Anforderungen an Bleche für den Sauergaseinsatz. Verfasser/Dokument

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1 Anforderungen an Bleche für den Sauergaseinsatz 1

2 Sauergas eine Einführung in die Welt der wasserstoffinduzierten Korrosion 2

3 Sauergasschädigung ist kein neues Phänomen! bereits vor über 60 Jahren wurde über sauergasinduzierte Schädigung von Stählen berichtet noch heute arbeiten viele Organisationen (wie NACE oder EFC), Öl- und Gasgesellschaften sowie Ingenieursgesellschaften an verbesserten Vorschriften die Bedeutung und Präsenz von Wasserstoffschädigung durch Sauergaseinsatz wird immer stärker anerkannt die Förderung saurer Gase und aus sauren Ölquellen nimmt zu. Häufig versauern süße Quellen 3

4 Warum diese Sensibilität gegenüber Sauergasschädigung? Saure Medien verhalten sich aggressiv gegenüber Stahlstrukturen. Schädigungen sind nicht leicht erkennbar Daher sind Gesundheit und Sicherheit von Belegschaft und Öffentlichkeit in Gefahr, wenn keine Vorsichtsmaßnahmen bei der Überwachung und bei der Materialauswahl getroffen werden. Auch schwere Umweltverschmutzung kann als Folge solcher Schädigungen auftreten. Anlagenschließungen aufgrund von Materialversagen und der Ersatz von Druckbehältern können zu schwerwiegenden wirtschaftlichen Verlusten führen ein bekanntes Beispiel: Unfall in einer Raffinerie in Chicago 1984; 17 Tote. Viele gute Gründe für erhöhte Aufmerksamkeit 4

5 Union Oil Absorber-Versagen durch wachsende Risse in der WEZ ohne PWHT 5

6 Aus Sicht des Stahlherstellers : Aus eingehenden Blechanfragen lässt sich ein steigender Bedarf an Blechen mit verbesserten Eigenschaften für den Sauergaseinsatz ableiten. breites Anforderungsspektrum: - viele Spezifikationen basieren auf veröffentlichten Empfehlungen oder Testmethoden (z.b. NACE MR 0175, TM ) - in Kombination mit eigenen Erfahrungen der Kunden und Vorschriften Ziel dieses Vortrags: - Überblick über die Schädigungsmechanismen - allgemeiner Überblick über gängige spezifizierte Anforderungen für Bleche - Überblick über die Möglichkeiten von Dillinger Hütte GTS Bleche mit verbesserten Eigenschaften zu liefern 6

7 Schädigungsmechanismen 7

8 Sauergasschädigungsmechanismen Wasserstoffinduzierte Rissbildung - Hydrogen-Induced Cracking (HIC) & Hydrogen Blistering Sulfide Stress Cracking (SSC) evtl. zu betrachten: Stress-Oriented Hydrogen-Induced Cracking (SOHIC) 8

9 Rissmechanimus im Stahl beim H2S -Korrosionsprozess Saueres, schwefelwasserstoffhaltiges Medium Schwefelwasserstoff Sulfidionen Proton Wasserstoffatom Elektronen Metall mit Defekten molekularer Wasserstoff 9

10 Korrosionsreaktion H 2 S 2 H + + S 2- Fe + 2 H + Fe H ad Fe 2+ + S 2- FeS H 2 S+ Fe FeS + 2 H ab 2 H ab H 2 10

11 Schematische Darstellung der Schädigungsmechanismen im Sauergaseinsatz HIC / SWC Blistering SSC SOHIC 11

12 Korrosion an spannungsfreien prismatischen Proben HIC Hydrogen Induced Cracking 12

13 Labor - HIC - Testmethode NACE TM 0284 Proben 100 H 2 S 20 Testdauer: 96h Testlösung: H 2 S-gesättigt Testlösung 13

14 HIC - Testgefäß Proben im HIC-Test 14

15 HIC oder SWC - Schädigung 15

16 Hydrogen Blistering A516 GR70 Amine Contactor 1 1: Nace RP

17 Hydrogen Blistering A516 GR70 Amin-Contactor 1 1: Nace RP

18 Blister Cracking Amin-Contactor/Wasserreinigungsturm 1 1: Nace RP

19 Korrosion an Proben unter Spannung SSC Sulfide Stress Cracking 19

20 SSC Vier-Punkt Biege-Versuch 20

21 SSC Zugversuch 21

22 Sulfide Stress Cracking 22

23 Sulfide Stress Cracking Schweißgut WEZ Grundwerkstoff SSC in der WEZ einer Boden-Mantelschweißung eines FCC Absorberturms. 23

24 Korrosion an gekerbten Proben unter Spannung SOHIC Stress Orientated Stress Cracking 24

25 Stress-Oriented Hydrogen Induced Cracking (SOHIC) Neues Phänomen im Bereich der Sauergaskorrosion Sporadische Dokumentation an spiralgeschweißten Rohren und Rissen in Druckbehältern Kombination von rechtwinkligen (SSC-Typ) und parallelen Rissen (HIC-Typ) im Bereich eines mehrdimensionalen Spannungsfelds Typischer SOHIC-Riss unterhalb eines Risses (entstanden im 4- Punkt-Biegeversuch) 25

26 SOHIC Auswertung der Querschnitte der 4-Punkt-Biegeproben CCL - ununterbrochene Risse (senkrecht) im am stärksten belasteten Bereich nahe des Kerbsumpfs DCL - unterbrochene (parallele) Risse unterhalb der CCL in dem weniger beanspruchten Bereich TCL - Länge des gesamten mit Rissen befallenen Bereichs 26

27 Stress-Oriented Hydrogen Induced Cracking (SOHIC) SOHIC-Riss an Reparaturschweißnaht ohne PWHT an einem Primärabsorber (Entethaner )1. 1: Nace RP

28 Stress-Oriented Hydrogen Induced Cracking (SOHIC) Thema noch immer heftig diskutiert Mechanismus nicht völlig bekannt Mischung von SSC- und HIC-Typ-Rissbildung Lage nahe der Schweißnähte 28

29 Dillinger Hütte GTS Versuchslabor zur Messung der Sauergasanfälligkeit 29

30 HIC Testlabor Ausstattung: 8 Labor-Abzugshauben (7 für Versuche, 1 zum Reinigen) insgesamt 39 Anschlüsse für Versuchsbehälter 12 Anschlüsse für SSC Zugversuche (CorTest-Ringe) ausgestattet mit computerunterstützter Überwachung des Probenversagens 3 unabhängige Gasversorgungssysteme zur parallelen Nutzung von 3 verschiedenen Testgas-Typen Temperaturregelungs- und Kontrollsystem Zusätzliche Gesundheitsschutz- und Sicherheitseinrichtungen: Gasspürsysteme, Flammenschutzsystem zur Sicherung der H 2 S -Verbrennung, aktivierte Kohlenstoffilter im Abluftabzug, Sammeltanks für alle Prozess-Abwässer 30

31 Prüfnormen HIC 31

32 NACE TM Evaluation of Pipeline and Pressure Vessel Steels for Resistance to Hydrogen-Induced Cracking Ursprung: 1984, für Auswertung und Vergleich des Testergebnisses Testlösung: ph 3 (Lösung A) und ph 5 (Lösung B) H 2 S-gesättigt Dauer: 96 h Auswertung: - metallographische Auswertung der Schliffe - kein Akzeptanzkriterium definiert - zwischen Käufer und Lieferant zu vereinbaren Dokumentation: CLR, CTR, CSR - Werte je Schliff, Probe, Test 32

33 Probenlage nach NACE TM 0284 Hauptwalzrichtung Hauptwalzrichtung Hauptwalzrichtung T = Dicke Probenlage für Blechdicken bis 30 mm einschließlich (alle Abmessungen in mm) Probenlage für Blechdicken von 30 bis 88 mm einschließlich (alle Abmessungen in mm) Probenlage für Blechdicken über 88 mm (alle Abmessungen in mm) 33

34 Unterteilung der Proben Untersuchung der Schliffe: b zu untersuchende Flächen 20 mm 25 mm 25 mm 25 mm 25 mm Walzrichtung a b a W a CLR = 100% W b CTR = 100% T = ( a b) CSR 100% W T a = Risslänge b = Rissbreite W = Probenlänge T = Probendicke Rissabstand < 0.5 mm => Einzelriss T 34

35 Prüfnormen SSC 35

36 NACE MR Metals for Sulfide Stress Cracking and Stress Corrosion Cracking Resistance in Sour Oilfield Environments SSC: Korrosionsrissbildung (unter Korrosion) in Präsenz von H 2 S und Beanspruchung (Spannung); gleichzeitig Wasserstoffversprödung v.a. in Stahl mit hoher Härte oder Festigkeit SSC und SCC - Empfindlichkeit hängt ab von: - Stahl: chemische Zusammensetzung, Wärmebehandlung, Mikrostruktur, Kaltverformung - Wasserstoffaktivität (ph-wert) - Gesamt-Zugspannung (inkl. Restspannung) - Temperatur, Dauer,... anzuwenden wenn H 2 S-Konzentration / Druck von Gas & Öl MPa keine absolute Resistenz, Material kann in SSC-Tests versagen! 36

37 NACE MR Kohlenstoffstähle & niedriglegierte Stähle: - wärmebehandelt (kontrolliert gewalzt, N, N+T, Q+T); - Ni < 1% wt - Härte < 22 HRC (Durchschnitt) < 24 HRC (Einzelwert) Verarbeitungsbedingungen: * Beim Schweißen und PWHT muss die 22HRC - Begrenzung auch in WEZ und Schweißgut beachtet werden * > 5% Kaltverformung Spannungsarmglühung erforderlich Bemerkung: NACE MR0175 sowie EFC 16 & 17 wurden in der ISO zusammen gefasst ( veröffentlicht im Dezember 2003) Anmerkung des Stahlherstellers: NACE MR0175 soll SSC-Rissbildung vorbeugen, hat jedoch sehr wenig Einfluss auf die Stahlherstellung ( kein Einfluss auf HIC-Resistenz!!) 37

38 NACE TM0177 Laboratory Testing of Metals for Resistance to Specific Forms of Environmental Cracking in H 2 S Environments Ursprung: 1977, revidiert 1986, 1990 und Testmethoden: Zugversuch (Lösung A); bevorzugt von DH-GTS 1 Bent-Beam Test (Lösung B) C-Ring Test (Lösung A) Double-Cantilever-Beam Test (DCB) (Lösung A) 2 Testlösungen: A: ph: 2.7; B: ph: 3.5, H 2 S gesättigt Testdauer: 720 h oder bis zum Versagen; was zuerst eintritt Ergebnisbericht: Spannung über Zeit (Zeit bis zum Versagen bzw. 720h) Bemerkung DH-GTS: Bei DICREST nur inkl. PWHT. Dann keine Mikrolegierungselemente zu verwenden. alternativ 4-Punkt-Biegetest nach ASTM G39, Lösung A (typ. Linepipe) 38

39 Prüfnormen SOHIC 39

40 SOHIC Test nach NACE TM0103 / 2003 SOHIC -Test Punkt-Biegeversuch - Testdauer 168 h - metallographische Untersuchung der Proben - sinnvolle Abnahmekriterien für CCL (Continuous Crack Length), DCL (Discontinuous Crack Length) and TCL (Total Crack Length) sind noch nicht bekannt 40

41 SOHIC Test-Anordnung nach NACE TM0103 / 2003 NACE TM0103 Full Size Double-Beam Test Specimen Design 41

42 SOHIC -Probe nach NACE TM0103 / 2003 Kerbabmessungen: Tiefe = 2mm, r = 0.13mm Unterteilung durch den Kerb in Querabschnitte Trennlinie 5 cm zu untersuchende Flächen Kerb (zentriert) Abschnitt 1 Abschnitt 2 Abfall 42

43 SOHIC-Testergebnis bei Dillinger Hütte GTS (1) obwohl die Versuche mit HIC-resistentem DICREST - Material durchgeführt wurden, traten bei einer Spannung von weniger als 50% der Streckgrenze erste SOHIC-Typ - Risse auf Erhöhung der Spannung verstärkt das Auftreten dieser Risse bei Versuchen in der ph5-lösung werden keine SOHIC-Risse gefunden das Kerben der Proben erzeugt einen sehr (zu sehr?) schädlich belasteten Bereich 43

44 SOHIC Testergebniss bei Dillinger Hütte GTS (2) es sollte überlegt werden, ob ein solcher Kerb generell für Druckbehälter zulässig ist dies könnte erklären, warum sogar HIC- und SSC- resistente Stähle (DICREST) mit der vorgeschlagenen Testmethode zahlreiche SOHIC-Risse aufweisen nach Meinung von DH-GTS ist diese Testmethode als SOHIC-Test nicht geeignet SOHIC-resistentes Material (nach dieser Methode) kann nicht mit normalisierten Stählen hergestellt werden. Es scheint, dass Q+T-Material diese Anforderungen erfüllt 44

45 Guidelines RP + MR HIC + SSC 45

46 NACE RP Guidelines for Detection, Repair and Mitigation of Cracking of Existing Petroleum Refinery Pressure Vessels in Wet H 2 S Environments betrifft HIC, SSC, SOHIC, ASCC (Alkaline Stress C.C.) anwendbar für bestehendes Equipment aus Kohlenstoffstahl in Raffinerien gültig wenn H 2 S-Konzentration > 50 ppm (keine Schwellenkonzentration definiert) berichtet über Parameter für jeden Schädigungsmechansimus berichtet über umfangreiche Studie (1990) an 5000 (!) untersuchten Druckbehältern 26% aller Behälter zeigten Rissvorkommen (Risstiefe von 1,6 mm bis über 25 mm) Empfehlungen zur Inspektion 46

47 NACE RP (2) Guidelines for Detection, Repair and Mitigation of Cracking of Existing Petroleum Refinery Pressure Vessels in Wet H 2 S Environments Definition einer für HIC, SOHIC oder Blistering anfälligeren Umgebung - Prozesstemperatur: Raumtemperatur bis 150 C - H 2 S: > 2000ppm + ph > H 2 S: > 50 ppm + ph < 5 - Präsenz von HCN + anderen Reparaturempfehlungen: - Härte der Produktionsschweißungen < 200 HB - Schweißprozess-Qualifizierungshärte < 248 HV10 für WEZ und Schweißnaht - PWHT zu erwägen 47

48 NACE MR Materials Resistant to Sulfide Stress Cracking in Corrosive Petroleum Refining environments NACE MR0175: für Öl- und Gasbehandlungssysteme NACE MR0103: für den Raffineriebetrieb; basiert auf Erfahrung mit MR0175 und anderen NACE-Veröffentlichungen Spezifische Prozessbedingungen: > 50 ppm H 2 S gelöst in H 2 O oder wenn ph < 4 + etwas H 2 S oder wenn ph > ppm HCN + etwas H 2 S oder wenn > 0.05 PSIA H 2 S in Gasphase Auch Bezug zu Anforderungen nach NACE RP

49 NACE MR (2) Materials Resistant to Sulfide Stress Cracking in Corrosive Petroleum Refining environments Verantwortung des Anwenders: -WEZ -Härte - Restspannungen -Rm-Anstieg Risikoanstieg Härte am Grundwerkstoff < 22 HRC (oder auch 248 HV 10) Kaltverformung < 5% ansonsten spannungsarmgeglüht 49

50 Normen HIC + SSC 50

51 EFC 16 Guidelines on Materials Requirements for Carbon and Low alloy Steels for H2S-Containing Environments in Oil and Gas Production Combined specification for test methods of HIC and SSC betrifft: C-Stähle - und niedriglegierte Stähle in der Öl- und Gasproduktion (nicht im Raffineriebetrieb); Schlussfolgerung aus NACE-Testmethoden veröffentlicht: 1995, Rev. 2: HIC - niedriger S-Gehalt, Einschlussmodifikation, geringe Seigerungen, niedriges CEQ - Test nach NACE TM0284, Lösung A - Akzeptanzkriterium: CLR 15%, CTR 5%, CSR 1.5% 51

52 EFC 16 (2) 1. HIC - Test nach NACE TM0284, Lösung A - Akzeptanzkriterium: CLR 15%, CTR 5%, CSR 1.5% 2. SSC - im Fall von Sauergaseinsatz: siehe Richtlinien * Härtebegrenzung in WEZ max. 250 HV30 außer Decklage * eingeschränkte Kaltverforumung (5% für Druckbehälter) oder PWHT > 620 /650 C - verschiedene Testmethoden zur Auswertung der SSC-Resistenz - Spannung und Dauer des Test sind zu vereinbaren; verschiedene Vorschläge werden gemacht Empfehlung von DH-GTS z.b.: Spannung: 0.72 SMYS; Dauer: 720 h 3. SOHIC/ SZC (Soft zone cracking) - PWHT empfohlen - evtl. Prüfung auf Empfindlichkeit im 4-Punkt-Biegeversuch als Option, jedoch keine Akzeptanzkriterien definiert 52

53 ISO Petroleum and natural gas industries - Materials for use in H 2 S-containing environments in oil and gas production Behandelte Werkstoffe: Kohlenstoff-Stähle, niedrig legierte Stähle, Gusseisen Veröffentlicht: Dezember HIC - geringer Schwefelgehalt ( < 0,003 %) - Prüfung nach NACE TM Akzeptanzkriterien (Lösung A: CLR 15%, CTR 5%, CSR 2%) - andere Bedingungen können nach Tabelle B.3 für spezifischen oder weniger schweren Einsatz vereinbart werden 53

54 ISO (2) 2. SSC - weniger als 1% Nickel - Härte bis 22 HRC (250 HV) * Härteprofile werden definiert * Härte in der WEZ bis max. 250 HV außer Decklage Decklagen bis 275 HV (t > 9 mm) wenn der Betreiber zustimmt * > 5% Kaltumformung ->PWHT bei min. 595 C - verschiedene SSC Tests, ph= 3; - Beanspruchung: 80% (Lösung A)oder 90% (Lösung B) der Steckgrenze abhängig von den Einsatzbedingungen 54

55 ISO (3) 3. SOHIC / SZC - SSC-Test vor SOHIC/SZC Prüfung - Kleinproben: nicht gebrochene uniaxiel Zug (Z)- und 4-Punkt-Biegeproben (4PB) werden metallografisch untersucht UT-Proben: - keine leiterartigen HIC-Anzeigen oder Risse größer als 0,5mm in Dickenrichtung erlaubt - nach Wasserstoffeffusion soll Zugfestigkeit mindestens 80% 4PB-Proben: der Zugfestigkeit unbenutzter Probe haben - keine leiterartigen HIC-Anzeigen oder Risse größer als 0,5mm in Dickenrichtung erlaubt - Blister weniger als 1 mm unter der Oberfläche und Blister durch Kompression unabhängig von der Größe sind zu vernachlässigen - Großringproben können benutzt werden, Test methode und Akzeptanzkriterien sind in HSE OTI beschrieben 55

56 Herstellung sauergasresistenter Bleche 56

57 Wie produziert man HIC und SSC-resistente Bleche? Basis: gut entwickeltes Know How (Dillinger Hütte GTS ist seit über 20 Jahren in diesem Bereich aktiv) Adäquate Produktionseinrichtungen Ständiger Austausch mit Endverbrauchern Begleitung internationaler Entwicklungsprojekte 57

58 Anforderungen an Dillinger Bleche mit homogener Rissbeständigkeit: die DICREST-Route Roheisenentschwefelung Tief-Vakuumentgasung Reinheitsgradspülung mit Argon besondere chemische Analyse (C, Mn, S, P) kontrollierte Gießparameter (Gießgeschwindigkeit, Überhitzung) intensivierter QS-Prozess besondere Sorgfalt zur Vermeidung unakzeptabler Seigerungen High Shape Factor Rolling (hoher Verformungsgrad pro Walzstich) 58

59 DICREST-Produktionsroute im Stahlwerk Roheisenentschwefelung BOF- Konverter Argonspülung Erhitzen Entgasung Gießen O 2 CaC Mg 2 Ar O 2 Ar Ar Ar Ar/N 2 Ziele: Entphosphorung Entkohlung Entstickung Roheisenentschwefelung Schlackenoptimierung Stahlentschwefelung Temperatureinstellung Analyseeinstellung Entfernung von: Kohlenstoff Schwefel Stickstoff Wasserstoff Reinheitsgrad Vermeidung von Sauerstoff- und Schwefelaufnahme 59

60 60

61 Einfluss des Ca/S-Verhältnisses auf die CLR-Werte Häufigkeit von CLR > 3% [%] X65, TMCP, Blechdicke: 21mm, 748 Werte A516 Gr. 60, Gr. 65, Gr. 70, N, Blechdicke: 8-80 mm, 197 Werte 0 > 0,5 1,5 2,5 3,5 4,5 5,5 6,5 7,5 0 < 1,5 1 2,5 2 3,5 3 4,5 4 5,5 5 6,5 6 7,5 7 8,5 8 9 Ca/S-Verhältnis Einfluss des Ca/S-Verhältnisses auf CLR für Bleche mit S-Gehalten < 10 ppm (HIC-Test: NACE TM , Lösung A (ph 3) 61

62 Zielfenster für Ca- und S-Gehalte für Stähle mit niedrigem S-Gehalt Ca/S = 5 Ca max = 40 ppm Ca-Gehalt [ppm] Ca/S = 1,5 Ca min = 10 ppm 5 0 S max = 10 ppm S-Gehalt [ppm] Für Stähle mit niedrigem S-Gehalt (S < 10 ppm) ist ein bestimmtes Ca/S- Verhältnis schwer einzustellen und straft den Stahlhersteller für das Entschwefeln 62

63 Einschlussverteilung für verschiedene Anlagenformen Senkrechtanlage Kreisbogenanlage Kreisbogenanlage Senkrechtanlage Sauerstoffgehalt in ppm Abstand von der Losseite in % Losseite Festseite 63

64 Optimierte Produktionsschritte im Walzwerk für DICREST-Bleche Produktionsschritt Erwärmen Walzen Warmabstapeln Normalisieren Anlassen oder simuliertes S-Glühen (an Proben) Metallurg. Mechanismus Homogenisierung High Shape Factor Rolling Angepaßte H-Effusion Verbesserung der Mikrostruktur Optimierung der Mikrostruktur 64

65 Einfluss des High Shape Factor Rolling (Walzen mit hoher Stichabnahme) 65

66 Aspekte der Qualitätssicherung: HIC-Eigenschaften und Stranglänge Häufigkeit für CLR (Ø von 9 Schliffen) < 15% 100 % > 96% nicht- Sauergas Anfang HIC-resistenter Stahl ~ 75% der Stranglänge Stranglänge nicht- Sauergas Ende Ergebnisse aus HIC Test nach NACE TM für eine Schmelze als Funktion der Stranglänge für DICREST 15 Druckbehälterstahl; Testlösung nach TM : A (ph3). 66

67 Qualitätssicherungssystem für HIC-resistente Stähle betroffener Bereich Erwartete HIC-Ergebnisse Freigabe gesperrt Zusatzprüfung Zusatzprüfung Freigabe Anforderung Stranglänge Beispiel für Abweichungen in der Gießparameterkombination 67

68 Sauergas Was kann DH anbieten? 68

69 Dillinger Hütte GTS Standardangebot für HIC-resistente Bleche: DICREST Qualität DICREST 5 DICREST 10 DICREST 15 1) max. Blechdicke 80 mm 80 mm 150 mm Testlösung nach TM A (ph 3) A (ph 3) A (ph 3) B (ph 5) 1) Für DICREST 15 ist die gewünschte Prüflösung bei der Bestellung anzugeben. Abnahmekriterien CLR CTR CSR 5 1,5 0, ,5 0,1 0,05 a b = ( a b) CLR = 100% CTR = 100% CSR 100% W T W T Bem.: Abnahmekriterien sind definiert als Durchschnitt aller Schliffe aller Proben je Blech ETC = Ausmaß der Querrisse = b max ELC = Ausmaß der Längsrisse = a max 69

70 Zusagbare Anforderungsniveaus, die ausserhalb der DICREST Standardwerte liegen. ph3-lösung, f(mittelwerte - Anzahl Schliffe) Anzahl Schliffe Blechdicke CLR CTR CSR t 30mm 15% 5% 0,5% 1 30mm < t 40mm 15% 3% 0,5% 40mm < t 110mm 15% 3% 0,1% 3 t 30mm 10% 3% 0,5% 30mm < t 110mm 10% 2% 0,1% t 15mm 5% 1,5% 0,5% 9 15mm < t 30mm 5% 1,5% 0,5% bzw. 15* 30mm < t 110mm 5% 1% 0,1% * Anzahl der Schliffe nach NACE TM für t > 88mm = 15 Anmerkung: Alle anderen Anforderungen auf Anfrage 70

71 Angeforderte Dicken und Stahlsorten Requested thicknesses > 80mm 40-80mm < 40mm Nur rund 5% der gesamten DICREST-Tonnage wird in anderen als SA516-Güten bestellt 71

72 Pseudo-HIC Blech im Sauergaseinsatz, die nicht speziell für diesen Einsatzzweck produziert wurden. 72

73 Risikobetrachung für HIC und Pseudo-HIC - Bleche HIC-resistent Pseudo-HIC < 2 > 2 4 > 4 6 > 6 8 > 8 10 > > > 40 Optimierung der CLR-Werte in NACE TM , Lösung A durch Anwendung der speziellen DICREST-Produktionsroute (Stahlsorten: A 516 Gr. 60, 65 und 70; Blechdicken: 6-80 mm) im Vergleich zu Pseudo HIC-Blechen mit einer Anzahl von Pseudo-HIC-Maßnahmen 73

74 74

75 DICREST ex mill and ex stock 75

76 Specification details of DICREST stock plates (AWS) thickness: 8-80 mm grades SA 516 grade 60, 65 or 70 delivery condition: normalised toughness requirements acc. SA20-S5 HIC testing frequency: per heat on the thinnest and thickest plate HIC test per NACE TM , solution A (ph3) hot tensile test at 400 C ultrasonic testing: acc. A578 (ed. 2001) S 2.2 additionally: - conformity in harness and Ni-content to NACE MR banding check acc. to E 1268 once per heat for information DiME specification is more customized especially for Middle Eastern market in thickness range from 10 to 50 mm 76

77 Schlussfolgerung Sauergaseinsatz nimmt an Bedeutung zu; Bemühungen in Forschung und Standardisierung gehen weiter. HIC-resistente Stähle erfordern eine spezielle Produktionsroute und umfangreiche Erfahrung und Know-How Haupt-Ausfallmechanismen sind HIC, SSC (und möglicherweise SOHIC). SSC-Vorschriften zur Materialauswahl haben wenig Einfluss auf die Stahlherstellung. Das Phänomen tritt hauptsächlich in harten WEZ oder hartem Grundwerkstoff auf. DH-GTS wendet die DICREST-Route an. SOHIC ist noch weitgehend nicht untersucht. Die meisten bekannten Fehler sind mit Schäden in der WEZ verbunden; keine geeignete Testmethode; Forschung geht weiter. Q+T - Stähle weisen möglicherweise Vorteile auf. 77

78 Dillinger Hütte GTS - gut gerüstet für Sauergasanforderungen Produktion 2003: t HIC resistente 1 Linepipe- und Druckbehälterbleche. ein Teil von Dillinger Blechen von Lagerhaltern als Pseudo-HIC benutzt LPG-Tanks aus DICREST 15 HIC-resistente Linepipes aus Dillinger Blechen 1 : mit bescheinigter HIC-Resistenz 78