Wasserringversuche 2015 Planung 2016

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1 Wasserringversuche 2015 Planung 2016 Dr.-Ing. Frank Baumeister, Dr.-Ing. Michael Koch AQS-Baden-Württemberg am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft Universität Stuttgart Bandtäle Stuttgart GERMANY Tel.: / Fax: frank.baumeister@aqsbw.de Themen Ringversuche 2015 Länderübergreifende Ringversuche (Abwasser, Grund- und Rohwasser) Trinkwasser Oberflächenwasser Ringversuche für UKWIR Planung 2016 Schulungen Neuigkeiten 1

2 Ringversuche 2015 Abwasser RV 3/ LÜRV Elemente Teilnehmer: 147 RV 5/ LÜRV KW-Index Teilnehmer: 235 RV 8/ LÜRV Summenparameter Teilnehmer: 223 Betriebsanalytik: Abwasser 16. Ringversuch zur Betriebsanalytik auf Kläranlagen Probennahme von Abwasser P03 Teilnehmer: 12 Ringversuche 2015 Trinkwasser RV 1/15 TW A5 Kationen, Teil 2 Teilnehmer: 202 RV 4/15 TW O1 PBSM GC/MS und HPLC/UV Teilnehmer: 92 RV 7/15 TW A1 Anionen Teilnehmer: 222 TW O5 PBSM HPLC/MS (Institut für Hygiene und Umwelt, BGV Hamburg) 2

3 Ringversuche 2015 Sonderringversuche: Trinkwasser RV 2/15 TW S5 Sulfonylharnstoffe Teilnehmer: 18 RV 6/15 TW S6 Röntgen- und MRT- Kontrastmittel Teilnehmer: 40 Oberflächenwasser RV 9/15 WRRL PAK mit suspendierten Stoffen Teilnehmer: 60 UKWIR 1/15-7/15 Prioritäre Stoffe Quecksilber TW A1 37. LÜRV - Methoden Aktuelle E12 (08/12) K-AAS war bei 37. LÜRV nicht zugelassen Konservierung: E12 (08/12) Salzsäure E12 (07/07 bzw. 08/97) Kaliumdichromat/Salpetersäure 3

4 Quecksilber TW A1 37. LÜRV - Standardabweichungen TW A1: relative Standardabweichung etwas niedriger TW A1: Trinkwassermatrix; 37. LÜRV: Abwassermatrix Neue Stabilisierung führte nicht zu höherer Streuung Abwasser 37. LÜRV Arsen - Methoden Graphitrohr-AAS: breitere statistische Verteilung und höherer Anteil an Ausreißern 4

5 Abwasser 40. LÜRV AOX - Methoden Säulenverfahren: ca. 63 % Schüttelverfahren: ca. 37 % Kein signifikanter Unterschied zwischen den Verfahren Abwasser 40. LÜRV CSB rel. Standardabweichung Bei 40. LÜRV wurden Proben mit KHPH und einer weiteren, etwas schwerer oxidierbaren, Substanz aufgestockt Überprüfung der Effizienz der Oxidation Etwas höhere Standardabweichung 5

6 Trinkwasser RV 4/15 TW O1 Erfolgsquoten Anteil akzeptabler Werte: 85,2 % Nicht alle Parameter wurden von den Teilnehmer analysiert Trinkwasser RV 4/15 TW O1 Epichlorhydrin - Methoden Fast nur Anwendung der DIN EN (2003) GC-MS 6

7 Trinkwasser RV 4/15 TW O1 Epichlorhydrin Standardabweichung Sehr hohe Standardabweichungen Trinkwasser RV 7/15 TW A1 Nitrit Standardabweichung Methodenanteile: D10 Fotometrie: 53% D20 IC: 25 % Standardabweichungen höher bei Anwendung der IC Instabilität infolge ungekühlten Probensamplers? 7

8 Trinkwasser RV 2/15 TW S5 mittlere Wiederfindungen Hohe Wiederfindungsraten zwischen 90% und 105% Trinkwasser RV 2/15 TW S5 relative Standardabweichungen Relative Standardabweichungen lagen meist innerhalb der Limitierungen 8

9 Trinkwasser RV 2/15 TW S5 Methoden Trinkwasser RV 6/15 TW S6 mittlere Wiederfindungen Mittlere Wiederfindungen zwischen 90% und 110% Ausnahmen: Iothalaminsäure: 74,8%, Ioxithalaminsäure: 83% 9

10 Trinkwasser RV 6/15 TW S6 relative Standardabweichungen Standardabweichungen meist innerhalb der Limitierungen Hohe Standardabweichungen bei Iodipamid, Iothalaminsäure, Ioxithalaminsäure, Gadolinium- Anomalie Trinkwasser RV 6/15 TW S6 Gadolinium-Anomalie Große Streuung der Ergebnisse bedingt durch: unterschiedliche Berechnungsmethoden Schwankungen der Messwerte für die anderen seltenen Erden 10

11 Trinkwasser RV 6/15 TW S6 Methoden Vorwiegend HPLC-MS/MS Direktinjektion SPE Oberflächenwasser RV 9/15 WRRL 1. Gefriertrocknen 2. Mahlen und Sieben (40 µm) Entnahme von Oberflächenwasser aus Bandtälesbach Gewinnung suspendierter Stoffe mittels Durchflusszentrifuge 1. Analyse der PAKs 2. Herstellung einer Dotiersuspension Homogenitätskontrolle 1. Flaschendotierung: Dotiersuspension 2. Flaschendotierung: PAK-Mischlösung + 11

12 Ringversuche im Auftrag von UKWIR AQS-BW organisiert für die United Kingdom Water Industry Research (UKWIR) Ringversuche im Rahmen des Chemical Investigation Programme (CIP), Phase 2 Laufzeit des Projekts: Für Teilnehmer, die im Rahmen des CIP-Projekts vertraglich eingebunden sind Für alle Laboratorien, die Interesse an einer Teilnahme haben (700 /Ringversuch) Zielanalyte: Prioritäre Stoffe in Oberflächenwasser nach WRRL bei niedrigen Konzentrationen UKWIR - Analyte Group Determinand LOQ [µg/l] Rounds per year 1 Benzo(a)pyrene Fluoranthene 2 PFOS PFOA 0,0005 0,0018 0,0025 0, : 1; : : 1, : 2 3 Cypermethrin 0, : 1, : 2 4 HBCDD 0, : 1; : 2 5 Diclofenac 0, : 2 6 Estrone (E1) 17-beta-estradiol (E2) 17-alpha-ethinylestradiol (EE2) 7 Erythromycin Atenolol Propranolol Carbamazepin 0, : 2 0,2 0,02 0,02 0, : 2 12

13 UKWIR 1/15-7/15 - Details Jeder Teilnehmer erhielt 2 aufgestockte filtrierte Oberflächenwasserproben in 1000-ml-Glasschliffflaschen (Flaschendotierung) 1 aufgestockte, unbelastete Grundwasserproben in 1000-ml- Glasschliffflasche (Flaschendotierung) Jeweils 1 Oberflächenwasser- und 1 Grundwasser-Blindprobe Zugewiesener Wert x pt : Referenzwert aus der Aufstockung und ggf. dem Matrixgehalt Standardabweichung zur Leistungsbeurteilung: σ pt = 0,25 * x pt Bewertung auf Basis von z-scores z 2.0 satisfactory 2.0 < z < 3.0 questionable z 3.0 unsatisfactory UKWIR 1/15 Benzo[a]pyren Konzentrationsbereich: 0,0016-0,0038 µg/l Teilnehmer: 7 Ergebnisse meist unterhalb des Referenzwertes 13

14 UKWIR 1/15 Fluoranthen Konzentrationsbereich: 0,0064-0,013 µg/l Teilnehmer: 7 Gute Übereinstimmung der Ergebnisse mit den Referenzwerten Geringe Streuung der Ergebnisse UKWIR 2/15 Perfluoroktansulfonsäure (PFOS) Konzentrationsbereich: 0,012-0,026 µg/l Teilnehmer: 11 Gute Übereinstimmung der Ergebnisse mit den Referenzwerten Teilweise geringe Streuung der Ergebnisse 14

15 UKWIR 2/15 Perfluoroktansäure (PFOA) Konzentrationsbereich: 0,01-0,018 µg/l Teilnehmer: 11 Gute Übereinstimmung der Ergebnisse mit den Referenzwerten Geringe Streuung der Ergebnisse UKWIR 3/15 Cypermethrin Konzentrationsbereich:0,001-0,0032 µg/l Teilnehmer: 5 Sehr große Streuung der Ergebnisse Wäre ohne Referenzwert nicht auswertbar 15

16 UKWIR 4/15 Hexabromcyclododecan (HBCDD) Konzentrationsbereich: 0,025-0,057 µg/l Teilnehmer: 8 Große Streuung der Ergebnisse Wäre ohne Referenzwert nicht auswertbar UKWIR 5/15 Diclofenac Konzentrationsbereich: 0,06-0,20 µg/l Teilnehmer: 7 Gute Übereinstimmung der Ergebnisse mit den Referenzwerten Relative geringe Streuung 16

17 UKWIR 6/15 Estron Konzentrationsbereich: 0,025-0,066 µg/l Teilnehmer: 8 Gute Übereinstimmung der Ergebnisse mit den Referenzwerten Geringe Streuung der Ergebnisse UKWIR 6/15 17-beta-Estradiol Konzentrationsbereich: 0,025-0,068 µg/l Teilnehmer: 8 Gute Übereinstimmung der Ergebnisse mit den Referenzwerten Geringe Streuung der Ergebnisse 17

18 UKWIR 6/15 17-alpha-Ethinylestradiol Konzentrationsbereich: 0,003-0,0085 µg/l Teilnehmer: 8 Gute Übereinstimmung der Ergebnisse mit den Referenzwerten Ergebnisse streuen etwas UKWIR 7/15 Carbamazepin Konzentrationsbereich: 0,48-1,25 µg/l Teilnehmer: 6 Weitestgehend gute Übereinstimmung der Ergebnisse mit den Referenzwerten Geringe Streuung der Ergebnisse 18

19 UKWIR 7/15 Erythromycin Konzentrationsbereich: 0,36-0,94 µg/l Teilnehmer: 6 Sehr gute Übereinstimmung der Ergebnisse mit den Referenzwerten Äußerst geringe Streuung der Ergebnisse UKWIR 7/15 Propranolol Konzentrationsbereich: 0,05-0,14 µg/l Teilnehmer: 6 Sehr gute Übereinstimmung der Ergebnisse mit den Referenzwerten Äußerst geringe Streuung der Ergebnisse 19

20 UKWIR 7/15 Atenolol Konzentrationsbereich: 0,05-0,14 µg/l Teilnehmer: 6 Gute Übereinstimmung der Ergebnisse mit den Referenzwerten Sehr geringe Streuung der Ergebnisse Planung I RV 9/15 WRRL PAK mit suspendierten Stoffen in Oberflächenwasser: Anthracen, Fluoranthen, Napthalen, Benzo(a)pyren, Benzo(b)fluoranthen, Benzo(k)fluoranthen, Benzo(g,h,i)perylen, Indeno(1,2,3-cd)pyren Status: in Auswertung Einsendeschluss:

21 Planung II RV 1/16 Kationen, Teil 1: Aluminium, Eisen, Mangan, Natrium, Kalium, Färbung (SAK 436 ) Status: in Auswertung Einsendeschluss: Planung III RV 2/16 TW S1 Süßstoffe und Benzotriazole: Acesulfam, Cyclamat, Saccharin, Sucralose, 1H-Benzotriazol, 4-Methyl-1H- Benzotriazol, 5-Methyl-1H-Benzotriazol, Summe der Methyl-1H-Benzotriazole Status: versendet am Einsendeschluss:

22 Planung IV Probennahmeringversuch P04 Durchführungszeitraum: Teilnehmeranzahl: 16 Status: in Auswertung Planung V RV 3/ LÜRV/TW O3 - PAK Naphthalin, Acenaphthen, Fluoren, Phenanthren, Anthracen, Fluoranthen, Pyren, Benzo[a]anthracen, Chrysen, Benzo[b]fluoranthen, Benzo[k]fluoranthen, Benzo[a]pyren, Dibenz[ah]anthracen, Benzo[ghi]perylen, Indeno[1,2,3-cd]pyren Status: Versand am Einsendeschluss:

23 Planung VI RV 4/16 WRRL PBDE mit suspendierten Stoffen BDE 28, BDE 47, BDE 99, BDE 100, BDE 153, BDE 154 Status: Versand am Einsendeschluss: Planung VII 17. Ringversuch zur Betriebsanalytik auf Kläranlagen CSB, Ammonium-Stickstoff, Nitrat-Stickstoff, Gesamt-Stickstoff, Gesamt-Phosphor, TOC (optional) Status: Versand am Einsendeschluss:

24 Planung VIII RV 5/16 TW S2 Pharmazeutika Parameterumfang ist noch nicht festgelegt Status: Versand am Einsendeschluss: Planung IX RV 6/ LÜRV BTXE/LHKW Benzol, Toluol, o-xylol, m-xylol, Ethylbenzol, Trichlorethen, Tetrachlorethen, 1,1,1- Trichlorethan, Dichlormethan Status: Versand am Einsendeschluss:

25 Planung X RV 7/ LÜRV Nährstoffe und Ionen Ammonium-Stickstoff, Nitrat-Stickstoff, Nitrit- Stickstoff, Gesamt-P, Chromat, Cyanid gesamt und Cyanid l.fr. Status: Versand voraus. am Einsendeschluss: Planung XI RV 8/16 TW O2 LHKW/Benzol 1,2-Dichlorethan, Tetrachlorethen, Trichlorethen, Trichlormethan, Bromdichlormethan, Dibromchlormethan, Tribrommethan, Benzol, Vinylchlorid Status: Versand voraus. am Einsendeschluss:

26 Planung 2016 XII UKWIR 2016 RV UKWIR 7/16 Erythromycin, Atenolol, Propanolol, Carbamazepin RV UKWIR 8/16 Benzo[a]pyrene, Fluoranthene RV UKWIR 9/16 Perfluorooctane sulfonic acid, Perfluorooctanoic acid RV UKWIR 10/16 Cypermethrin RV UKWIR 11/16 Hexabromocyclododecanes RV UKWIR 12/16 Diclofenac RV UKWIR 13/16 Estrone (E1), 17-beta-estradiol (E2), 17-alpha-ethinylestradiol (EE2) RV UKWIR 14/16 Erythromycin, Atenolol, Propanolol, Carbamazepin announcement: registration deadline: dispatch: reporting deadline: announcement: registration deadline: dispatch: reporting deadline: announcement: registration deadline: dispatch: reporting deadline: announcement: registration deadline: dispatch: reporting deadline: announcement: registration deadline: dispatch: reporting deadline: announcement: registration deadline: dispatch: reporting deadline: announcement: registration deadline: dispatch: reporting deadline: announcement: registration deadline: dispatch: reporting deadline: Schulungen Abwasser-Probennahme Nächster Termin: 09. März 2016 Qualitätsregelkarten Nächster Termin: noch nicht festgelegt Messunsicherheit Nächster Termin: noch nicht festgelegt Alle Kurse werden auch als Inhouse- Schulungen angeboten Infos unter: oder sprechen Sie uns an 26

27 Neuigkeiten bei der AQS Sämtliche Ringversuche werden zukünftig nur noch per angekündigt alle Unterlagen werden unter ab dem Ankündigungstermin bereitgestellt Anmeldungen sind nur noch über die Internetseite möglich Anmeldungen müssen nicht mehr unterschrieben werden und auch nicht mehr gefaxt werden Nur die Ergebnisse müssen noch unterschrieben und an gefaxt werden Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit 27