Aufg Σ Note max erz.

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1 1 Institut für rganische Chemie der TU Braunschweig Prof. Dr. Thomas Lindel Grundpraktikum rganische Chemie, SS 08 Klausur 1, 9. Mai 2008 Name: Vorname: Matrikel-Nr.: Studienfach: Unterschrift: Punkteverteilung Aufg Σ Note max erz. 50% (Studierende des höheren Lehramts: 25%) der möglichen Punkte werden zum Bestehen benötigt. Aufgabe 1: a) Geben Sie die Strukturformeln folgender Lösungsmittel an und sortieren Sie diese nach ihrem Siedepunkt: Toluol, Glycerin, Ethylacetat, Ethanol, Diethylether, Methylenchlorid, Chloroform, Methanol. (6 P) b) Welche von diesen tragen die Gefahrensymbole T bzw. F+? (2 P) c) Nennen Sie zwei von Wasser verschiedene Lösungsmittel, die sich nicht unbegrenzt mischen! (1 P)

2 Aufgabe 2: Erläutern Sie den Mechanismus der Hydrolyse von 2-Brom-2-methylpropan in wässrigem Aceton. Welcher Gleichung folgt die Reaktionskinetik? (7 P) 2

3 3 Aufgabe 3: Was verbirgt sich hinter folgenden Acronymen (vollst. Name + Strukturformel!)? (10 P) m-cpba 1P DMF 1P 1P 1P LDA 1P DIEA 1P 1P 1P Ts - 1P 1P

4 4 Aufgabe 4: a) Was passiert bei der Umsetzung dieser Verbindung mit Diazomethan oder Methyliodid (jeweils im Überschuss) (5 P) H Me H Diazomethan (Struktur!) H MeI (Überschuss), Base b) Erklären Sie anhand des Reaktionsmechanismus die Besonderheit von Diazomethan als Methylierungsmittel. Läßt sich jeder Alkohol methylieren? (3 P)

5 5 Aufgabe 5:a) Vervollständigen Sie folgendes Reaktionsschema! (8 P) Br KtBu, tbuh Br Br H 2, EtH, 60 C TosCl, Pyr NPhth HN tbu TFA b) Mechanismus der Abspaltung einer Boc-Schutzgruppe? (2 P)

6 6 Aufgabe 6: Vervollständigen Sie folgendes Reaktionsschema! (8 P) Cl Übersch. KCN, MeH + Br s 4, NM H 2 N H 3 + H H 3 ; PPh 3 N NHFmoc

7 7 Aufgabe 7: Erläutern Sie folgende Mechanismen: a) Epoxidierung von Alkenen mit m-chlorperbenzoesäure. (2 P) b) Warum folgt die Abspaltung einer Fmoc-Schutzgruppe einem E1cb-Mechanismus (Strukturformeln!)? (3 P) c) zonolyse von Cyclohepten mit reduktiver Aufarbeitung (PPh 3 ). (3 P)

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9 1 Institut für rganische Chemie der TU Braunschweig Prof. Dr. Thomas Lindel Grundpraktikum rganische Chemie, SS 08 Klausur 2, 6. Juni 2008 Name: Vorname: Matrikel-Nr.: Studienfach: Unterschrift: Punkteverteilung Aufg Σ Note max erz. 50% (Studierende des höheren Lehramts: 25%) der möglichen Punkte werden zum Bestehen benötigt. Aufgabe 1: a) Erläutern Sie den Mechanismus der Baeyer-Villiger-xidation von 2- Methylcyclopentanon mit m-cpba! (5 P). b) Welche Produkte würden Sie bei der Umsetzung von 1-Hepten-5-on erwarten? (3 P)

10 Aufgabe 2: Vervollständigen Sie folgendes Reaktionsschema! (8 P) 2

11 3 Aufgabe 3: (8 P) a) Diels-Alder 1,3-Butadien Pd, Fluoren b) Bilderrätsel TsCl,Py NaH, H 2

12 4 Aufgabe 4: a) Geben Sie ein Beispiel einer Dess-Martin-xidation! Wie stellt man das Dess- Martin-Reagenz her? (6 P) b) Was passiert bei der Umsetzung des Reaktionsprodukts aus Teil a) mit Iod in NaH (Reaktionsmechanismus)? (4 P)

13 5 Aufgabe 5: Anilin läßt sich in zwei Stufen (in situ) zu Chlorbenzol umsetzen. Formulieren Sie die Mechanismen! (10 P)

14 6 Aufgabe 6: Vervollständigen Sie folgendes Reaktionsschema! (6 P) NaBH 4 Bn Aufgabe 7: Welche Produkte erwarten Sie beim Erhitzen von Styrol mit 2-Phenyl-1,3- butadien? (4 P)

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16 1 Institut für rganische Chemie der TU Braunschweig Prof. Dr. Thomas Lindel Grundpraktikum rganische Chemie, SS 08 Klausur 3, 27. Juni 2008 Name: Vorname: Matrikel-Nr.: Studienfach: Unterschrift: Punkteverteilung Aufg Σ Note max erz. 50% (Studierende des höheren Lehramts: 25%) der möglichen Punkte werden zum Bestehen benötigt. Aufgabe 1: a) Was passiert beim Erhitzen von Cycloheptanon, Diisopropylamin und Ameisensäure auf über 150 C? Bitte geben Sie den Mechanismus und alle Nebenprodukt an (5 P). b) Geben Sie den Mechanismus der Meerwein-Ponndorf-Verley-Reduktion von Cylooctanon an (3 P)!

17 2 Aufgabe 2: Vervollständigen Sie folgendes Reaktionsschema! (13 P) H SCl 2 C N N H N H 2,Pd-C N + Ac 2, Pyridin +

18 3 Aufgabe 3: (5 P) Wie verläuft die Reduktion von 4-tert.-Butylcyclohexanon mit Na in EtH (Mechanismus, Stereochemie)? Aufgabe 4: a) Formulieren Sie den Mechanismus der Reduktion von 3-Hexin mit Na in flüssigem Ammoniak! (5 P)

19 4 b) Warum kann durch Zusatz von Benzophenon zur Trocknung von THF mit Kalium überprüfen, ob sich Spuren Wasser in der Lösung befinden (Mechanimus!)? (5 P) Aufgabe 5: Vervollständigen Sie folgende Reaktionsschemata! a) (3 P) MgBr m-cpba LiAlH 4

20 5 b) (3 P) Br HCH 2 CH 2 H, H + 1. Mg 2. CH 2 = H +,H 2 c) (3 P) MgBr H H 2 /Lindlar

21 6 Aufgabe 6: Vervollständigen Sie folgendes Reaktionsschema! (7 P) Ac NaH (i) DMS/(CCl) 2 (ii) NEt 3 H KI 3,NaH H H H

22 7 Aufgabe 7: Vervollständigen Sie folgendes Reaktionsschema! (12 P) H PPh 3 Et PPh 3 Et H H H H Et

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24 1 Institut für rganische Chemie der TU Braunschweig Prof. Dr. Thomas Lindel Grundpraktikum rganische Chemie, SS 08 Klausur 4, 18. Juli 2008 Name: Vorname: Matrikel-Nr.: Studienfach: Unterschrift: Punkteverteilung Aufg Σ Note max erz. 50% (Studierende des höheren Lehramts: 25%) der möglichen Punkte werden zum Bestehen benötigt. Aufgabe 1: a) Wie synthetisiert man Propionylchlorid aus Propionsäure; Mechanismus! (3 P) b) Was passiert beim Erhitzen von Malonsäuredioctylester in wäßr. KH? Mechanismus! (4 P)

25 2 Aufgabe 2: Vervollständigen Sie folgendes Reaktionsschema! (15 P) H DIBAL, -78 C 1) 2) 3) N C H 2 N + H 2 /Pd HN NH +

26 3 Aufgabe 3: Formulieren Sie den Mechanismus der Wohl-Ziegler-Bromierung von Cyclohepten mit NBS/AIBN! Warum erhält man keine Dibromierung der Doppelbindung? (7 P) Aufgabe 4: Formulieren Sie den Mechanismus der Barton-McCombie- Desoxygenierung von Cyclohexanol! (7 P)

27 4 Aufgabe 5: Vervollständigen Sie folgendes Reaktionsschema! (9 P) H NH H H TBS

28 5 Aufgabe 6: Vervollständigen Sie folgendes Reaktionsschema! (7 P) H (S)-Carvon TBSCl, Base TBS H H

29 Aufgabe 7: rdnen Sie zu (4 P)! 6

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31 1 Institut für rganische Chemie der TU Braunschweig Prof. Dr. Thomas Lindel Grundpraktikum rganische Chemie, SS 08 Nachklausur, 6. August 2008 Name: Vorname: Matrikel-Nr.: Studienfach: Unterschrift: Punkteverteilung Aufg Σ Note max erz. 50% (Studierende des Lehramts: 25%) der möglichen Punkte werden zum Bestehen benötigt. Aufgabe 1: a) Vervollständigen Sie folgendes Reaktionsschema! (7 P) Br x 2, Li - - nbu 2 CuLi NaBH 4 Ac 2, Pyridin

32 2 b) Formulieren Sie den Mechanismus der ppenauer-xidation von 4-Methylpent-3- en-2-ol mit Aceton! (6 P) Aufgabe 2: Vervollständigen Sie dieses Reaktionsschema! Skizzieren Sie für die Substitution im ersten Schritt das Energiediagramm! (5 P) H C 2 Me CPh 3 Cl (1 Äq.), NEt 3, CHCl 3 NH 2 Art der Substitution? L-Serinmethylester Energiediagramm Art der Substitution? C 2 Me Ph N C Ph Ph

33 3 Aufgabe 3: Sortieren Sie folgende Sauerstoffnukleophile (beginnend mit dem besten Nukleophil): Methanol, tbutanolat, nbutanolat, Tosylat, Isopropanol, Formiat, Phenol, Hydroxid (Strukturen!). (5 P) Aufgabe 4: a) Vervollständigen Sie dieses Reaktionsschema! (5 P) H + K N NH 2 + b) Warum ist Ammoniak keine geeignete Stickstoffquelle zur Darstellung primärer Amine durch nukleophile Substitution? Erklären Sie dies anhand der Reaktion von Ammoniak mit Ethylbromid (2 P)

34 4 Aufgabe 5: a) Welche Produkte können bei der Diels-Alder-Reaktion von Cyclopentadien und p-benzochinon (Strukturen) entstehen? Welches ist das Hauptprodukt? (5P) b) Welche Produkte entstehen bzw. sind zu diskutieren? (6 P) NC CN + Ph + Hauptprodukt Nebenprodukt Me + Et + Hauptprodukt Nebenprodukt + +

35 5 Aufgabe 6: Vervollständigen Sie folgende Reaktionsschemata! a) (4 P) + C 2 Me Me C 2 Me H+ DIBAL-H (Überschuss, 0 C) b) (5 P) H H Stereochemie! NaH, Br H 2, Pd/Lindlar H H H mcpba LiAlH 4

36 6 Aufgabe 7: Skizzieren Sie die Mechanismen folgender Reaktionen: a) Saure Veresterung von (E)-2-Butensäure (Crotonsäure) in MeH (4 P) b) Monobromierung von 2,3-Dimethyl-but-2-en unter Wohl-Ziegler-Bedingungen (8 P)

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