Einführungsseminar Allgemeine Chemie Normalitätsfaktor: 0,1M AgNO 3 ; f = 0,965 Gehalt: 0,1 0,965 = 0,0965M ( Titer )

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1 Normalitätsfaktor: 0,1M AgN 3 ; f = 0,965 Gehalt: 0,1 0,965 = 0,0965M ( Titer ) Titremetrisher Faktor: z.b. als Ag Titrationsgleihung: + Ag + Ag (s) 1,0ml 0,1M AgN 3 Lösung enthält 0,1mmol Ag + und zeigt 0,1mmol an; das entspriht 3,545mg Berehnung der Analyse: Mittlerer Verbrauh: 17,86ml mg 17,86ml 3,545 0,965 4 = 44,4mg ml 6.1 Titration von nah Mohr Neutrale Lösung Farbindikator: K r 4 Lösung am Äquivalenzpunkt: r 4 + Ag + Ag r 4 (s) (gelb) (rotbraun) L = mol³/l³ pl = 11,05 Probelösung: 1mmol in 100ml Lösung (V 0 ); 0,1M AgN 3 Maßlösung, zugegebene Volumen: V T ml; berehneter Verbrauh: 10ml Äquivalenzpunkt: = + Ag = L = 1, Tabelle 1 S1 Titrationskurve: Abb 1 Seite 1 von 7

2 Aufgabe: /r 4 Gemish, 0 0r4 = 1 10 =, tropfenweise Zugabe von Ag + Lösung bei welher beginnt Ag r 4 auszufallen? Ag Ag r 4 1, , L shwerer löslih fällt zuerst aus Agr4 neben Ag: Ag (s) Ag + + K 1 = L² (Ag) Ag + + r 4 Agr4 (s) 1 K = L(Ag r ) 4 Ag + r 4 Agr 4 (s) + Annahme: mg Ag r 4 ausgefallen ist dann,5 103 mol/l r 4 K ges = K1 K = L²(Ag)/L(Agr 4 ) ² 9 = =,7 10 r4 ² = K =,6 10 r4 6 = 6,75 10 (etwas über Äquivalenzpunkt) erst wenn gebildet. Systematisher Fehler 1 mol² / l² auf, mol/l gesunken ist, hat sih eine sihtbare Ag r 4 Menge Neutrale Lösung: Vermeiden von r 7 Bildung Seite von 7

3 r leiht ansäuern r ydrogenhromat (VI) ydrogenhromat r r + Dihromat (orange) 6. Titration von Br nah Volhard N 3 saurelösung Rüktitration: a) x Br + (x+y) Ag + x AgBr (s) + y Ag + erste Maßlösung genau abgemessener Übershuss b) x AgBr (s) + y Ag+ + y SN x AgBr (s) + y Ag(SN) (s). Maßlösung Indikator (für b): III N 4 Fe(S 4 ) Lösung, N 3 sauer (Vermeidung von ydrolyse) Äquivalenpunkt: z SN + [Fe( ) 6 ] 3+ [Fe(SN) z ( ) 6z ] n z = 14 rotbraun zu a) N3 auskohen! (ist eventuell N haltig (salpetrige Säure) würde SN oxidieren!) 3 N T N3 + N + mit Luftsauerstoff: N / N 4 Probelösung: 1mmol Br in 100ml Lösung; Zugabe von 0,0ml 0,1M AgN 3 Lösung; 1mmol Br + mmol Ag + 1mmol AgBr (s) + 1mmol Ag+ tab s1 zu b) Probelösung: 1mmol Ag+ in 10ml Lösung + 1mmol AgBr (s) Seite 3 von 7

4 0,1M N 4 SNLösung berehneter Verbrauh: 10,0ml Äquivalenpunkt: = + Ag = SN Ausfällung von 1mmol AgSN L(AgSN) = 1, AgBr (s) und AgSN (s) im Gleihgewiht AgBr (s) Ag + + Br Ag + + SN AgSN (s) K 1 = L(AgBr) K = 1/L(AgSN) AgBr (s) + SN AgSN (s) + Br L(AgBr) Br K ges = K 1 K = = = 0, 66 L(AgSN) pk = +0,18 tab3 s titrationskurve abb, s 7. Komplexometrie: SN 7.1 Komplexometrie Komplexverbindungen [ZLx] y z: Zentralatom muß LewisSäure sein (mindestens eine Elektronenpaarlüke haben) Beispiel: r 3+ : 3d3 L: Ligand, müssen LewisBase sein (enthält mindestens ein freies Elektronenpaar) x: Koordinationszahl (9) y: Ladung (>0, <0, =0) Z n+ + L Z L kovalente Bindung Z m + xl n [ZLx] y Kompl. K KB = Komplexbildungskonstante x Z L 1 [ZLx] y Z m + xl n K KD = K Komplexdissioziationskonstante KB starle Komplexe: relative große K KB shwahe Komplexe: realativ kleine K KB 7. Zähnigkeit von Liganden 7..1 Einzähnige Liganden 1 freies Elektronenpaar an 1 Atom eines Liganden geht mit dem Zentralatom Z eine Bindung ein. Seite 4 von 7

5 [Fe ( ) 6 ] 3+ NR 3 N 7.. Mehrzähnige Liganden Mehrere freie Elektronenpaare an mehreren Atomen eines Liganden gehen mit dem Zentralatom Z mehrere Bindungen ein. Ethylengruppe N N N N N Ethylendiamin "en" 1,Aminoethan zweizähnig 7.3 Der helateffekt N z n x ist hier n! helatkomplex helatring aus 5 Atomen a) [Ni( ) 6 ] N 3 [Ni(N 3 ) 6 ] exanikel(ii)kation K KB 10 8 b) [Ni( ) 6 ] en [Ni(en) 3 ] K KB Gr 0 = RT lnk G 0 r (a) > G 0 r (b) G 0 r (b) ist negativer Reaktion (b) hat größere Triebkraft G r = r T S r 0 r = bei a) und b) etwa gleih S 0 r = a) 7 Teilhen 7 Teilhen 4 Teilhen 7 Teilhen S r 0 (b) > S r 0 (a) Erhöhung der Teilhenzahl Unordnung wird erhöht ist positiver G r 0 (b) ist negativer als G r 0 (a)! helateffekt = Entropieffekt K KB (helatkomplex) >> K KB (Komplex mit 1zähnigem Liganden) steigt mit Anzahl der helatringe 5Ringe sind am günstigsten Seite 5 von 7

6 skizze aufzeihnung Abb.: stufenweiser Einbau von N 3 (gekoppeltes Gleihgewiht) 1zähnige Liganden sind für Titrationen von M + ungeeignet! 7.4 M n+ Titrationen Die Maßlösung enthält: 3 Essigsäure Na + + N + N Na + 6zähniger Ligand Ethylendiamintetraessigsäure, Dinatriumsalz EDTA, Y Na + a + + Y Y [ay] Y 3 pk 1 = pk A3 = 6,16 Y Y 4 pk =pk A4 = 10,6 Y 4 + a + [ay] pk KB = 10,70 a + + Y [ay] + + pk = pk 1 + pk + pk KB = 5,7 K = 1, K = 1, = Zugabe von Kompl. a + ² Y a) Indikatorpuffertablette (enthält Metallindikator und N 4 ) b) N 3 Lösung Pufferlösung (Puffergemish N 4 + /N 3 ) p bleibt bei Titration (fast) konstant N3 fängt entstehende + ab Probelösung: 1mmol a+ in 100mlLösung; p = 9 = log + 0,1M EDTALösung berehnen des Verbrauhs: 10 ml Maßlösung Seite 6 von 7

7 tab9 s 9 Berehnung von + am Äquivalenpunkt: a für genau 100%igen Umsatz: 1mmol Komplex in 110ml 9, mol/l a + + Y [ay] + + i x x x K = 1,9 106 = (9,1 10 x = = mol/l a + Titrationskurve: abb 9 s9 x)(1 10 x² 3 9 [MY] n : nur bei bestimmten pwerten beständig M n+ + Y Y Na + : löslih bildet löslihe Komplexe reagiert shnell Umsetzung: M n+ : Y = immer 1 : 1 Komplexstruktur immer okaedrish M N N )² Y 3 Seite 7 von 7

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