99 18,3-1, , 1 7,5 8,3 88,5 5,5 5,5 -, , 11 8,15 7,1 95,13,5 18,7-17, ,3 1 88,19 7,55 1, 73,8 17,9-1, , ,1 1,3 1,5 7,97,8-3,7 35 3, 1 1,9 9,93 13,8 83,93,3-18, , , 11,17 138,1 93,,5-18, ,1 1 15,7 9,5 1,9 17,8 15,3-1, , ,7,13 185,3 13,9 3,8 -, , , 13, 17, 1, , ,8 Ó ,8

11 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 9 Matrixgehalt: 1 AOX Mittelwerte [µg/l] y =,959x + 19, R =,9987 Matrixgehalt: 19,87 µg/l Aufstockung [µg/l] Ausschlussgrenzen: 1 AOX Vorgabe in µg/l

12 SEITE 1. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER AOX AOX

13 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 11 AOX AOX

14 SEITE 1. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER AOX AOX

15 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 13 1 AOX - 9 ƒ AOX - 35,8 ƒ

16 SEITE 1. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER AOX AOX

17 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 15 AOX AOX

18 SEITE 1. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER AOX AOX

19 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 17 1 AOX AOX

20 SEITE 18. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER AOX AOX

21 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 19 AOX AOX

22 SEITE. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 AOX - 11 ƒ AOX - 11,7 ƒ

23 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 1 1 AOX AOX ,

24 SEITE. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER AOX AOX

25 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 3 1 AOX AOX

26 SEITE. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER AOX AOX

27 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 5 AOX AOX

28 SEITE. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER AOX AOX

29 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 7 AOX AOX

30 SEITE 8. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 CSB Niveau Vorgabe [mg/l] rob. Standardabweichung [mg/l] Ausschlussgrenze oben [mg/l] Ausschlussgrenze unten [mg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb (unten) außerhalb (oben) außerhalb Ausschlussgrenze [%] 1,87 3,1 7,31 3,89 1-1, 38 1,5 5,5,89 5,, , ,3 3 58,9 3,85,9 51,5 1-1,7 33, 5,1 3,11 71,37 58,93 9,8-9, ,7 5 78, 3,77 85,97 7,8 9,9-9, 3 1, 88,1,9 97,3 79,3 1-1, ,1 7 13,9,58 19,1 98,83 5 -, ,9 8 1,1 3,71 133, 118,9 5,9-5,7 1,9 9 13, 3,8 138, 13,1-5,7 37 1, ,9 3,58 17,1 13,9 5,1-5, , 11 15,8,8 159, 1,8 5, -5, , 1 1,3 5,1 17, 15,,3 -, , ,5 5,3 18, 15,1,1-5, , ,, 197,8 179,3 5 -, ,5 15, 5,9 1, 19,8 5,9-5, , 1 1,3 3, 8, 1, 3, -3, 3 1 9, 17 35, 5,,1 5,3,5 -, 3 1, ,9 5,3, 3,, -, , Ó ,3

31 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 9 Matrixgehalt: CSB Mittelwerte [mg/l] y =,9975x + 15,19 R =,9999 Matrixgehalt: 15, mg/l Aufstockung [mg/l] Ausschlussgrenzen: CSB Vorgabe in mg/l

32 SEITE 3. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER CSB CSB , ƒ

33 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 31 CSB CSB

34 SEITE 3. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER CSB CSB

35 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE CSB CSB

36 SEITE 3. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER CSB - 5 ƒ CSB , ƒ

37 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 35 1 CSB CSB

38 SEITE 3. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER CSB CSB

39 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 37 1 CSB CSB

40 SEITE 38. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 CSB CSB , ƒ

41 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE CSB CSB

42 SEITE. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER CSB ƒ CSB - 11, ƒ

43 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 1 CSB ƒ CSB - 1 3,8 ƒ

44 SEITE. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER CSB CSB

45 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 3 5 CSB ƒ 5 ƒ CSB - 1 5,3 ƒ 1, ƒ

46 SEITE. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER CSB CSB , ƒ ,

47 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 5 CSB CSB

48 SEITE. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER CSB ƒ CSB - 17,7 ƒ

49 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 7 8 CSB CSB ,

50 SEITE 8. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 N ges. anorg. Niveau Vorgabe [mg/l] rob. Standardabweichung [mg/l] Ausschlussgrenze oben [mg/l] Ausschlussgrenze unten [mg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb (unten) außerhalb (oben) außerhalb Ausschlussgrenze [%] 1,918,33 7,3, , 9,5 7,8,7 8,35, , ,8 3 8,3,377 9,138 7,8 9, -8, ,8 9,3,55 1,8 8, , 3 5,9 5 1,33, 11,71 9, , , 11,58, 1,8 1,7 7,8-7, 37 1, 7 1,97, 1,3 11,7 11-1, , 8 1,, 15,8 13,13 9, -9, ,5 9 1,3, 17,71 15,5 8,3-8, ,1 1 18,3 1,3, 1,9 1-11, , 11,, 1,77 19,1, -, 1 3 1, 1 3,15 1,173 5,5,8 1-9, , 13,3 1,55 9,3 3, 1-11, , 1 9,,81 31,3 7,81 5,5-5, ,8 15 3,75 1,77 3, 9,9 11-1, ,5 1 37,7 1,55,91 3,7 8, -8, ,7 17,1,13,5 38,19 9,8-9, ,3 18, 1,85 5,3, 8, -7, ,8 Ó ,9

51 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 9 Matrixgehalt: Nges. anorg. Mittelwerte [mg/l] y = 1,x + 5,31 R =,9997 Matrixgehalt: 5, mg/l Aufstockung [mg/l] Ausschlussgrenzen: 15 Nges. anorg Vorgabe in mg/l

52 SEITE 5. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER Nges ,8 ƒ Nges , ƒ

53 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 51 1 Nges Nges

54 SEITE 5. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 Nges ƒ Nges , ƒ,3 ƒ

55 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 53 1 Nges - 33,1 ƒ 3,3 ƒ Nges. - 1,9 ƒ 37, ƒ

56 SEITE 5. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER Nges Nges

57 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 55 Nges Nges

58 SEITE 5. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER Nges Nges

59 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 57 5 Nges - 8 5,9 ƒ Nges , ƒ

60 SEITE 58. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 Nges Nges

61 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 59 Nges Nges

62 SEITE. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER Nges Nges

63 . LÄNDERÜBERGREIFENDER INGVERSUCH A - UMMENPARAMETER 1999 EITE 1 35 Nges Nges

64 SEITE. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER Nges Nges

65 L RINGVERSUCH BWASSER - SUMMENPARAMETER SEITE Nges - 1 7, ƒ Nges ,3 ƒ

66 SEITE. ÄNDERÜBERGREIFENDER R ABWASSER S ,

67 . LÄNDERÜBERGREIFENDER INGVERSUCH A - UMMENPARAMETER 1999 EITE 5 5 Nges ƒ Nges , ƒ

68 SEITE. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 Nges Nges

69 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 7 55 Nges Nges

70 SEITE 8. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 ges. Niveau rob. Standardabweichung [mg/l] [mg/l] Ausschlussgrenze unten Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] außerhalb (unten) außerhalb (oben) [%] 1,7,8 17, -15,7 1,77,798, -1,3 3 19,,873,,75 15,7 3 3,,111 1,59 18, -1, ,985,13 1,79-1, ,9,895,15,595 1,9 3 17, 7,199, 1, -1,1 8,9,88 3,939 -, 39 7,7,55,198,158 8, , 1,7 5,1 11,1-1, ,33,35,8-15, 38, 5,937,319 5,315 11, 39 1,3 13,585 7,5 19, -17, ,99 7,939 5,951-13,9 37 8,1 7,3,,731 1, ,9 1,5 9,3 13,5-1, ,99 1,3 7,89-1, ,3 9,71, 8,8 9, , Ó 3

71 . LÄNDERÜBERGREIFENDER INGVERSUCH A - UMMENPARAMETER 1999 EITE 9 Matrixgehalt: Pges. 1 1 y =,997x +,87 R =,9998 Matrixgehalt:,9 mg/l Mittelwerte [mg/l] Aufstockung [mg/l] Ausschlussgrenzen: Pges Vorgabe in mg/l

72 SEITE 7. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999,8 Pges - 1,75,7,5,,55,5,5, Pges

73 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 71 Pges - 5,8 ƒ 1,5 1, Pges ƒ

74 SEITE 7. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 Pges - 3,5 1, ,

75 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 73 Pges - 1,5 1, Pges

76 SEITE. ÄNDERÜBERGREIFENDER R ABWASSER S ,5,5 3 Pges Pges. - 5

77 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 75 Pges -,5 ƒ,3 ƒ 3,5 3,5 1,5 1, Pges ƒ 19,8 ƒ

78 SEITE 7. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 Pges Pges

79 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 77 5 Pges , ƒ,5 3, Pges ƒ

80 SEITE 78. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 Pges ,3 ƒ 7,9 ƒ 5,5 5,5 3, Pges , ƒ 1,8 ƒ

81 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 79 7 Pges Pges

82 SEITE 8. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER Pges - 11,5 5,5 5,5 3, Pges

83 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 81 1 Pges Pges

84 SEITE 8. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER Pges ,3 ƒ Pges. - 13, ƒ

85 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 83 1 Pges Pges

86 SEITE 8. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER Pges ,8 ƒ Pges , ƒ

87 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE Pges Pges

88 SEITE 8. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER Pges Pges

89 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE Pges Pges

90 SEITE 88. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 TOC Niveau Vorgabe [mg/l] rob. Standardabweichung [mg/l] Ausschlussgrenze oben [mg/l] Ausschlussgrenze unten [mg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb (unten) außerhalb (oben) außerhalb Ausschlussgrenze [%] 1 1,3 1,77 1,1 7,3 38-3, 35 5,7 1,18 1,81 1,11 8, , ,9 3 15,81,31,83 11,8 3-7, 38 1,1 17,9 1,77 1,7 1, ,9 35 1,9 5 1,97,37,99 17, 3 -, ,5 7,1 1,998 31,3 3,3 15-1, 9 1 5,7 7 33,5 3,773 1,8 5,89-1, ,8 8 1,1 3,551 9, 3, , , 9 9,17 3, 5,31, , ,7 1, 3,57 7,3 53, ,5 3 9,3 11 7,,883 8,33,75 1-1, , 1 87,5 5,1 98,71 77,7 13-1, 38 1, ,8 7,179 13,7 9,91 1-1,8 3 13,3 1 17,,959 1, 11,1 11-1, , , 7,5 17,3 15,5 9, -8, ,9 1 19, 8,8 1,7 178, 8,5-8, ,5 17 3, 13,3,1 8,7 1-11, 1 1 5, 18 79,1 11,1 31,7 57,3 8,1-7,8 3 3, Ó ,9

91 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 89 Matrixgehalt: TOC Mittelwerte [mg/l] y =,997x +,59 R =,9998 Matrixgehalt:,5 mg/l Aufstockung [mg/l] Ausschlussgrenzen: TOC Vorgabe in mg/l

92 SEITE 9. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 TOC TOC

93 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 91 3 TOC - 38 ƒ TOC - 15 ƒ

94 SEITE 9. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER TOC ƒ 1 ƒ 11 ƒ TOC - 3 3,5 ƒ 1, ƒ 3, ƒ

95 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 93 3 TOC -, ƒ TOC -,8 ƒ

96 SEITE 9. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER TOC TOC

97 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 95 5 TOC TOC

98 SEITE 9. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER TOC TOC

99 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 97 TOC TOC

100 SEITE 98. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER TOC TOC

101 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 99 8 TOC TOC

102 SEITE 1. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER TOC ƒ TOC ,7 ƒ

103 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 11 1 TOC TOC

104 SEITE 1. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER TOC TOC

105 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 13 TOC TOC

106 SEITE 1. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 TOC ƒ ƒ , TOC ,5 ƒ,8 ƒ

107 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 15 TOC TOC

108 SEITE 1. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER TOC TOC

109 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 17 TOC ƒ TOC ,3 ƒ ,

110 SEITE 18. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 TN b Niveau Vorgabe [mg/l] rob. Standardabweichung [mg/l] Ausschlussgrenze oben [mg/l] Ausschlussgrenze unten [mg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb (unten) außerhalb (oben) außerhalb Ausschlussgrenze [%] 1,77,885 8,95 17,3 7-3, ,7,5,17 35,78 18,9 35-9, , 3 33, 3,718,9, -1, ,1 3,3 7,13 53,1,81-37, 9 1 1,3 5, 9,87 5,3,5 53 -, 3 8,7 5,5 7,139 9,88 1,1 8 -, ,7 7 3,1 7,3 78,73 9,3 5 -, 3 11,5 8 77,, 87,1 8, 1-11, 1 9,5 9 8, 1,5 11,1,9 3-7, 33 18, Ó ,

111 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 19 Matrixgehalt: TNb Mittelwerte [mg/l] y =,93x +,957 R =,995 Matrixgehalt: 5,3 mg/l 8 1 Aufstockung [mg/l] Ausschlussgrenzen: TNb Vorgabe in mg/l

112 SEITE 11. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 TNb TNb

113 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 111 TNb TNb

114 SEITE 11. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER TNb TNb

115 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE 113 TNb TNb

116 SEITE 11. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER TNb TNb

117 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE TNb TNb

118 SEITE 11. LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER TNb TNb

119 . LÄNDERÜBERGREIFENDER RINGVERSUCH ABWASSER - SUMMENPARAMETER 1999 SEITE TNb TNb

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