Quantitative Analyse durch Elektrolyse. Von Alexander Classen. Fiinfte A uflage in durcbaus neuer Bearbeitung. Unter Mitwirkung von H. Cloeren. Mit 54 Tex tabbildungen und 2 Tafeln. Springer-Verlag Berlin Heidelberg GmbH 1908
ISBN 978-3-662-40587-1 DOI 10.1007/978-3-662-41065-3 ISBN 978-3-662-41065-3 (ebook) Additional material to this book can be downloaded from http://extras.springer.com
HANS LANDOLT IN FREUNDSCHAFT UND VEREHRUNG GEWIDMET
Vorwort. Als ich im Jahre 1882 als erster eine,anleitung zur quantitativen Analyse auf elektrolytischem Wege" herausgab, enthielt das Schriftchen in der Hauptsache die Methoden, welche im hiesigen Laboratorium aufgefunden worden waren. Auch wurde schon die Anwendbarkeit der Methoden zur Analyse von technischen Produkten an Beispielen gezeigt. Die folgenden Auflagen des Buches enthalten die Neuerungen und Vervollkommnungen, welche in der Zeit von 1882 bis 1897 gemacht wurden, und in den allgemeinen Teil der 4. Auflage wurden auch einige auf die damals noch neue Theorie der Li.isungen gegriindete theoretische Betrachtungen aufgenommen. Im letzten Jahrzehnt jedoch erstreckt sich die Ausbildung, welche die elektroanalytischen Methoden hier, sowie in anderen Instituten des In- und Auslandes erfahren haben, nicht allein auf deren praktische, sondern infolge der Entwicklung der physikalischen Chemie, speziell der Elektrochemie, hat die Elektroanalyse auch eine wissenschaftliche Grundlage erhalten. Die Fortschritte sind nach heiden Richtungen derart bedeutend, dab eine vollstandige Umarbeitung des Buches erforderlich war, so dab die vorliegende neue Auflage als ein neues Werk angesehen werden kann. Neu aufgenommen sind u. a. die in den letzten Jahren ausgebildeten schnellelektroanalytischen Methoden, darunter die Bestimmung und Trennung der Halogene, sowie der Metalle der Alkalien und alkalischen Erden, und ein spezieller angewandter *
VI Vorwort. Teil. Zur Ausfiihrung der Schnellmethoden wurde die im hiesigen Laboratorium vorhandene Einrichtung beschrieben. Diese Anlage, welche die erste ihrer Art in Deutschland ist, hat in der kurzen Zeit ihres Bestehens bereits mehrfach als Muster fiir ahnliche Einrichtungen gedient. Aachen, Anorganisches und elektrochemisches Laboratorium der Kgl. technischen Hochschule, 30. Mai 1908. A. Classen.
In halt. Einleitung l Wanderung der Ionen......... 14 Widerstand........ 17 Elektromotorische Kraft oder Spannung 23 Ausfiihrung der Elektroanalyse 46 Einwirkung des Stromes auf die Elektrolyte 46 Einfache Elektrolyte........... 47 Komplexe Elektrolyte....... 51 Form des Niederschlags und Dauer der Fallung. 55 Elektrodenformen.............. 57 Elektroanalyse mit bewegtem Elektrolyten (Schnellelektroanalyse). 65 Schnellelektroanalyse mittels magnetischer Riihrung.... 79 Elektrolytische Bestimmung eines Metalls und Trennungen.... 86 Dber die Abscheidung der Metalle in einfachen und in komplexen Elektrolyten....................... 89 Einflul3 der Temperatur auf die Trennungen von :\fetallen in komplexen Elektrolyten........ 101 Geschichtliches.......... 106 Elektroanalytische Bestimmungen 112 Kupfer............. 112 Abscheidung des Kupfers aus schwefelsaurer Liisung 112 Abscheidung des Kupfers aus salpetersaurer Losung 117 Abscheidung des Kupfers aus ammoniakalischer Losung. 120 Schnellfallung des Kupfers aus ammoniakalischer Liisung 121 Blei.................. 123 Schnellfallung des Bleisuperoxyds in salpetersaurer Liisung 126 Cadmium............ 127 Abscheidung aus schwefelsaurer Liisung.. 127 Abscheidung des Cadmiums aus cyankaliscber Liisung. 130 Schnellfallung des Cadmiums aus cyankalischer Liisung 131 Abscheidung des Cadmiums aus Oxalatliisung 132 Wismut..... 133 Silber......... 142 Abscheidung aus salpetersaurer L i:isung 143 Abscheidung des Silbers aus cyankalischer Liisung 144 Quecksilber.......... 145 Abscheidung aus salpetersaurer Li:isung 145
VIII In halt. SchnellfliJlung des Quecksilbers aus salpetersaurer LOsung Abscheidung des Quecksilbers aus cyankalischer Li:isung. Antimon... Ausfiihrung der Antimonabscheidung in Schwefelnatriumli:isung Zinn........ Abscheidung des Zinns aus der Oxalatlosung... Schnellfiillung des Zinns aus Schwefelammonium!Osung Arsen.......... Gold............ Abscheidung aus cyankalischer Li:isung....... Schnellfii.llung des Goldes aus cyankalischer Li:isung. Abscheidung des Goldes aus der Losung in Schwefelnatrium Abscheidung des Goldes aus der Losung in Ammoniumsulfo cyanid.... Platin........ Schnellfii.llung des Platina aus schwefelsaurer Li:isung Palladium............. Rhodium................. Schnellfiillung des Rhodiums in schwefelsaurer Li:isung Molybdiin............ Schnellfiillung des Molybdansesquioxyds Analyse des Molybdiinglanzes Vanadin.... Eisen........ Ausfiihrung der Eisenbestimmung Schnellfiillung des Eisens aus Oxalatlosung Zink........ Abscheidung des Zinks aus alkalischer Li:isung Sohnellfiillung des Zinks aus alkalischer Losung Sohnellfallung des Zinks in ammoniakalischer Losung. Abscheidung des Zinks aus saurer Li:isung..... Schnellfiillung des Zinks aus essigsaurer Losung Schnellfiillung des Zinks aus essigsaurer Li:isung nach Sand Schnellfiillung des Zinks aus essigsaurer Losung nach anderen Autoren..... Nickel................. Abscheidung aus ammoniakalischer Losung Schnellfiillung des Nickels aus ammoniakalischer Losung Abscheidung des Nickels aus der Oxalatlosung Schnellfii.llung des Nickels aus Oxalatlosung Kobalt.... Mangan.... Abscheidung des Mangans aus ameisensaurer Li:isung Schnellfiillung des Mangansuperoxyds in der Acetatlosung Uran....... Thallium........... Abscheidung des Thalliums als Oxyd 146 147 148 153 154 155 157 158 159 159 160 161 161 162 163 164 165 165 166 168 168 168 169 171 173 174 174 175 176 177 178 179 180 182 183 187 188 189 190 190 193 194 195 196 196
Inhalt. Indium........... 198 SchnellfiH!ung aus ameisensaurer Li:isung. 198 Chrom................ 1P3 Oxydation der Chromisalze zu Chromat. 199 Schnelloxydation der Chromisalze zu Chromat 199 Abscheidung des Chroms als Chromamalgan 200 Aluminium......... 201 Barium, Strontium, Calcium......... 202 Bestimmung der Halogene.......... 202 Trennung der Halogene durch Elektroanalyse 204 Ausfiihrung der Trennung des Jods von Brom und Chlor 205 Trennung des Broms von Chlor....... 206 Elektrolytische Bestimmung von Halogenen und anderen Anionen, nebst mabanalytischer Bestimmung der zugehi:irigen Kationen.. 207 Ausfiihrung der Bestimmungen............... 210 Trennung der Metalle der Alkalien und der alkalischen Erden von Magnesium und von Schwermetallen 212 Kalium, Ammonium (Stickstoff) 216 Tellur........... 216 Schnellfallung des Tellurs 217 Bestimmung der Salpeteraaure in Nitraten 217 Trennungen der Metalle 220 Kupfer................ 220 Trennung des Kupfers von Silber... 220 Schnelltrennung des Kupfers von Silber 222 Trennung des Kupfers von Cadmium. 223 Abscheidung des Kupfers in salpetersaurer Li:isung 223 Abscheidung des Kupfers in schwefelsaurer Li:isung. 224 Abscheidung des Cadmiums in cyankalischer Li:isung 224 Schnelltrennung des Kupfers von Cadmium 225 Trennung des Kupfers von Quecksilber.. 226 Schnelltrennung des Kupfers von Quecksilber 226 Trennung des Kupfers von Blei 226 Schnelltrennung des Kupfers von Blei. 228 Trennung des Kupfers von Arsen... 229 Scbnelltrennung des Kupfers von Arsen 231 Trennung des Kupfers von Aluminium, Magnesium, Barium, Strontium, Cal<'ium und den Alkalimetallen.... 231 Schnelltrennung des Kupfers von den vorhin genannten Metallen 232 Trennung des Kupfers von Wismut. 232 Trennung des Kupfers von Chrom 233 Trennung des Kupfers von Antimcn 233 Trennung des Kupfers von Eisen.. 234 Schnelltrennung des Kupfers von Eisen 235 Trennung des Kupfers von Mangan.. 237 Trennung des Kupfers von Magnesium 237 IX
X Inhalt. Trennung des Kupfers von Kobalt und von Nickel. Schnelltrennung des Kupfers von Nickel. Analyse einer Nickelmiinze........ Trennung des Kupfers von Molybdan und von Wolfram Trennung des Kupfers von Palladium und von Platin Schnelltrennung des Kupfers von Platin Trennung des Kupfers von Selen.. Trennung des Kupfers von Tellur. Trennung des Kupfers von Wolfram. Trennung des Kupfers von Uran Schnelltrennung des Kupfers von Uran Trennung des Kupfers von Zink Schnelltrennung des Kupfers von Zink Trennung des Kupfers von Zinn Cadmium.... Trennung des Cadmiums von Aluminium, Barium, Strontium, Calcium, Magnesium und den Alkalimetallen. Schnelltrennung des Cadmiums von Aluminium Trennung des Cadmiums von Antimon Trennung des Cadmiums von Arsen. Trennung des Cadmiums von Wismut Trennung des Cadmiums von Kobalt Trennung des Cadmiums von Eisen Schnelltrennung des Cadmiums von Eisen Trennung des Cadmiums von Blei Trennung des Cadmiums von Mangan.. Trennung des Cadmiums von Quecksilber Trennung des Cadmiums von Nickel Trennung des Cadmiums von Silber Trennung des Cadmiums von Zink Blei.... Trennung des Bleis von anderen Metallen Trennung des Bleis von Antimon.. Silber.... Trennung des Silbers von Aluminium.. Schnelltrennung des Silbers von Aluminium Trennung des Silbers von Antimon.... Abscheidung des Silbers in salpeter-weinsaurer Losung Abscheidung des Silbers in cyankalischer Losung Trennung des Silbers von Arsen Trennung des Silbers von Blei.. Schnelltrennung des Silbers von Blei Trennung des Silbers von Wismut Schnelltrennung des Silbers von Wismut. Trennung des Silbers von Platin Trennung des Silbers von Selen. Trennung des Silbers von Zink 237 238 238 239 239 240 240 240 240 241 241 241 241 242 243 243 243 243 243 244 244 245 245 245 246 246 246 247 248 250 250 251 251 251 251 252 252 253 254 254 255 256 256 256 257 257
Inhalt. Schnelltrennung des Silbers von Zink 258 Quecksilber........... 258 Trennung des Quecksilbers von Aluminium 258 Trennung des Quecksilbers von Antimon, Arsen, Zinn 258 Trennung des Quecksilbers von Barium, Strontium, Calcium, Magnesium und den Alkalimetallen............ 258 Trennung des Quecksilbers von Cadmium, Kobalt, Nickel, Eisen 259 Trennung des Quecksilbers von Mangan 259 Trenn11-ng des Quecksilbers von Selen. 259 Trennung des Quecksilbers von Tellur. 260 Trennung des Quecksilbers von Zink 260 Schnelltrennung des Quecksilbers von Wismut 260 Antimon............... 260 Trennung des Antimons von Zinn 260 Bestimmung des Zinns nach der Abscheidung des Antimons. 263 Trennung des Antimons von Arsen... 263 Trennung von Antimon, Zinn und Arsen 265 Trennung des Antimons von Wismut 266 Gold............... 266 Trennung des Goldes von Platin 266 Schnelltrennung des Goldes von Platin 266 Trennung des Goldes von Palladium 267 Schnelltrennung des Goldes von Palladium. 267 Platin............... 267 Trennung des Platina von Iridium 267 Molybdan........... 267 Trennung des Molybdans von Vanadin 267 Eisen.............. 268 Trennung des Eisens von Kobalt und von Nickel 268 Trennung des Eisens von Zink... 269 Trennung des Eisens von Mangan.. 270 Gleichzeitige Abscheidung von Eisen und Mangansuperoxyd 271 Trennung des Eisens von Aluminium... 272 Schnelltrennung des Eisens von Aluminium 273 Trennung des Eisens von Uran.... 274 Trennung des Eisens von Chrom..... 274 Schnelltrennung des Eisens von Chrom 275 Trennung von Eii'en, Aluminium und Chrom. 275 Trennung von Eisen, Chrom und Uran 276 Trennung des Eisens von Beryllium..... 276 Trennung von Eisen, Beryllium und Aluminium 277 Trennung des Eisens von Aluminium, Uran und seltenen Erden mit Hilfe einer Quecksilberkathode und rotierenden Anode (Schnelltrennung)....... 277 Trennung des Eisens von Vanadin 279 Trennung des Eisens von Blei 279 * XI
XII Inhalt. Kobalt... Trennung des Ko halts von Zink Trennung des Kobalts von Aluminium, Chrom, Uran Trennung des Koba!ts von Nickel. Nickel.... Trennung des Nickels von Blei.. Trennung des Nickels von Zink.. Schnelltrennung des Nickels von Zink Abscheidung des Zinks neben Nickel in alkalischer Tartratlosung Trennung des Nickels von Chrom....... Schnelltrennung des Nickels von Chrom Trennung des Nickels von Aluminium und Uran Zink.... Trennung des Zinks von Mangan.. Trennung des Zinks von Aluminium Trennung des Zinks von Blei.... Trennung des Zinks von Wismut.. 279 279 280 280 283 283 284 287 287 288 288 289 289 289 290 290 290 Spezieller Teil Analyse des Handelskupfers....... Methode von A. Hollard und L. Bertiaux Einzelheiten der Methode zm Analyse des Handelskupfers Be3timmung des Kupfers in stark eisenhaltigen Materialien Kupferstein (Bleistein)......... Bronzen.... Legierungen von Blei, Zinn, Antimon, Kupfer. W eibmetall........ Analyse des Handelszinka. Bestimmung des Zinks in Zinkstaub, Ofenbruch und Zinkerzen Zinkblende... B!ei (Weichblei) Hartblei.... Werkblei.... Eisenerze und Eisensorten (Stahl) Nickel...... Bestimmung des Nickels in Nickelstahl. Chromnickelstahl Zinn Antimon... Cupromangan Mangansilicid. Bestimmung des Quecksilbers im Zinnober Nachtrag zur Trennung des Nickels von Zink. Sachregister.............. 291 291 291 294 298 301 302 304 306 307 309 310 312 314 314 315 316 317 318 319 321 322 323 323 324 325