FOX Endspurt bei der Umstellung auf die CLP-Verordnung: (I) Gemische berechnen. Dr. Sabine Darschnik, BAuA

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1 FOX Endspurt bei der Umstellung auf die CLP-Verordnung: (I) Gemische berechnen Dr. Sabine Darschnik, BAuA Seminar: Aktuelles zum Gefahrstoffrecht 04. Mai 2015

2 Auch für Gemische 01. Juni 2015 UN - Globally harmonised system (GHS purple book ) Verordnung (EG) No 1272/2008 (CLP-Verordnung) Directive 1999/45/EC (Zubereitungs-Richtlinie) 2

3 Umwandlung war für Stoffe sinnvoll Anhang VII Umwandlungstabelle Zusätzliche Informationen zu Änderungen 3

4 Gemische sind ANDERS Für physikalische Gefahren keine Umwandlung Geänderte Einstufungskriterien Andere Konzentrationsgrenzwerte Neue Berechnungsverfahren Neue Tests am Gemisch durchführen Akute Toxizität STOT einmalige / wiederholte Exposition Ätz/Reizwirkung auf die Haut Schwere Augenschädigung/Augenreizung Sensibilisierung Reproduktionstoxizität Akute Toxizität Aquatische Toxizität 4

5 Physikalische Gefahren - Übersicht Unterschiedliche Aggregatzustände ergeben verschiedene Gefahrenklassen 5

6 Physikalische Gefahren Die korrekte Einstufung nach CLP erfordert häufig neue Tests am Gemisch Bestimmung der Explosionsgrenzen von Ammoniak nach DIN EN 1839 BAM 6

7 Einfache Bewertung Testdaten Kriterien Anhang I der CLP- Verordnung Einstufung des Gemisches 7

8 Expert judgement bei Gemischen betont Bild: Labor Ratte Keine in vivo-tests mit Gemischen (Tierschutzgründe) Daten von anderen Gemischen (wenn vorhanden) Daten von den Inhaltsstoffen zur Einstufung der Gesundheitsgefahren eines Gemisches 8

9 Bridging Interpolation (extrapolation) Wikipedia: Wushan-Brücke über den Jangtsekiang, 460 m Spannweite Starting point Decision Classification well-known mixture A test data available well-known mixture B no test data 9

10 Reizende Gemische Isolated chicken eye 10

11 Nicht-additiv Sind grundsätzlich Kanzerogenität Mutagenität Reproduktionstoxizität Sensibilisierung (Haut, Atemtrakt) Spezifische Zielorgan-Toxizität (einmaliger / wiederholte Exposition) STOT: specific target organ toxicity 11

12 Einstufung mit Konzentrationsgrenzwerten Simple to perform Easy to understand Plausible to check Ingredient Mixture 1% Carc. Cat 2 Carc. Cat. 2 0,1% Carc. Cat. 1A/1B Carc. Cat. 1A/ 1B 12

13 Konzentrationsgrenzwerte CMR + S Gemisch Kanzerogenität/ Mutagenität Reproduktionstoxizität Sensibilisierung Sensibilisierung Auslösung 1A/1B 2 1A/1B 2 1A 1B / 1 1A 1B / 1 1A/1B 0,1 0,3 1 0,1 1 0,2* 0,01 0,1 *Gas

14 Spezifische Konzentrationsgrenzwerte Nickel sulphate [Quelle: C+L Inventory] jede Menge Konzentrationsgrenzwerte zu beachten Skin sens 1 0,01 % STOT RE 2 0,1 % STOT RE 1 1% Skin Irrit 2 20% 14

15 Additive Wirkungen Anhang I, Tabelle 1.1 Gefahrenklassen Akute Toxizität Allgemeine Berücksichtigungsgrenzwerte Generic cut off values Kategorie 1-3 0,1 % Katogorie 4 1 % Ätz-/Reizwirkung auf die Haut 1 % Schwere Augenschädigung/ -reizung 1 % Gewässergefährdend Akut Kategorie 1 Chronisch Kategorie 1 Chronisch Kategory 2-4 0,1 % 0,1 % 1 % 15

16 Konzentrationsgrenzwerte additive Wirkungen Gemisch Ätz-/Reizwirkung auf die Haut 1A/1B/ 1C Schwere Augenschädigung/ -reizung Spezifische Zielorgantoxizität(STOT) SE, RE Aspirationstoxizität A/1B/1C

17 Stolperstelle ätzende Inhaltsstoffe 5 % 10 % RL 1999/45 EG Keine Einstufung Reizend R36, R38 Ätzend R34 Neueinstufung des Gemisches in eine strengere Kategorie 1 3 % 3 5 % 5 10 % Gewichtsprozent CLP VO Keine Einstufung Eye Irrit. 2 Skin Irrit. 2 H319, H315 Eye Dam. 1 Skin Irrit. 2 H318, H315 Skin Corr. 1B H314 1 % 3 % 5 % 17

18 Berechnungsverfahren gibt die Verordnung vor, Berechnungen muss man selber machen.... Haut- und Augenreizung Akute Toxizität 18

19 Gewichtete Berechnung Hauteffekte eines Gemisches: Konzentration der ätzenden Inhaltsstoffe x 10 Konzentration der hautreizende Inhaltsstoffe x 1 Beispiel 3 % hautreizend, Kat. 2 (x1) 3 % 0,9 % hautätzend, Kat 1 B (x10) 9 % Berück- Sichtigungs- Grenzwert ist 1 % Gesamt 12 % ( 10 %) Hautreizend, Kat. 2 19

20 Komplexe gewichtete Berechnung ATE- Formel 100 C 1 = ATE mix ATE 1 C 2 C ATE 2 ATE 3 für die akute Toxizität 100 ATE mix = C substance ATE substance LD/LC 50 ATE mix = x 100 C substance 20

21 Anwendung der ATE-Formel >> diese Berechnung ersetzt die allgemeinen Konzentrationsgrenzwerte << Cat. Content LD 50 oral 1 2% 0,5 3 10% = ATE mix 0, % 500 = 4 + 0,1 + 0,1 + 0,02 = 4,22-38% > ATE mix = = 23,7 Cat. 2 4,22 Mortality range 5 50 mg/kg (oral ) 21

22 Mögliche Quellen für den ATE Sicherheitsdatenblatt Lieferant Registrierungsdatenbank Einstufungsdossier Tabelle im Anhang I der CLP-VO 22

23 Beispiel zur akuten Toxizität T, R25 25% Gemisch mit Wasser 3% Gemisch mit Wasser Mit den allgemeinen Konzentrationsgrenzwerten aus der Richtlinie 1999/45/EWG Einstufung der Gemische 25% T, R25 3% Xn, R22? 23

24 Zusammenfassung Stoff T, R25 Umwandlung acute tox. 3* LD mg/kg Schätzwert ATE = 100 LD/LC 50 ATE mix = x 100 C substance Gemische RL 1999/45 Umwandlung LD mg/kg ATE default 100 mg/kg 25% T, R25 acute tox. 3* acute tox. 3 acute tox. 4 3% Xn, R22 acute tox. 4* no classification no classification 24

25 Kontakt Dr. Sabine Darschnik Federal Institute for Occupational Safety and Health Unit 4 Hazardous Substances and Biological Agents Friedrich-Henkel-Weg Dortmund Phone: Darschnik.Sabine@baua.bund.de 25