Struktur der Alkane 46 Nomenklatur organischer Verbindungen 48 IUPAC-Regeln fiir die Benennung von Alkanen 49

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1 Bildnachweis XIV Vorwort zur zehnten englischen Auflage XV An den Studenten XXV Bindung und Isomerie I Der Aufbau der Atome 1 Ionische und kovalente Bindung 4 Ionische Verbindungen 4 Die kovalente Bindung 7 Kohlenstoff und die kovalente Bindung 8 Kohlenstoff-Kohlenstoff-Einfachbindungen 10 Polare kovalente Bindungen 11 Kovalente Mehrfachbindungen 13 Wertigkeit 16 Isomerie 17 Formulierung von Strukturformeln 18 Vereinfachte Strukturformeln 20 Formale Ladung 22 Mesomerie 24 Pfeile 26 Orbitaltheorie der Bindung: Die o-bindung 29 s$-~~bridorbitaledes Kohlenstoffatoms 30 Tetraedrischer Kohlenstoff: Bindungsverhältnisse in Methan 32 Klassifizierung der Moleküle nach ihrem Grundgerüst 34 Acyclische Verbindungen 34 Carbocyclische Verbindungen 35 Heterocyclische Verbindungen 36 Klassifizierung nach funktionellen Gruppen 3; Alkane und Cycloalkane 45 Struktur der Alkane 46 Nomenklatur organischer Verbindungen 48 IUPAC-Regeln fiir die Benennung von Alkanen 49

2 Alkene und Alkine 83 Definition und Einteilung 84 Nomenklatur 85 Eigenschaften der Doppelbindung 89 Das Orbitalmodell der Doppelbindung; die n-bindung 90 Cis-tram-Isomerie bei Aikenen 93 Vergleich von Addition und Substitution 95 Polare Addition 96 Addition von Halogenen 96 Addition von Wasser (Hydratisierung) 97 Addition von Säuren 97 Addition von unsymmetrischen Verbindungen an unsymmetrische Alkene: Die Markownikow-Regel 98 Mechanismus der elektrophilen Addition an Aikene 101 Zur Erläuterung der Markownikow-Regel 105 Das Reaktionsgleichgewicht 105 Reaktionsgeschwindigkeiten 107 Hydroborierung von Alkenen 110 Addition von Wasserstoff 112 Additionen an konjugierte Systeme 113 Elektrophile Additionen an konjugierte Diene 11 3 Cycloadditionen an konjugierte Diene: Die Diels-Alder-Reaktion 11 5 Addition freier Radikale; Polyethylene 11 6 Oxidation von Alkenen 118 Oxidation mit Permanganat als Nachweismethode 118 Ozonolyse von Alkenen 119 Weitere Oxidationen von Alkenen 122 Dreifachbindungen 122 V1 Inhalt I Wl- und Halogensubstituenten 52 Anwendung der IUPAC-Regeln 53 Aikanquellen 55 Physikalische Eigenschaften von Alkanen und nichtbindende intermolekulare Wechselwirkungen 56 Konformation von Alkanen 58 Nomenklatur und Konformation der Cycloalkane 61 Cis-trans-Isomerie bei Cycloakanen 67 Zusammenfassung der Isomeneformen 68 Reaktionen der Aikane 69 Oxidation und Verbrennung: Alkane als Brennstoffe 69 Halogenierung 71 Der Radikalkettenmechanismus der Halogenierung 73

3 Das Orbitalmodell der Dreifachbindung 123 Additionen an Alke 124 Acidität von Alkinen 126 Aromatische Verbindungen 137 Benzol 138 Die Kekulestruktur von Benzol 140 Das Resonanzmodell von Benzol 141 Das Orbitalmodell von Benzol 142 Symbole für Benzol 143 Nomenklatur aromatischer Verbindungen 144 Die Resonanzenergie von Benzol 147 Elektrophile Substitution 148 Der Mechanismus der elektrophilen aromatischen Substitution 149 Halogenierung 151 Nitrierung 152 Sulfonierung 152 Alkylierung und Acylierung 153 Ringaktivierende und ringdesaktivierende Substituenten 154 Ortho-lpara-dirigierende und meta-dirigierende Gruppen 155 Ortho-lpara-dirigierendeGruppen 156 Meta-dirigierende Gruppen 159 Einflüsse von Substituenten auf die Reaktivität 160 Dirigierende Effekte in der Synthese 161 Polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe 162 Stereoisomerie 175 Chiralität und Enantiomere 176 Stereozentren; das asymmetrische Kohlenstoffatom 1 78 Konfiguration und RIS-Konvention 183 Die EIZ-Konvention für cis- trans-isomere 188 Polarisiertes Licht und optische Aktivität 189 Eigenschaften von Enantiomeren 195 Die Fischer-Projektion 197 Verbindungen mit mehr als einem Stereozentrum; Diastereomere 198 meso-verbindungen; Stereoisomere von Weinsäure 201 Stereochemie: Wiederholung der Definitionen 203 Stereochemie und chemische Reaktionen 205 Racemattrennung 207

4 Ether und Epoxide 281 Nomenklatur von Ethern 282 Physikalische Eigenschaften von Ethern 283 Ether als Lösungsmittel 284 CtL7gnard-Reagenzien:Organometallverbindungen 284 Darstellung von Ethern 287 Etherspaltun~ 289 Vlll Inhalt I Organische Halogenverbindungen; Substitution und Eliminierung 217 Nucleophile Substitution 218 Beispiele für nucleophile Substitutionen 219 Mechanismen der nucleophilen Substitution 223 Der SN2-Mechanismus 223 Der SN1-Mechanismus 227 SN1- und SN2-Mechanismus im Vergleich 230 Dehydrohalogenierung als Eliminierung; E2- und El-Mechanismus 232 Konkurrenz von Substitution und Eliminierung 234 Tertiäre Halogenide 234 Primäre Halogenide 235 Sekundäre Halogenide 236 Polyhalogenierte aliphatische Verbindungen 237 Alkohole, Phenole und Thiole 247 Nomenklatur der Alkohole 248 Klassifizierung von Alkoholen 249 Nomenklatur von Phenolen 249 Wassersto%rückenbindungen in Alkoholen und Phenolen 250 Acidität und Basizität: Ein Überblick 251 Acidität von Alkoholen und Phenolen 254 Basizität von Alkoholen und Phenolen 258 Dehydratisierung von Alkoholen zu Alkenen 258 Reaktion von Alkoholen mit Halogenwasserstoffen 260 Andere Synthesen von Aikyhalogeniden aus Alkoholen 262 Vergleich von Alkoholen und Phenolen 263 Oxidation von Alkoholen zu Aldehyden, Ketonen und Carbonsäuren 264 Alkohole mit mehr als einer Hydroxylgruppe 265 Aromatische Substitution von Phenolen 267 Oxidation von Phenolen 269 Thiole, die Schwefelanaloga von Alkoholen und Phenolen 272

5 Carbonsäuren und ihre Derivate 345 Nomenklatur von Carbonsäuren 346 Physikalische Eigenschaften von Carbonsäuren 349 Acidität und Säurekonstanten 350 Weshalb sind Carbonsäuren sauer? 352 Einfluss der Struktur auf die Säurestärke; induktiver Effekt 353 Überführung von Carbonsäuren in ihre Salze 355 Darstellung von Carbonsäuren 356 Oxidation von primären Alkoholen und Aldehyden 356 Oxidation von aromatischen Seitenketten 356 Reaktion von Grignard-Verbindungen mit Kohlendioxid 357 Hydrolyse von Cyaniden (Nitrilen) 358 Carbonsäurederivate 3.59 Ester 360 Darstellung von Estern; Fischer-Veresterung 361 Epoxide (Oxirane) 292 Reaktionen von Epoxiden 294 Cyclische Ether 296 Aldehyde und Ketone 303 Nomenklatur von Aldehyden und Ketonen 304 Einige weit verbreitete Aldehyde und Ketone 305 Synthese von Aldehyden und Ketonen 308 Aldehyde und Ketone in der Natur 309 Die Carbonylgruppe 310 Nucleophile Addition an Carbonylgruppen: eine Übersicht 312 Addition von Alkoholen: Hemiacetale und Acetale 314 Addition von Wasser; Hydratisierung von Aldehyden und Ketonen 318 Addition von Grignard-Verbindungen und Acetyliden 319 Addition von Cyanwasserstoff; Cyanhydrine 322 Addition von Stickstoffnucleophilen 323 Reduktion von Carbonylverbindungen 325 Oxidation von Carbonylverbindungen 326 Keto-Enol-Tautomerie 327 Acitdität von a-wasserstoffatomen; das Enolat-Anion 330 Deuteriumaustausch in Carbonylverbindungen 331 Die Aldolkondensation 333 Gemischte Aldolkondensation 334 Kommerzielle Synthesen mit Aldolkondensation 335

6 X Inhalt I Der Mechanismus der säurekatalysierten nucleophilen Acylsubstitution 362 Lactone 364 Verseifung von Estern 365 Ammonolyse von Estern 366 Reaktion von Estern mit Grignard-Verbindungen 366 Reduktion von Estern 367 Die Bedeutung aktivierter Acylgruppen 368 Säurehalogenide 369 Carbonsäureanhydride 371 Amide 375 Zusammenfassung der Carbonsäurederivate 378 Das a-wasserstoffatom von Estern; Claisen-Kondensation 380 Amine und verwandte Stickstofierbindungen 391 Einteilung und Struktur von Aminen 392 Nomenklatur von Aminen 393 Physikalische Eigenschaften und zwischenmolekulare Wechselwirkungen von Aminen 395 Darstellung von Aminen: wlierung von Ammoniak und Aminen 396 Darstellung von Aminen; Reduktion von Nitroverbindungen 398 Basizität von Aminen 400 Vergleich der Basizität und Acidität von Aminen und Amiden 403 Reaktion von Aminen mit starken Säuren; Ammoniumsalze 405 Chirale Amine als Reagenzien zur Racemattrennung 408 Acylierung von Aminen mit Säurederivaten 409 Quartäre Ammoniumsalze 41 1 Aromatische Diazoverbindungen 412 Diazokupplung; Azofarbstoffe 416 Spektroskopie und Strukturaufklärung 427 Grundlagen der Spektroskopie 429 Kernresonanzspektroskopie (NMR) 431 Messung von NMR-Spektren 432 Chemische Verschiebungen und Signalflächen 433 Spin-Spin-Kopplung C-~MR-Spektroskopie 443 Infrarotspektroskopie 447 UV-VJS-Spektroskopie 453 Massenspektrometrie 455

7 Heterocyclische Verbindungen 469 Pyridin: Bindung und Basizität 470 Substitutionen an Pyridin 472 Andere Sechsring-Heterocyclen 475 Fünfring-Heterocyclen: Furan, Pyrrol und Thiophen 478 Elektrophile Substitution an Furan, Pyrrol und Thiophen 481 Andere Fünfring-Heterocyclen: Azole 482 Kondensierte Fünfring-Heterocyclen: Indole und Purine 485 Synthetische Polymere 495 Einteilung von Polymeren 496 Radikalische Kettenpolymensation 497 Kationische Kettenpolymensation 503 Anionische Kettenpolymensation 504 Stereoreguläre Polymere; Ziegler-Natta- Polymerisation 505 Dienpolymere: Naturkautschuk und synthetischer Kautschuk 507 Copolymere 509 Polykondensation: Dacron und Nylon 51 1 Polyurethane und andere Polykondensate 516 Lipide und Detergenzien 525 Fette und Öle; Glycerintriester 526 Hydrierung von Pflanzenölen 530 Verseifung von Fetten und Ölen; Seife 530 Wie wirken Seifen? 532 Synthetische Reinigungsmittel (Syndets) 533 Phospholipide 537 Prostaglandine, Leukotriene und Lipoxine 540 Wachse 541 Terpene und Steroide 541 Kohlenhydrate 553 Definitionen und Einteilungen 554 Monosacchande 555 Chiralität in Monosacchariden; Fischer-Projektionsformeln und n,r.-zucker 556 Cyclische Hemiacetalstruktiiren von Monosacchariden 560 Anomeriezentren; Mutarotation 563 Pyranosen und Euranosen 564

8 XI1 Inhalt I Konformationen von Pyranosen 566 Ester und Ether von Monosacchariden 567 Reduktion von Monosacchariden 568 Oxidation von Monosacchariden 569 Glycosidbildung aus Monosacchariden 570 Disaccharide 572 Maltose 572 Cellobiose 573 Lactose 574 Saccharose 574 Polysaccharide 577 Stärke und Glycogen 577 Cellulose 579 Sonstige Polysaccharide 582 Phosphatzucker 582 Desoxyzucker 583 Aminozucker 583 Ascorbinsäure (Vitamin C) 583 Aminosäuren, Peptide und Proteine 593 Natürlich vorkommende Aminosäuren 593 Säure-Base-Eigenschaften von Aminosäuren 594 Säure-Base-Eigenschaften von Aminosäuren mit mehr als einer sauren oder basischen funktionellen Gruppe 601 Elektrophorese 603 Reaktionen von Aminosäuren 604 Die Ninhydrin-Reaktion 604 Peptide 605 Die Disulfidbindung 607 Proteine 608 Primärstruktur von Proteinen 610 Aminosäureandyse 61 0 Sequenzierung 611 Selektive Spaltung von Peptidbindungen 614 Logik der Sequenzbestimmung 615 Peptidsynthese 617 Sekundärstniktur von Proteinen 623 Die Geometrie der Peptidbindung 623 Wasserstoffbrückenbindungen 624 Die U-Helix und die B-Faltblattstruktur 625 Tertiarstruktur: Faser- und Sphäroproteine 627 Quartärstruktur von Proteinen 630

9 Nucleotide und Nucleinsäuren 639 Allgemeine Struktur von Nucleinsäuren 640 Bausteine der Desoxyribonucleinsäure (DNA) 640 Nucleoside 641 Nucleotide 643 Primärstruktur der DNA 645 Nucleinsäuresequenziening 646 Laborsynthese von Nucleinsäuren 648 Sekundärstruktur der DNA; die Doppel-Helix 649 DNA-Replikation 652 Ribonucleinsäuren (RNA) 654 Genetischer Code und Biosynthese der Proteine 656 Andere biologisch bedeutende Nucleotide 659 Anhang 671 Tab. A: Bindungsdissoziationsenergienausgewählter Bindungen: A-X+A. + X (in kcallmol) 671 Tab. B: Bindungslängen ausgewählter Bindungen (in fhgstraim, A) 671 Tab. C: Typische Säurestärken funktioneller organischer Gruppen 672 Register 675