MAGPlan. Sauberes Grundwasser für Stuttgart

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Transkript:

MAGPlan Sauberes Grundwasser für Stuttgart Testweiser Einsatz des mobilen Gaschromatographen der META Messtechnische Systeme GmbH bei IPV MAG 8 bis MAG 12 Hermann J. Kirchholtes Landeshauptstadt Stuttgart Amt für Umweltschutz 19.09.2014 1

MAGPlan Sauberes Grundwasser für Stuttgart Inhalt 1. Anlass... 3 2. Auswahl des Testgeräts... 3 3. Testanordnung... 4 4. Erfahrungen... 5 5. Fazit... 7 Anlagen: Anlage 1 Fragen an META Anlage 2 Protokoll der Besprechung bei den Stadtwerken Karlsruhe am 26.01.2012 Anlage 3 Messprotokolle vom Einsatz der Vor-Ort-Analytik bei IPV MAG 8 bis MAG 12 Anlage 4 Prüfberichte SES Laboruntersuchung bei IPV MAG 8 bis MAG 12 Anlage 5 Diagramme: Vor-Ort-Analytik versus Laboruntersuchungen bei IPV MAG 9 bis MAG 12-2 -

MAGPlan Sauberes Grundwasser für Stuttgart 1. Anlass Bei der Durchführung von vier- bis fünftätigen Immissionspumpversuchen werden in zuvor festzulegenden Zeitintervallen rund 5 bis 10 Grundwasserproben genommen. Die Proben werden zur chemischen Analyse in ein Labor verbracht und dort auf LCKW hin untersucht. Die Festlegung der Probenahmezeitpunkte erfolgt vorab derart, dass die Messungen eine Frachtbestimmung in Stromstreifen gleicher Breite ermöglichen. Dabei müssen idealisierte Verhältnisse angenommen werden. Treten unvorhergesehene Verhältnisse auf (z.b. Staugrenzen an den Aquiferrändern), können sich die Probenahmezeitpunkte nachträglich als untauglich erweisen. Außerdem steht z.b. bei schwankenden Konzentrationsentwicklungen die Frage im Raum, was zwischen den Probenahmenzeitpunkten geschieht. Allgemein wird die Probenahme durch ungünstige Zeitpunkte (nachts, an Wochenenden) erschwert bzw. verteuert. Aus den genannten Gründen wäre es sehr hilfreich, wenn statt der diskontinuierlichen händischen Probenahme eine quasi-kontinuierliche (alle ¼ bis ½ Stunde) und automatische Probeahme erfolgen könnte. Als geeignete Alternative zur Beprobung zu fest definierten Probenahmezeitpunkten bietet sich z.b. der Einsatz eines mobilen Gaschromatographen an. 2. Auswahl des Testgeräts Beim Besuch einer Fachtagung entstand ein Kontakt zu der META-Messtechnische Systeme GmbH in Dresden (Internet: http://www.meta-dresden.de). Das Unternehmen gab als Referenz im süddeutschen Raum u.a. eine technische Langzeitanwendung im Wasserwerk Karlsruhe an. Am 26.01.2012 besuchten die Herren Dr. Ertel und Kirchholtes das Wasserwerk der Stadtwerke Karlsruhe an der Südtangente und ließen sich die Anwendung vor Ort erläutern. Anhand eines Fragebogens (Anlage 1) wurde die praktische Eignung des Geräts für den Einsatz bei Immissionspumpversuche in Stuttgart diskutiert. Dabei stellte sich heraus, dass das Gerät die gestellten Anforderungen erfüllt: Nach Eichung quasi wartungsfreie Funktion. Geringe Störanfälligkeit, hohe Robustheit. Hohe Messempfindlichkeit bis zu 1 µg LCKW pro Liter. Kein Spezialwissen erforderlich, kann nach Einweisung von jedem qualifizierten Probenehmer bedient werden. - 3 -

MAGPlan Sauberes Grundwasser für Stuttgart Gerät kann gemietet werden, kein Kauf erforderlich. Standard-Ausschreibungsspezifikationen vorhanden. Weitere Ergebnisse sind im Vermerk vom 27.02.2012 zusammengestellt (Anlage 2). Bei einer Recherche im Internet konnten keine alternativen Firmen, die vergleichbare Produkte auf dem Markt anbieten, identifiziert werden. 3. Testanordnung Während der Immissionspumpversuche in den Grundwassermessstellen MAG 8 bis MAG 12 wurde in die Ausschreibung der Immissionspumpversuche parallel zur herkömmlichen Beprobung in vordefinierten Zeitintervallen auch die kontinuierliche Beprobung mit Hilfe eines mobilen Gaschromatographen ausgeschrieben. Dazu wurden die Lieferung und der Betrieb des mobilen Gaschromatographen in die Ausschreibung aufgenommen. Das Ingenieurbüro Klinger und Partner GmbH Stuttgart erhielt als günstigster Bieter den Auftrag. Abbildung: Einsatz des mobilen Gaschromatographen der Fa. META 2013 in Stuttgart - 4 -

MAGPlan Sauberes Grundwasser für Stuttgart Der mobile Gaschromatograph wurde wie folgt eingesetzt: Vom 18.06.2013 (Di) bis zum 22.06.2013 (Sa) in MAG 11. Vom 24.06.2013 (Mo) bis zum 28.06.2013 (Fr) in MAG 10. Vom 01.07.2013 (Mo) bis zum 05.07.2013 (Fr) in MAG 9. Vom 11.07.2013 (Do) bis zum 14.07.2013 (SO) in MAG 8. Vom 22.07.2013 (Mo) bis zum 26.07.2013 (Fr) in MAG 12. (Betriebszeit insgesamt: 5 Wochen in einem Zeitraum von 6 Wochen). Die dabei aufgezeichneten Analyseergebnisse sind den Tabellen (Anlage 3) zu Entnehmen. 4. Erfahrungen Die Übergabe des Gerätes von META an Klinger und Partner erfolgte auf der Grundlage eines Angebots von META vom 15.01.2013. Die Einweisung erfolgte durch zwei Mitarbeiter von ME- TA bei einer einstündigen Demonstration. Das Gerät wurde für 5 Wochen gemietet. Während der Mietzeit wurde das Gerät durch Klinger und Partner weitgehend selbstständig betrieben. Beim Betrieb des mobilen Gaschromatographen bei MAG 12 traten Probleme auf. Diese wurden an META übermittelt. META reagiert umgehend und empfahl, das Gerät vom Netz zu nehmen. Die unten beschriebene Fehlmessung konnte aber dadurch nicht vermieden werden. Die Ergebnisse der Messungen des mobilen Gaschromatographen wurden in Excel-Tabellen erfasst (siehe Anlage 3). Allgemein erfolgen ½-stündliche Messungen über die Betriebszeit des Immissionspumpversuchs. Aufgezeichnet wurde die Summe der LCKW in der Spate Total. Diese wird rechnerisch gebildet als Summe aller nachfolgenden Spalten. In den weiteren Spalten werden angegeben: die Einzelparameter VC, DCM, DCE ( CIS ), TCM ( Trichlormethan ), 111TRI (1.1.1-Trichlorethan), 1,2-Dichlormethan, Tetrachlormethan, TCE ( TRI ), PCE ( PER ), Trans 1,2-Dichlorethan, 1,1-Dichlorethan, 1,1,2,2-Tetrachlorethan, 1,1,2-Trichloretan, 1,1- Dichlorethen und in der letzten Spalte ( LHKW ) die Summe unbekannter Kohlenwasserstoffe, die nicht einkalibriert aber gemessen wurden (Mitteilung META vom 24.06.2013). Im Vergleich mit den laboranalytischen Untersuchungen (Prüfberichte siehe Anlage 4) ergeben die Aufzeichnungen des mobilen Gaschromatographen kein einheitliches Bild (siehe dazu auch Summenkurven LCKW, Anlage 5). MAG 8: - 5 -

MAGPlan Sauberes Grundwasser für Stuttgart Mit beiden Messmethoden werden LCKW-Gehalte kleiner Nachweisgrenze nachgewiesen. Die META-Messungen weisen bei 117 Messungen 111 Messungen mit 0 µg/l, einen Ausreißer (14,65 µg/l) und 5 Werte größer 0 und kleiner 1 µg/l nach. Insgesamt besteht eine gute Übereinstimmung der mobil gemessenen Werte mit den Laborwerten. MAG 9: Die META-Messungen schwanken zwischen 0 µg/l, 0,3 bis 0,5 µg/l. Einzelne Peaks werden zwischen 0,6 und 3,53 µg/l bestimmt. Es werden 5 Werte über 2 µg/l gemessen. Tendenz: zunehmende Konzentrationen. Die SES-Analytik weist Werte von einen Wert von 2 µg/l, drei Werte von 1 µg/l und einen Wert von 0 µg/l aus (Tendenz: abnehmende Konzentrationen). Beide Messungen können aufgrund des niedrigen Konzentrationsbereichs als vergleichbar angesehen werden. MAG 10: Beide Messmethoden weisen mit der Zeit zunehmende LCKW-Konzentrationen nach. Während die Laboranalytik von 6 auf 17 µg/l ansteigende Konzentrationen ergibt, beginnt die 174 META- Messungen bei 15 bis 17 µg/l und enden bei 22 µg/l (drei einzelne Ausreißer zu Beginn und Ende der Messungen ausgeklammert). Die META-Messungen sind wegen möglicher Probenahmeverluste zur Laboruntersuchung plausibel. MAG 11: Die META-Messungen beginnen mit drei Peaks in Höhe von 83 µg/l, 9 µg/l und 1,6 µg/l, pendeln sich dann aber über 4 einzelne Werte bis zu 0,4 µg/l schnell auf Null ein. Gegen Ende der insgesamt 171 Messungen treten 30 Werte zwischen 0,3 und 2,3 µg/l auf. Im Labor wurden ausschließlich Werte unterhalb der Nachweisgrenze bestimmt. Die META-Messungen sind zunächst unter Vernachlässigung der Ausreißer zu Beginn plausibel. Gegen Ende der Messungen ergeben sich auffällige Widersprüche, die nicht nachvollziehbar sind. MAG 12: Die META-Messungen haben im Gegensatz zu den Labormessungen keine LCKW nachgewiesen. Dieses Ergebnis ist bei den deutlichen LCKW-Gehalten von 37 bis 64 µg/l (Tendenz zunehmend) nicht plausibel. - 6 -

MAGPlan Sauberes Grundwasser für Stuttgart Herr Meye von der Fa. META äußert im telefonischen Gespräch am 09.05.2014 den Verdacht einer Fehlbedienung. Das von META gestellte Gerät ermöglicht keine Flow-Messung, so dass nicht nachzuweisen ist, ob das Gerät ordnungsgemäß betrieben wurde. Es könnte z.b. sein, dass der Zuleitungsschlauch eingeklemmt und der Zufluss daher unterbrochen war. Herr Meye teilte mit, dass der örtlich Zuständige (Herr Schubert von Klinger und Partner Stuttgart) eingewiesen worden war. Herr Schubert ist als zuverlässiger Techniker bekannt. Herr Meye geht aber nicht auf die Fehlermeldung von Klinger und Partner vom 23.06.2013 ein. Der Umgang bei META mit dieser Meldung ist sehr unbefriedigend. Klinger und Partner hat von META keine Checkliste zur Aufstellung des META-Gerätes erhalten. Überhaupt scheint META am Ergebnis des Tests wenig interessiert zu sein. 5. Fazit Trotz der beschriebenen Probleme kann der Einsatz des mobilen Gaschromatographen der Fa. META insgesamt als erfolgversprechend angesehen werden. Bei künftigen Einsätzen müssen jedoch fehlerhaften Messungen wie bei MAG 12 durch eine bessere Betreuung (Entsendung eines Monteurs innerhalb von 24 Stunden) unbedingt vermieden werden. Das Führen geeigneter Checklisten kann zur Vermeidung von Fehlbedienungen beitragen. Die Kontrolle durch Labormessungen bleibt unverzichtbar. Bei künftigen Einsätzen ist es zur Qualitätssicherung notwendig, die Bedienung und alle Beobachtungen schriftlich zu dokumentieren und dem Auftraggeber zu überlassen. - 7 -

Landeshauptstadt Stuttgart Amt für Umweltschutz Hermann J. Kirchholtes et - environment and technology Dr. Thomas Ertel Susanne Rollwagen Gaisburgstraße 4 Boschstr. 10 70182 Stuttgart 73734 Esslingen Telefon +49 711 216-88717 Telefon +49 711 93150 483 Fax +49 711 216-88620 Fax +49 711 93150 485 Email u360351@stuttgart.de Email Susanne@et-ertel.de Die Autoren tragen die alleinige Verantwortung für den Inhalt dieser Veröffentlichung, die nicht die Meinung der LIFE-Programmbehörde wiedergibt. Die LIFE-Programmbehörde haftet nicht für die etwaige Benutzung der in der Veröffentlichung gemachten Angaben. The paper in hand reflects the author s views and the LIFE Programme is not liable for any use that may be made of the information contained therein. Mit Unterstützung des Finanzierungsinstruments LIFE der Europäischen Gemeinschaft - 8 -

Anlage 1

Thema: Vor-Ort-Analytik von LCKW im Grundwasser Fragen zur Vorgehensweise: Möglichkeiten der Anlagenaufstellung, Aussehen, Größe, Sicherung gegen Vandalismus, ist die Anlage versichert? Vorgehensweise, wie erfolgt Anschluss an Grundwassermessstelle? Probleme bei sehr hohen oder sehr tiefen Temperaturen? Betriebsweise, Wartungsaufwand, wie häufig Besuch vor Ort erforderlich Fernabruf der Daten möglich? Fragen zur Analytik: analytisches Verfahren, Aufbereitung der Proben, Vorgehen bei trübstoffhaltigen Proben Welche Parameter können analysiert werden; was ist möglich, was nicht? Einzelparameter oder nur Summe möglich? LHKW Dichlormethan (Methylenchlorid) Trichlormethan (Chloroform) Tetrachlormethan (Tetra) 1,1-Dichlorethan (DCA) 1,2-Dichlorethan 1,1,1-Trichlorethan 1,1,2-Trichlorethan 1,1,2,2-Tetrachlorethan 1,1-Dichlorethen cis-1,2-dichlorethen trans-1,2-dichlorethen Trichlorethen (Tri) Tetrachlorethen (Per) DIN EN ISO 10301 (F4) (GC-ECD) Bestimmungsgrenzen? Genauigkeit der Messung [%] Gibt es Querempfindlichkeiten? Sonstige Fragen: Kosten? Gibt es praktische Erfahrungen in Baden-Württemberg?

Anlage 2

MAGPlan MINUTES BESPRECHUNG Anlass: Besichtigung einer Anlage zur Vor-Ort-Analytik Ort, Termin: Stadtwerke Karlsruhe, 26.01.2012 Teilnehmer: Hermann Kirchholtes (AfU) Thomas Ertel (et environment and technology) Iris Blankenhorn (LUBW) Michael Weiller (LUBW) Cosima Hillmert (LUBW) Der Termin diente der Vorführung der bei den Stadtwerken Karlsruhe stationierten Anlage zur Vor-Ort-Analytik sowie zur Beantwortung einiger Fragen im Hinblick auf den konkreten Einsatz zur LCKW-Grundwasseranalytik im Projekt MAGPlan. 1. Art der Aufstellung, Anschluss Bei der Anlage handelt es sich um ein tragbares Gehäuse, das beispielsweise in einem mobilen Anhänger untergebracht werden kann. Der Anschluss zwischen der Entnahmevorrichtung Grundwassermessstelle und dem tragbaren Gerät erfolgt über ein T-Stück. Dazwischen geschaltet werden ein Druckminderer sowie ein Mikroporenfilter. Eine regelmäßige Sichtprüfung zur Funktionsfähigkeit ist erforderlich, der Aufwand zur Überwachung überschreitet jedoch nicht den einer normalen Pumpversuchsüberwachung. Das Gerät wird zu Beginn des Einsatzes kalibriert; hierbei sollte die Größenordnung der zu erwartenden Konzentrationen bei den zu messenden Parametern bekannt sein. Ein Fernabruf der Daten ist jederzeit möglich. Eine stabile Stromversorgung sollte vorhanden sein. Bei Unterbrechung der Stromversorgung startet das Gerät automatisch neu; die zuletzt entnommene Probe ist dann zu verwerfen. Ein Funkmodem zur diesbezüglichen Überwachung kann problemlos integriert werden. Bei Frostverhältnissen wird eine Temperierung der Anlage erforderlich. Eine Versicherung gegen Vandalismus ist vorhanden. 2. Analytik LHKW- Verfahrensweise Die Analytik erfolgt mittels GC-TID nach Auftrennung auf einer Kapillarsäule. Mit Ausnahme von 1,1-Dichlorethan, trans-1,2-dichlorethen (jeweils Trennung ggf problematisch) sowie 1,1,2,2,-Tetrachlorethan (schlechte Nachweisgrenze) können alle LHKW-Parameter gemäß Jahresleistungsverzeichnis mit einer Bestimmungsgrenze von 2-5 µg/l (Nachweisgrenze 0,2 0,5 µg/l) ermittelt werden. Die Messzeit für eine Probe beträgt 10-15 Minuten. Querempfindlichkeiten zu anderen im Grundwasser üblichen Schadstoffen sind nicht bekannt. Bei stark eisen- oder kalkhaltigen Wässern sollte jeweils nach 10-15 Proben eine Spülung der Gerätschaften mit leicht saurer Lösung oder klarem Wasser erfolgen.

MAGPlan 3. Sonstiges Die Kosten für den Verleih der Anlage liegen bei ca. 2.200 Euro / Monat. Praktische Erfahrungen mit der Anlage liegen bei VEGAS und Züblin vor; desweiteren hat Cornelsen Umwelttechnik (Düsseldorf) mit der Anlage gearbeitet. Aufgestellt: Esslingen, 27.02.2012 Thomas Ertel

Anlage 3

Stuttgart MAG 8 Maßeinheit = µg/l Nachweisgrenze= 0 entspricht < 0,2µg/l Date Time Total Vinylchlorid DCM CIS Trichlor methan 111TRI 1,2-Dichlor ethan Tetrachlor methan TRI PER Trans 1,2- Dichlor ethan 1,1-Dichlor ethan 1,1,2,2- Tetrachlor ethan 1,1,2- Trichlor ethan 1,1-Dichlor ethen LHKW 11.07.2013 17:07:10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 11.07.2013 17:40:40 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 11.07.2013 18:14:10 14,65 0 0 13,98 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,66 11.07.2013 18:47:40 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 11.07.2013 19:21:10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 11.07.2013 19:54:40 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 11.07.2013 20:28:10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 11.07.2013 21:01:40 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 11.07.2013 21:35:10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 11.07.2013 22:08:40 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 11.07.2013 22:42:10 0,25 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,25 11.07.2013 23:15:40 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 11.07.2013 23:49:10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 12.07.2013 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Stuttgart MAG 9 Maßeinheit = µg/l Nachweisgrenze= 0 entspricht < 0,2µg/l Date Time Total Vinylchlorid DCM CIS Trichlor methan 111TRI 1,2-Dichlor ethan Tetrachlor methan TRI PER Trans 1,2- Dichlor ethan 1,1-Dichlor ethan 1,1,2,2- Tetrachlor ethan 1,1,2- Trichlor ethan 1,1-Dichlor ethen LHKW 01.07.2013 09:21:10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01.07.2013 09:54:40 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01.07.2013 10:28:10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01.07.2013 11:01:40 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01.07.2013 11:35:10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01.07.2013 12:08:40 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01.07.2013 12:42:10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01.07.2013 13:15:40 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01.07.2013 13:49:20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01.07.2013 14:22:50 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01.07.2013 14:56:20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01.07.2013 15:29:50 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01.07.2013 16:03:20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01.07.2013 16:38:20 0,36 0 0 0 0 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Stuttgart MAG 10 Maßeinheit = µg/l Nachweisgrenze= 0 entspricht < 0,2µg/l Date Time Total Vinylchlorid DCM CIS Trichlor methan 111TRI 1,2-Dichlor ethan Tetrachlor methan TRI PER Trans 1,2- Dichlor ethan 1,1-Dichlor ethan 1,1,2,2- Tetrachlor ethan 1,1,2- Trichlor ethan 1,1-Dichlor ethen LHKW 24.06.2013 13:32:40 12,94 0 1,72 4 0 0 0 0 3,81 3,41 0 0 0 0 0 0 24.06.2013 14:06:10 15,06 0 2,14 4,36 0 0 0 0 4,19 4,37 0 0 0 0 0 0 24.06.2013 14:39:40 16,4 0 2,36 4,72 0 0 0 0 4,46 4,86 0 0 0 0 0 0 24.06.2013 15:13:10 16,68 0 2,33 5,03 0 0 0 0 4,41 4,91 0 0 0 0 0 0 24.06.2013 15:52:53 16,85 0 2,44 5,04 0 0 0 0 4,29 5,08 0 0 0 0 0 0 24.06.2013 16:26:20 16,66 0 2,46 5,01 0 0 0 0 4,2 4,99 0 0 0 0 0 0 24.06.2013 16:59:50 17,37 0 2,19 5,27 0 0 0 0 4,43 5,3 0 0 0 0 0 0,18 24.06.2013 17:33:20 17,63 0 2,78 5,07 0 0 0 0 4,33 5,24 0 0 0 0 0 0,21 24.06.2013 18:06:50 17,1 0 2,2 4,88 0 0 0 0 4,36 5,43 0 0 0 0 0 0,23 24.06.2013 18:40:20 17,28 0 2,2 4,95 0 0 0 0 4,36 5,46 0 0 0 0 0 0,31 24.06.2013 19:13:50 18,05 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Stuttgart MAG 11 Maßeinheit = µg/l Nachweisgrenze= 0 entspricht < 0,2µg/l Date Time Total Vinylchlorid DCM CIS Trichlor methan 111TRI 1,2-Dichlor ethan Tetrachlor methan TRI PER Trans 1,2- Dichlor ethan 1,1-Dichlor ethan 1,1,2,2- Tetrachlor ethan 1,1,2- Trichlor ethan 1,1-Dichlor ethen LHKW 18.06.2013 12:25:50 82,88 0 2,85 29,17 0 0 0 0 38,9 11,96 0 0 0 0 0 0 18.06.2013 12:59:20 8,77 0 0 0 0 5,73 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3,04 18.06.2013 13:32:50 1,58 0 0 0 0 0,53 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1,05 18.06.2013 14:06:20 0,16 0 0 0 0 0,16 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 18.06.2013 14:39:50 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 18.06.2013 15:13:20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 18.06.2013 15:46:50 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 18.06.2013 16:20:20 0,37 0 0,37 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 18.06.2013 16:53:50 0,39 0 0,39 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 18.06.2013 17:27:20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 18.06.2013 18:00:50 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 18.06.2013 18:34:20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 18.06.2013 19:07:50 0,3 0 0,3 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Stuttgart MAG 12 Maßeinheit = µg/l Nachweisgrenze= 0 entspricht < 0,2µg/l Date Time Total Vinylchlorid DCM CIS Trichlor methan 111TRI 1,2-Dichlor ethan Tetrachlor methan TRI PER Trans 1,2- Dichlor ethan 1,1-Dichlor ethan 1,1,2,2- Tetrachlor ethan 1,1,2- Trichlor ethan 1,1-Dichlor ethen LHKW 22.07.2013 12:09:00 8,48 0 0 0 0 0,04 2,37 0 0 0,98 0 0 0 0 0 5,07 22.07.2013 12:42:30 0,45 0 0 0,06 0 0 0 0 0 0,13 0 0 0 0 0 0,25 22.07.2013 13:16:00 2,25 0 0 0 0 0 0 0 0,26 0 0 0 0 0 0 1,98 22.07.2013 13:49:30 1,13 0 0 0 0 0 0 0 0,13 0,52 0 0 0 0 0 0,48 22.07.2013 14:23:00 4,7 0 0 0,78 0 0 0 0 0,83 0 0 0 0 0 0 3,08 22.07.2013 14:56:30 3,89 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3,89 22.07.2013 15:30:00 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 22.07.2013 16:03:30 3,16 0 0 0 0 0 0 0 0 2,55 0 0 0 0 0 0,61 22.07.2013 16:37:00 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 22.07.2013 17:10:30 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 22.07.2013 17:44:00 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 22.07.2013 18:17:30 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 22.07.2013 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Anlage 4

Landeshauptstadt Stuttgart Tiefbauamt Eigenbetrieb Stadtentwässerung - Zentrallabor Landeshauptstadt Stuttgart Tiefbauamt SES-Zentrallabor Postfach 10 60 34, 70049 Stuttgart Landeshauptstadt Stuttgart Amt für Umweltschutz Geologie, kommunaler Heilquellenschutz 36-3.4 Gaisburgstraße 4 70182 Stuttgart Hausadresse Aldinger Straße 212, 70378 Stuttgart Telefon Telefax e-mail Ansprechpartner GZ Durchwahl Telefax e-mail 0711 216-71 83 0711 216-65 99 SES-Zentrallabor@stuttgart.de Peter Schilling 66-ZL.1 0711 / 216-72 15 0711 / 216-65 99 u660z10@stuttgart.de Prüfbericht Nr.: 2013P00682 Stuttgart, 29. Juli 2013 Auftraggeber : Landeshauptstadt Stuttgart, Amt für Umweltschutz, Kommunale Altlasten, Gaisburgstraße 4, 7 Auftrag (Projekt) : Projekt-Nr. 6.58 EU-Projekt MAGPlanLIFE08 ENV/D/000021 Auftragsnummer : 2013AG0077 Auftragseingang : 02.01.2013 Probenanzahl : 1 Probennummer : Probenahmedatum : 201305505 13.07.2012 Probeneingang : 16.07.2013 Art der Probenahme : Uhr Probenehmer : Schubert, Müller Probenbezeichnung : Entnahmestelle : Entnahmeort : Prüfergebnisse MAG-8 obenboiss-nr. 2303912Probe 3 MAG-8 oben, BOISS-Nr. 2303912 / siehe "Entnahmestelle" in Feld "Rechtswert" u. "Hochwert" Prüfzeitraum : 16.07.2013-29.07.2013 ph-wert 6,56 ohne Parameter Ergebnis Dimension Bestimmungsgrenze Anmerkung Norm DIN 38 404-5: 2009-07 Messtemperatur 19,6 C DIN 38 404-5: 2009-07 Leitfähigkeit 2820 µs/cm DIN EN 27888: 1993-11 Gesamttrockenrückstand 2180 mg/l DIN 38 409-1: 1987-01 DOC (Gelöster organischer Kohlenstoff) 0,44 mg/l 0,3 Kohlensäure, frei nach Quentin 337 mg/l Säurekapazität (Ks 4,3) 11,10 mmol/l Hydrogencarbonat 677 mg/l Chlorid 236 mg/l 0,5 Nitrat <0,50 mg/l 0,5 Sulfat 790 mg/l 0,5 Nitrit <0,005 mg/l 0,005 Calcium 402 mg/l 1 Magnesium 95,6 mg/l 0,5 Natrium 136 mg/l 0,5 Kalium 12,7 mg/l 0,5 Ammonium 0,08 mg/l 0,01 DIN EN 1484: 1997-08 DIN 38 409-7: 2005-12 DIN 38 409-7: 2005-12 DIN 38 409-7: 2005-12 DIN EN ISO 10304-1: 2009-07 DIN EN ISO 10304-1: 2009-07 DIN EN ISO 10304-1: 2009-07 DIN EN 26777: 1993-04 DIN EN ISO 14911: 1999-12 DIN EN ISO 14911: 1999-12 DIN EN ISO 14911: 1999-12 DIN EN ISO 14911: 1999-12 DIN 38 406-5: 1983-10 Dieser Untersuchungsbericht wurde elektronisch freigegeben und ist ohne manuelle Unterschrift gültig Die auszugsweise Veröffentlichung des Prüfberichts bedarf unserer schriftlichen Genehmigung (DIN EN ISO/IEC 17025). * Prüfverfahren sind nicht akreditiert, + Parameter wurde als Unterauftrag vergeben. Werte < Bestimmungsgrenze werden bei einer Summenbildung nicht ben.n. = nicht nachweisbar, n.b. = nicht bestimmbar, n.a. = nicht analysiert, <x = kleiner als Bestimmungsgrenze, KBE = koloniebildende rücksichtigt. Die Prüfergebnisse beziehen sich ausschließlich auf die untersuchten Proben. Die im Verfahren angegebenen Meßunsicherheit (U) wird eingehalten. Einheiten Sprechzeiten: Mo - Do 9:00-12:00 / 12:30-15.30 Fr 9:00-12:00 außerhalb dieser Zeiten nach Vereinbarung Mit öffentlichen Verkehrsmitteln erreichbar mit Linie 14 bis Haltestelle Mühlhausen u Anerkannte Sachverständige Stelle in der Wasserwirtschaft für das Land Baden-Württemberg nach der Verordnung des Ministeriums für Umwelt und Verkehr Untersuchungsstelle nach Trinkwasserverordnung notifiziert durch das Ministerium für Ernährung und Ländlichen Raum Baden-Württemberg Seite 1 von 2

Seite 2 von 2 Landeshauptstadt Stuttgart Tiefbauamt Eigenbetrieb Stadtentwässerung - Zentrallabor Prüfbericht Nr.: 2013P00682 vom: 29. Juli 2013 Eisen 200 µg/l 2 Parameter Ergebnis Dimension Bestimmungsgrenze Anmerkung Norm DIN EN ISO 17294: 2005-02 Mangan 79 µg/l 2 Gesamthärte 78,3 d * Karbonathärte 31,1 d * Nichtkarbonathärte 47,2 d * Trichlorfluormethan (F11) n.n. µg/l 1 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluorethan (F113) n.n. µg/l 1 Dichlormethan n.n. µg/l 1 trans-1,2-dichlorethen n.n. µg/l 5 1,1-Dichlorethan n.n. µg/l 5 cis-1,2-dichlorethen n.n. µg/l 5 Trichlormethan (Chloroform) n.n. µg/l 1 1,1,1-Trichlorethan n.n. µg/l 1 Tetrachlormethan n.n. µg/l 1 1,2-Dichlorethan n.n. µg/l 1 Trichlorethen n.n. µg/l 1 Bromdichlormethan n.n. µg/l 1 Tetrachlorethen n.n. µg/l 1 Dibromchlormethan n.n. µg/l 1 Tribrommethan (Bromoform) n.n. µg/l 1 Summe LHKW n.n. µg/l Vinylchlorid n.n. µg/l 5 DIN EN ISO 17294: 2005-02 berechnet berechnet berechnet DIN 38 413-2: 1988-05 Peter Schilling (Sachgebietsleiter Abwasser + Wasser) Verteiler: 36-3.5 Landeshauptstadt Stuttgart, Amt für Umweltschutz, Kommunale Altlasten

Landeshauptstadt Stuttgart Tiefbauamt Eigenbetrieb Stadtentwässerung - Zentrallabor Landeshauptstadt Stuttgart Tiefbauamt SES-Zentrallabor Postfach 10 60 34, 70049 Stuttgart Landeshauptstadt Stuttgart Amt für Umweltschutz Geologie, kommunaler Heilquellenschutz 36-3.4 Gaisburgstraße 4 70182 Stuttgart Hausadresse Aldinger Straße 212, 70378 Stuttgart Telefon Telefax e-mail Ansprechpartner GZ Durchwahl Telefax e-mail 0711 216-71 83 0711 216-65 99 SES-Zentrallabor@stuttgart.de Peter Schilling 66-ZL.1 0711 / 216-72 15 0711 / 216-65 99 u660z10@stuttgart.de Prüfbericht Nr.: 2013P00683 Stuttgart, 29. Juli 2013 Auftraggeber : Landeshauptstadt Stuttgart, Amt für Umweltschutz, Kommunale Altlasten, Gaisburgstraße 4, 7 Auftrag (Projekt) : Projekt-Nr. 6.58 EU-Projekt MAGPlanLIFE08 ENV/D/000021 Auftragsnummer : 2013AG0077 Auftragseingang : 02.01.2013 Probenanzahl : 1 Probennummer : Probenahmedatum : 201305499 12.07.2012 Probeneingang : 15.07.2013 Art der Probenahme : Uhr Probenehmer : Schubert, Müller Probenbezeichnung : Entnahmestelle : Entnahmeort : Prüfergebnisse MAG-8 obenboiss-nr. 2303912Probe 2 MAG-8 oben, BOISS-Nr. 2303912 / siehe "Entnahmestelle" in Feld "Rechtswert" u. "Hochwert" Prüfzeitraum : 16.07.2013-29.07.2013 ph-wert 6,58 ohne Parameter Ergebnis Dimension Bestimmungsgrenze Anmerkung Norm DIN 38 404-5: 2009-07 Messtemperatur 18,3 C DIN 38 404-5: 2009-07 Leitfähigkeit 2800 µs/cm DIN EN 27888: 1993-11 Gesamttrockenrückstand 2150 mg/l DIN 38 409-1: 1987-01 DOC (Gelöster organischer Kohlenstoff) 0,54 mg/l 0,3 Kohlensäure, frei nach Quentin 338 mg/l Säurekapazität (Ks 4,3) 11,00 mmol/l Hydrogencarbonat 671 mg/l Chlorid 236 mg/l 0,5 Nitrat <0,50 mg/l 0,5 Sulfat 797 mg/l 0,5 Nitrit 0,009 mg/l 0,005 Calcium 417 mg/l 1 Magnesium 94,3 mg/l 0,5 Natrium 131 mg/l 0,5 Kalium 12,2 mg/l 0,5 Ammonium 0,07 mg/l 0,01 DIN EN 1484: 1997-08 DIN 38 409-7: 2005-12 DIN 38 409-7: 2005-12 DIN 38 409-7: 2005-12 DIN EN ISO 10304-1: 2009-07 DIN EN ISO 10304-1: 2009-07 DIN EN ISO 10304-1: 2009-07 DIN EN 26777: 1993-04 DIN EN ISO 14911: 1999-12 DIN EN ISO 14911: 1999-12 DIN EN ISO 14911: 1999-12 DIN EN ISO 14911: 1999-12 DIN 38 406-5: 1983-10 Dieser Untersuchungsbericht wurde elektronisch freigegeben und ist ohne manuelle Unterschrift gültig Die auszugsweise Veröffentlichung des Prüfberichts bedarf unserer schriftlichen Genehmigung (DIN EN ISO/IEC 17025). * Prüfverfahren sind nicht akreditiert, + Parameter wurde als Unterauftrag vergeben. Werte < Bestimmungsgrenze werden bei einer Summenbildung nicht ben.n. = nicht nachweisbar, n.b. = nicht bestimmbar, n.a. = nicht analysiert, <x = kleiner als Bestimmungsgrenze, KBE = koloniebildende rücksichtigt. Die Prüfergebnisse beziehen sich ausschließlich auf die untersuchten Proben. Die im Verfahren angegebenen Meßunsicherheit (U) wird eingehalten. Einheiten Sprechzeiten: Mo - Do 9:00-12:00 / 12:30-15.30 Fr 9:00-12:00 außerhalb dieser Zeiten nach Vereinbarung Mit öffentlichen Verkehrsmitteln erreichbar mit Linie 14 bis Haltestelle Mühlhausen u Anerkannte Sachverständige Stelle in der Wasserwirtschaft für das Land Baden-Württemberg nach der Verordnung des Ministeriums für Umwelt und Verkehr Untersuchungsstelle nach Trinkwasserverordnung notifiziert durch das Ministerium für Ernährung und Ländlichen Raum Baden-Württemberg Seite 1 von 2

Seite 2 von 2 Landeshauptstadt Stuttgart Tiefbauamt Eigenbetrieb Stadtentwässerung - Zentrallabor Prüfbericht Nr.: 2013P00683 vom: 29. Juli 2013 Eisen 96 µg/l 2 Parameter Ergebnis Dimension Bestimmungsgrenze Anmerkung Norm DIN EN ISO 17294: 2005-02 Mangan 79 µg/l 2 Gesamthärte 80,1 d * Karbonathärte 30,8 d * Nichtkarbonathärte 49,3 d * Trichlorfluormethan (F11) n.n. µg/l 1 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluorethan (F113) n.n. µg/l 1 Dichlormethan n.n. µg/l 1 trans-1,2-dichlorethen n.n. µg/l 5 1,1-Dichlorethan n.n. µg/l 5 cis-1,2-dichlorethen n.n. µg/l 5 Trichlormethan (Chloroform) n.n. µg/l 1 1,1,1-Trichlorethan n.n. µg/l 1 Tetrachlormethan n.n. µg/l 1 1,2-Dichlorethan n.n. µg/l 1 Trichlorethen n.n. µg/l 1 Bromdichlormethan n.n. µg/l 1 Tetrachlorethen n.n. µg/l 1 Dibromchlormethan n.n. µg/l 1 Tribrommethan (Bromoform) n.n. µg/l 1 Summe LHKW n.n. µg/l Vinylchlorid n.n. µg/l 5 DIN EN ISO 17294: 2005-02 berechnet berechnet berechnet DIN 38 413-2: 1988-05 Peter Schilling (Sachgebietsleiter Abwasser + Wasser) Verteiler: 36-3.5 Landeshauptstadt Stuttgart, Amt für Umweltschutz, Kommunale Altlasten

Landeshauptstadt Stuttgart Tiefbauamt Eigenbetrieb Stadtentwässerung - Zentrallabor Landeshauptstadt Stuttgart Tiefbauamt SES-Zentrallabor Postfach 10 60 34, 70049 Stuttgart Landeshauptstadt Stuttgart Amt für Umweltschutz Geologie, kommunaler Heilquellenschutz 36-3.4 Gaisburgstraße 4 70182 Stuttgart Hausadresse Aldinger Straße 212, 70378 Stuttgart Telefon Telefax e-mail Ansprechpartner GZ Durchwahl Telefax e-mail 0711 216-71 83 0711 216-65 99 SES-Zentrallabor@stuttgart.de Peter Schilling 66-ZL.1 0711 / 216-72 15 0711 / 216-65 99 u660z10@stuttgart.de Prüfbericht Nr.: 2013P00684 Stuttgart, 29. Juli 2013 Auftraggeber : Landeshauptstadt Stuttgart, Amt für Umweltschutz, Kommunale Altlasten, Gaisburgstraße 4, 7 Auftrag (Projekt) : Projekt-Nr. 6.58 EU-Projekt MAGPlanLIFE08 ENV/D/000021 Auftragsnummer : 2013AG0077 Auftragseingang : 02.01.2013 Probenanzahl : 1 Probennummer : Probenahmedatum : 201305498 11.07.2012 Probeneingang : 15.07.2013 Art der Probenahme : Uhr Probenehmer : Schubert, Müller Probenbezeichnung : Entnahmestelle : Entnahmeort : Prüfergebnisse MAG-8 obenboiss-nr. 2303912Probe 1 MAG-8 oben, BOISS-Nr. 2303912 / siehe "Entnahmestelle" in Feld "Rechtswert" u. "Hochwert" Prüfzeitraum : 16.07.2013-29.07.2013 ph-wert 6,64 ohne Parameter Ergebnis Dimension Bestimmungsgrenze Anmerkung Norm DIN 38 404-5: 2009-07 Messtemperatur 18,6 C DIN 38 404-5: 2009-07 Leitfähigkeit 2620 µs/cm DIN EN 27888: 1993-11 Gesamttrockenrückstand 1990 mg/l DIN 38 409-1: 1987-01 DOC (Gelöster organischer Kohlenstoff) 0,63 mg/l 0,3 Kohlensäure, frei nach Quentin 353 mg/l Säurekapazität (Ks 4,3) 10,30 mmol/l Hydrogencarbonat 629 mg/l Chlorid 218 mg/l 0,5 Nitrat <0,50 mg/l 0,5 Sulfat 735 mg/l 0,5 Nitrit 0,04 mg/l 0,005 Calcium 384 mg/l 1 Magnesium 87,3 mg/l 0,5 Natrium 119 mg/l 0,5 Kalium 12,2 mg/l 0,5 Ammonium 0,08 mg/l 0,01 DIN EN 1484: 1997-08 DIN 38 409-7: 2005-12 DIN 38 409-7: 2005-12 DIN 38 409-7: 2005-12 DIN EN ISO 10304-1: 2009-07 DIN EN ISO 10304-1: 2009-07 DIN EN ISO 10304-1: 2009-07 DIN EN 26777: 1993-04 DIN EN ISO 14911: 1999-12 DIN EN ISO 14911: 1999-12 DIN EN ISO 14911: 1999-12 DIN EN ISO 14911: 1999-12 DIN 38 406-5: 1983-10 Dieser Untersuchungsbericht wurde elektronisch freigegeben und ist ohne manuelle Unterschrift gültig Die auszugsweise Veröffentlichung des Prüfberichts bedarf unserer schriftlichen Genehmigung (DIN EN ISO/IEC 17025). * Prüfverfahren sind nicht akreditiert, + Parameter wurde als Unterauftrag vergeben. Werte < Bestimmungsgrenze werden bei einer Summenbildung nicht ben.n. = nicht nachweisbar, n.b. = nicht bestimmbar, n.a. = nicht analysiert, <x = kleiner als Bestimmungsgrenze, KBE = koloniebildende rücksichtigt. Die Prüfergebnisse beziehen sich ausschließlich auf die untersuchten Proben. Die im Verfahren angegebenen Meßunsicherheit (U) wird eingehalten. Einheiten Sprechzeiten: Mo - Do 9:00-12:00 / 12:30-15.30 Fr 9:00-12:00 außerhalb dieser Zeiten nach Vereinbarung Mit öffentlichen Verkehrsmitteln erreichbar mit Linie 14 bis Haltestelle Mühlhausen u Anerkannte Sachverständige Stelle in der Wasserwirtschaft für das Land Baden-Württemberg nach der Verordnung des Ministeriums für Umwelt und Verkehr Untersuchungsstelle nach Trinkwasserverordnung notifiziert durch das Ministerium für Ernährung und Ländlichen Raum Baden-Württemberg Seite 1 von 2

Seite 2 von 2 Landeshauptstadt Stuttgart Tiefbauamt Eigenbetrieb Stadtentwässerung - Zentrallabor Prüfbericht Nr.: 2013P00684 vom: 29. Juli 2013 Eisen 29 µg/l 2 Parameter Ergebnis Dimension Bestimmungsgrenze Anmerkung Norm DIN EN ISO 17294: 2005-02 Mangan 130 µg/l 2 Gesamthärte 73,9 d * Karbonathärte 28,8 d * Nichtkarbonathärte 45,0 d * Trichlorfluormethan (F11) n.n. µg/l 1 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluorethan (F113) n.n. µg/l 1 Dichlormethan n.n. µg/l 1 trans-1,2-dichlorethen n.n. µg/l 5 1,1-Dichlorethan n.n. µg/l 5 cis-1,2-dichlorethen n.n. µg/l 5 Trichlormethan (Chloroform) n.n. µg/l 1 1,1,1-Trichlorethan n.n. µg/l 1 Tetrachlormethan n.n. µg/l 1 1,2-Dichlorethan n.n. µg/l 1 Trichlorethen n.n. µg/l 1 Bromdichlormethan n.n. µg/l 1 Tetrachlorethen n.n. µg/l 1 Dibromchlormethan n.n. µg/l 1 Tribrommethan (Bromoform) n.n. µg/l 1 Summe LHKW n.n. µg/l Vinylchlorid n.n. µg/l 5 DIN EN ISO 17294: 2005-02 berechnet berechnet berechnet DIN 38 413-2: 1988-05 Peter Schilling (Sachgebietsleiter Abwasser + Wasser) Verteiler: 36-3.5 Landeshauptstadt Stuttgart, Amt für Umweltschutz, Kommunale Altlasten