Zertifiziertes Referenzmaterial. BAM-U110 Kontaminierter Boden. Zertifizierte Werte. Gesamt-Massenanteile:

Transkript

1 Zertifiziertes Referenzmaterial BAM-U110 Kontaminierter Boden Zertifizierte Werte Gesamt-Massenanteile: Element Massenanteil in mg/kg* Unsicherheit U in mg/kg* As 15,8 ± 1,4 Cd 7,3 ± 0,6 Co 16,2 ± 1,6 Cr 230 ± 13 Cu 263 ± 12 Hg 51,5 ± 4,1 Mn 621 ± 20 Ni 101 ± 5 Pb 197 ± 14 Zn 1000 ± 50 Königswasser-extrahierbare Massenanteile: (Extraktion gemäß DIN ISO 11466) Element Massenanteil in mg/kg* Unsicherheit U in mg/kg* As 13,0 ± 1,1 Cd 7,0 ± 0,4 Co 14,5 ± 0,8 Cr 190 ± 9 Cu 262 ± 9 Hg 49,3 ± 2,9 Mn 580 ± 19 Ni 95,6 ± 4,0 Pb 185 ± 8 Zn 990 ± 40 * bezogen auf die nach DIN ISO ermittelte Trockenmasse der Bodenprobe bei 105 C U ist die erweiterte Unsicherheit (Erweiterungsfaktor k = 2), ermittelt nach: U = k u = 2 u + u zert u zert kombinierte Unsicherheit gemäß GUM u RV aus den Ergebnissen des Zertifizierungsringversuchs ermittelter Unsicherheitsbeitrag u hom durch die Inhomogenität der Probe bedingter Unsicherheitsbeitrag 2 RV 2 hom Ausgabedatum: Dezember 2006

2 1. Ausgangsmaterial und Probenpräparation Als Ausgangsmaterial für die Herstellung des Referenzmaterials diente ein Auenboden von einer nördlich der Stadt Halle (Sachsen-Anhalt) gelegenen Fläche, die als Überschwemmungsgebiet der Saale jahrzehntelang der fluviatilen Immission von Schadstoffen ausgesetzt war. Die Probennahme erfolgte aus dem B-Horizont (Bereich 0,2 0,8 m); entsprechend der Substratkörnung (Siebanalyse) wurde der Boden als sandiger, schwach toniger Schluff klassifiziert. Das feldfeuchte Ausgangsmaterial wurde zunächst im Umluft-Wärmeschrank bei 30 C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet und anschließend der Feinbodenanteil (< 2 mm) abgesiebt. Danach erfolgte das vollständige Aufmahlen dieser Siebfraktion bis auf Korngrößen < 63 µm mit Hilfe einer Kugelmühle mit Achat-Mahlwerkzeugen (Fa. Fritsch). Die Homogenisierung und Konfektionierung des Mahlgutes wurde unter Verwendung eines Schräglage-Mischers mit programmierbarer Abfüllvorrichtung (Fa. Aachener Misch- und Knetmaschinenfabrik Peter Küpper GmbH & Co. KG) durchgeführt. 2. Charakterisierung der Probenmatrix Mittels Röntgenfluoreszenzanalyse wurden in der BAM für die Hauptbestandteile der konfektionierten Bodenprobe die folgenden Gesamtgehalte ermittelt: Element Si Al Ca Fe K S Mg Massenanteil (%) 25,7 5,1 4,1 2,8 1,9 1,1 1,0 Die angegebenen Werte für diese nicht zertifizierten Elementgehalte befinden sich in guter Übereinstimmung mit den Ergebnissen, die von einigen der am Zertifizierungsringversuch beteiligten Laboratorien übermittelt wurden (siehe Anlage). Weitere Analysenergebnisse sind nachstehend zusammengefasst: Parameter Massenanteil in % Bestimmungsverfahren Trockensubstanz bei 105 C 97,3 DIN ISO Glühverlust bei 550 C 13,3 DIN organischer Kohlenstoff (TOC) 6,7 DIN ISO anorganischer Kohlenstoff (TIC) 0,8 DIN ISO Kohlenstoff (Gesamtgehalt) 7,5 Elementaranalyse Wasserstoff 1,2 Elementaranalyse Stickstoff 0,4 Elementaranalyse Nach DIN ISO ermittelte ph-werte: 7,4 (in Wasser) und 7,2 (in CaCl 2 -Lösung). 3. Homogenitätsprüfung Die Homogenitätsprüfung erfolgte an 12 Probenflaschen, die nach einer der Abfüllsequenz folgenden Systematik ausgewählt wurden. Aus jeder dieser Flaschen wurden 4 Teilmengen von jeweils 500 mg entnommen und bezüglich der mit Königswasser extrahierbaren Gehalte mittels ICP OES und AAS analysiert. Die Bestimmung der Gesamtgehalte wurde aufgrund von Plausibiltätsüberlegungen als nicht notwendig erachtet. Die Ermittlung der durch mögliche Probeninhomogenitäten bedingten parameterspezifischen Unsicherheitsbeiträge u hom erfolgte nach den im ISO Guide 35 (Reference materials General and statistical principles for certification) beschriebenen Algorithmen. Bei der Berechnung der Gesamtunsicherheiten der zertifizierten Werte für die mit Königswasser extrahierbaren Elementgehalte bzw. die Gesamtgehalte wurden jeweils die gleichen prozentualen Beiträge u hom berücksichtigt. 4. Stabilitätsprüfung Eine Stabilitätsprüfung erfolgte 7, 14 und 24 Monate nach der Probenkonfektionierung und beschränkte sich auf die Kontrolle der mit Königswasser extrahierbaren Elementgehalte, da hinsichtlich der Gesamtgehalte zeitliche Veränderungen mit weitaus geringerer Wahrscheinlichkeit zu erwarten waren. Untersucht wurden bei Temperaturen von -20 C, +22 C und +40 C gelagerte Proben. Seite 2 von 4 ZRM BAM-U110

3 Anhand der erhaltenen Ergebnisse konnten keine signifikanten Veränderungen der mit Königswasser extrahierbaren Elementgehalte nachgewiesen werden. Sollten sich im Ergebnis des weiteren, im Abstand von 3 Jahren geplanten Stabilitätsmonitorings Hinweise auf zeitliche Veränderungen der zertifizierten Werte ergeben, wird die BAM alle ihr bekannten Nutzer des Materials informieren. 5. Zertifizierung Die Zertifizierung der Bodenprobe BAM-U110 erfolgte auf Grundlage der Ergebnisse eines Ringversuches, an dem sich insgesamt 49 Prüflaboratorien und Forschungseinrichtungen mit nachgewiesener Kompetenz auf dem Gebiet der Bodenanalytik beteiligten. Alle statistischen Tests und Berechnungen wurden in Übereinstimmung mit den Vorgaben des ISO Guide 35 durchgeführt. Ein Ausschluss von Labormittelwerten erfolgte nur dann, wenn diese auf einem Vertrauensniveau von 99 % als Nalimov-Ausreißer indiziert wurden. Die akzeptierten Labormittelwerte sowie die von den Ringversuchsteilnehmern bei den Analysen eingesetzten Bestimmungsmethoden sind in der Anlage zu diesem Zertifikat zusammengestellt. Die von einigen Laboratorien übermittelten Ergebnisse für zusätzliche, nicht zertifizierte Elementgehalte werden bei n 3 Datensätzen als indikative Werte, bei n < 3 Datensätzen als informative Werte aufgeführt. 6. Beteiligte Laboratorien ANTEUM GmbH, Berlin AUA Agrar- und Umweltanalytik GmbH, Jena AZBA Analytisches Zentrum Berlin-Adlershof GmbH, Berlin Berliner Wasserbetriebe, Geschäftsbereich Labor, Berlin Bodenuntersuchungs-Institut Koldingen GmbH, Burgwedel Bundesanstalt für Geowissenschaften und Rohstoffe (BGR), Referat B 4.25, Hannover Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM), Fachgruppe I.1 (AG I.12), Berlin Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM), Fachgruppe I.1 (AG I.13), Berlin Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM), Fachgruppe I.1 (AG I.14), Berlin Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM), Fachgruppe I.4 (AG I.43), Berlin Chemisches Labor Dr. Vogt, Abfall-Wasser-Abwasseranalysen GmbH, Karlsruhe Chemisches Laboratorium Dr. E. Weßling GmbH, Hannover Chemisches Untersuchungslabor Dr. Lörcher, Ludwigsburg Deutsche Steinkohle AG, Zentrallabor Saar, Saarbrücken Dr. Fechter GmbH, Umweltlabor und Ingenieurbüro, Berlin EMPA, Abt. Anorganische Chemie/Feststoffcharakterisierung, Dübendorf (Schweiz) Forschungsinstitut für Bergbaufolgelandschaften e. V., Analytisches Labor, Finsterwalde Fraunhofer-Institut für Molekularbiologie und Angewandte Oekologie IME, Schmallenberg G.E.O.S. Freiberg Ingenieurgesellschaft mbh, Umweltlabor, Tuttendorf Geologischer Dienst Nordrhein-Westfalen, Krefeld GKSS-Forschungszentrum Geesthacht GmbH, Institut für Küstenforschung, Geesthacht görtler analytical services gmbh, Flöha HDLGN - LUFA, Hessisches Dienstleistungszentrum für Landwirtschaft, Gartenbau u. Naturschutz, Kassel I.U.T. Institut für Umwelttechnologien GmbH, Berlin ICA Institut für Chemische Analytik GmbH, Leipzig IfE-Analytik GmbH, Leipzig IHU - Geologie und Analytik, Gesellschaft für Ingenieur-, Hydro- u. Umweltgeologie mbh, Stendal Industrie- und Umweltlaboratorium Vorpommern GmbH, Greifswald INNOLAB GmbH, Harburg INSTITUT FRESENIUS Chemische und Biologische Laboratorien AG, Taunusstein Institut Fresenius WPW GmbH, Saarbrücken Institut für Spektrochemie und Angewandte Spektroskopie (ISAS), Dortmund IUS Institut für Umweltanalytik und Schadstoffchemie GmbH, Stuttgart Justus-Liebig-Universität Gießen, Institut für Landschaftsökologie und Ressourcenmanagement, Gießen Laborgesellschaft für Umweltschutz mbh, Neustadt Landesamt für Geowissenschaften und Rohstoffe Brandenburg, Kleinmachnow Landeslabor Brandenburg, Fachbereich U3, Potsdam LUA Labor für Umweltanalytik GmbH, Schwerin METALEUROP WESER GmbH, Labor für Arbeits- und Umweltschutz, Nordenham ZRM BAM-U110 Seite 3 von 4

4 PWU Potsdamer Wasser-und Umweltlabor GmbH & Co. KG, Potsdam Ruhranalytik, Laboratorium für Kohle und Umwelt GmbH, Herne SEWA Gesellschaft für Sediment- und Wasseranalytik mbh & Co. KG, Essen TU Bergakademie Freiberg, Institut für Mineralogie, Freiberg UCL - Umwelt Control Labor GmbH, Lünen UFZ Umweltforschungszentrum Leipzig-Halle GmbH, Sektion Analytik, Leipzig Umweltbundesamt (UBA), Labor für Bodenanalytik, Berlin Verein für Kernverfahrenstechnik und Analytik Rossendorf e. V., Fachbereich KAA, Dresden wave GmbH, Umweltlabor, Stuttgart Wehrwissenschaftliches Institut für Schutztechnologien - ABC-Schutz, Dezernat 510, Munster 7. Hinweise zum korrekten Einsatz des Referenzmaterials Die Bodenprobe BAM-U110 wird als Pulver mit Korngrößen unter 63 µm in 100 ml - Braunglasflaschen mit jeweils (60 ± 1) g Inhalt geliefert. Sie kann im Rahmen der laborinternen Qualitätssicherung zur Verifizierung (Ermittlung der Richtigkeit und Präzision) der mit bekannten Prüfverfahren erhaltenen Analysenergebnisse sowie zur Validierung modifizierter oder neuer Verfahren eingesetzt werden. Darüber hinaus ist sie als Kalibrier- oder Kontrollprobe für die Röntgenfluoreszenzanalyse und andere feststoffanalytische Verfahren geeignet. Die zertifizierten Werte gelten für eine Analyseneinwaage von mindestens 500 mg. Bei sachgemäßer Handhabung und Lagerung der konfektionierten Proben endet die Nutzungsdauer 3 Jahre nach Erwerb des Referenzmaterials. Damit ist nicht ausgeschlossen, dass die zertifizierten Werte auch nach diesem Zeitraum weiterhin Gültigkeit haben. Die Probe ist während der Lagerung fest zu verschließen und bei Temperaturen unter 30 C aufzubewahren. Vor Entnahme der Analyseneinwaagen ist die Probenflasche zwecks Rehomogenisierung des Inhalts ca. 2 Minuten zu schütteln. Ein längeres Stehenlassen der geöffneten Probenflasche ist im Hinblick auf einen möglichen Eintrag von Verunreinigungen zu vermeiden. Bei der Durchführung der Extraktion mit Königswasser ist auf eine exakte Einhaltung der in der Norm DIN ISO angegebenen Vorschrift zu achten. Die bei den Elementbestimmungen erhaltenen Analysenergebnisse sind auf die Trockenmasse der Bodenprobe zu beziehen. Der unter Pkt. 2 angegebene Massenanteil von 97,3 % ist lediglich als Richtwert anzusehen. Zur Korrektur der Analysenergebnisse ist der tatsächliche Trockensubstanzgehalt an einer separaten Probeneinwaage zu bestimmen (Durchführung gemäß DIN ISO 11465). BAM Berlin BAM Berlin Abteilung I Fachgruppe I.1 Analytische Chemie; Anorganisch-chemische Analytik; Referenzmaterialien Referenzmaterialien Prof. Dr. U. Panne (Abteilungsleiter) Dr. R. Matschat (Fachgruppenleiter) Berlin, (Versanddatum) Probenvertrieb durch: Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM) Fachgruppe I.1 Richard-Willstätter-Straße 11 D Berlin Telefon: (030) Telefax: (030) sales.crm@bam.de Ein ausführlicher Zertifizierungsbericht kann bei Bedarf als PDF-Datei angefordert werden. Seite 4 von 4 ZRM BAM-U110

5 Zertifiziertes Referenzmaterial BAM-U110 Kontaminierter Boden Anlage zum Zertifikat: Labormittelwerte der an der Zertifizierung beteiligten Prüflaboratorien mit Angabe der bei den Elementbestimmungen eingesetzten Analysenmethoden Verwendete Abkürzungen: M M(M) SD AM Labormittelwert arithmetisches Mittel der Labormittelwerte Standardabweichung der Labormittelwerte eingesetzte Analysenmethode CV AAS ET AAS F AAS HG AAS ICP OES ICP-MS INAA IPAA RFA TXRF Kaltdampf-Atomabsorptionsspektrometrie (cold vapour atomic absorption spectrometry) elektrothermische Atomabsorptionsspektrometrie Flammen-Atomabsorptionsspektrometrie Hydrid-Atomabsorptionsspektrometrie (hydride generation atomic absorption spectrometry) Atomemissionsspektrometrie mit induktiv gekoppeltem Plasma (inductively coupled plasma optical emission spectrometry) Massenspektrometrie mit induktiv gekoppeltem Plasma (inductively coupled plasma mass spectrometry) instrumentelle Neutronenaktivierungsanalyse instrumentelle Photonenaktivierungsanalyse Röntgenfluoreszenzanalyse Totalreflexions-Röntgenfluoreszenzanalyse (total reflection X-ray fluorescence) PV Probenvorbereitung zur Bestimmung der Element-Gesamtgehalte A B C D E Druckaufschluss mit Säuren offener Aufschluss mit Säuren Schmelzaufschluss Wachspressling direkte Feststoffanalytik ZRM BAM-U110 Seite 1 von 8

6 Seite 2 von 8 Lfd. As Cd Co Cr Cu Nr. M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) 1 13,82 ICP OES (A) 6,575 ICP OES (A) 14,33 RFA (C) 191,9 ICP OES (A) 227,4 RFA (C) 2 14,01 HG AAS (A) 6,740 ICP OES (A) 14,57 ICP OES (B) 202,7 TXRF (A) 232,4 ICP-MS (A) 3 14,03 ET AAS (A) 6,776 ICP OES (B) 14,75 RFA (D) 204,5 ICP OES (B) 236,1 TXRF (A) 4 14,83 IPAA (E) 6,913 ICP OES (B) 14,85 ICP-MS (A) 210,6 ICP OES (A) 249,3 ET AAS (A) 5 15,03 INAA (E) 6,913 TXRF (A) 14,96 ICP OES (A) 219,1 ICP OES (B) 254,5 ICP OES (A) 6 15,04 ICP OES (A) 7,391 ICP OES (A) 15,25 ET AAS (A) 219,5 ICP-MS (A) 258,2 ICP OES (A) 7 15,28 ICP OES (B) 7,192 ET AAS (A) 15,27 IPAA (E) 220,4 ICP OES (A) 261,3 ICP OES (B) 8 15,45 ICP-MS (A) 7,243 ICP-MS (A) 15,32 ICP OES (A) 224,2 TXRF (A) 262,8 ICP OES (A) 9 16,00 HG AAS (A) 7,247 ET AAS (A) 15,81 ICP-MS (A) 226,5 ICP OES (A) 262,8 ICP OES (B) 10 16,16 HG AAS (A) 7,250 RFA (D) 15,81 ICP-MS (A) 228,0 RFA (D) 263,7 TXRF (A) 11 16,17 ICP-MS (A) 7,379 ICP OES (A) 15,87 ICP OES (B) 229,6 INAA (E) 265,3 RFA (D) 12 16,27 ICP OES (B) 7,402 ICP-MS (A) 16,05 ICP OES (A) 230,0 RFA (C) 265,9 ICP OES (B) 13 16,46 ICP-MS (A) 7,426 ICP OES (B) 16,12 ICP-MS (A) 231,6 ICP OES (A) 267,1 ICP OES (A) 14 16,89 TXRF (A) 7,600 ET AAS (A) 16,58 ICP-MS (A) 232,1 ICP-MS (A) 270,4 ICP-MS (A) 15 17,38 HG AAS (A) 7,745 ICP-MS (A) 16,87 TXRF (A) 235,3 ICP-MS (A) 270,8 ICP OES (A) 16 17,89 RFA (C) 7,748 ICP OES (A) 17,19 ICP OES (B) 235,4 ICP OES (A) 271,4 ICP-MS (A) 17 18,00 RFA (D) 7,993 ICP-MS (A) 18,28 ICP OES (A) 235,8 ICP OES (A) 272,3 ICP OES (A) 18 8,256 ET AAS (A) 19,43 ICP OES (A) 236,6 ICP OES (B) 272,5 ICP OES (A) 19 19,68 ICP OES (A) 236,8 ICP OES (A) 274,7 ICP OES (A) Bei der Zertifizierung berücksichtigte Labormittelwerte (M in mg/kg) (Gesamt-Massenanteile) Bodenprobe BAM-U110 (Anlage zum Zertifikat) ,1 ICP-MS (A) 278,3 ICP-MS (A) ,2 ICP OES (A) 284,1 ICP OES (A) ,8 ICP OES (A) 286,8 ICP OES (A) ,9 ET AAS (A) ZRM BAM-U ,5 ICP OES (A) ,8 IPAA (E) M(M) 15,81 7,321 16,16 230,3 263,1 SD 1,291 0,4438 1,545 17,62 15,41

7 ZRM BAM-U110 Seite 3 von 8 Lfd. Hg Mn Ni Pb Zn Nr. M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) 1 45,08 TXRF (E) 572,1 ICP OES (A) 94,22 ICP OES (B) 175,8 ICP-MS (A) 932,1 ICP OES (A) 2 46,79 CV AAS (A) 576,2 ICP OES (A) 96,52 ICP-MS (A) 179,0 ICP OES (B) 951,7 TXRF (A) 3 47,28 INAA (E) 578,2 ICP OES (B) 98,62 ICP OES (B) 182,5 RFA (C) 964,1 ICP OES (A) 4 47,38 CV AAS (A) 580,5 ICP-MS (A) 98,77 ICP OES (A) 183,9 TXRF (A) 973,5 ICP OES (A) 5 48,50 RFA (D) 604,0 ICP OES (A) 99,12 ICP-MS (A) 189,1 ICP OES (A) 981,4 ICP OES (B) 6 51,34 ICP-MS (A) 604,5 ICP OES (A) 99,69 ICP OES (A) 189,3 ICP OES (A) 985,0 ICP OES (B) 7 53,01 CV AAS (E) 611,0 ICP OES (A) 99,96 ICP OES (A) 190,7 ICP-MS (A) 987,3 ICP OES (A) 8 53,64 CV AAS (E) 611,8 ICP OES (A) 100,23 ICP OES (A) 191,3 ICP OES (A) 992,7 RFA (C) 9 53,69 CV AAS (A) 611,9 TXRF (A) 100,50 RFA (D) 194,6 ICP-MS (A) 992,7 ICP OES (A) 10 54,05 CV AAS (B) 621,3 RFA (D) 100,54 ICP OES (A) 195,3 RFA (D) 994,4 INAA (E) 11 54,57 CV AAS (A) 631,4 RFA (C) 100,69 ET AAS (A) 196,1 ICP OES (B) 1000,3 TXRF (A) 12 55,65 CV AAS (A) 632,0 ICP OES (A) 100,75 IPAA (E) 196,5 ICP OES (A) 1005,0 RFA (D) 13 57,93 CV AAS (A) 635,8 ICP-MS (A) 100,95 ICP OES (B) 200,5 ICP-MS (A) 1010,5 ICP OES (A) ,6 ICP OES (A) 101,21 ICP OES (A) 202,5 ICP OES (A) 1011,0 ICP-MS (A) ,0 RFA (C) 102,00 ICP OES (A) 205,2 ICP OES (A) 1013,0 IPAA (E) ,2 ICP OES (B) 102,03 RFA (C) 206,0 ET AAS (A) 1019,8 ICP OES (A) ,8 ICP-MS (A) 103,08 ICP-MS (A) 209,5 ICP-MS (A) 1025,0 ICP-MS (A) ,5 ICP OES (A) 104,20 ICP OES (A) 211,5 TXRF (A) 1025,3 F AAS (A) ,7 ICP OES (A) 106,98 ICP-MS (A) 214,2 IPAA (E) 1025,3 ICP OES (A) ,0 ICP-MS (A) 108,20 ICP OES (A) 220,3 ICP OES (A) 1036,8 ICP OES (A) ,0 F AAS (A) 110,53 TXRF (A) 1037,0 ICP-MS (A) ,5 ICP OES (A) ,0 ICP-MS (A) M(M) 51,45 621,1 101,4 196,7 1002,3 SD 3,684 25,34 3,42 11,29 25,89 Bei der Zertifizierung berücksichtigte Labormittelwerte (M in mg/kg) (Gesamt-Massenanteile) Bodenprobe BAM-U110 (Anlage zum Zertifikat)

8 Seite 4 von 8 Lfd. Al Ca Fe K Nr. M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) RFA (C) ICP OES (A) RFA (C) TXRF (A) ICP OES A) TXRF (A) TXRF (A) TXRF (A) ICP-MS (A) ICP-MS (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP OES (A) RFA (C) ICP OES (A) RFA (C) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP-MS (A) M(M) SD Lfd. Ba Mg P Sr Nr. M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) TXRF (A) 7221 ICP OES (A) 3602 ICP OES (A) 261,9 TXRF (A) ICP OES (A) 8191 ICP OES (A) 3642 RFA (C) 275,1 ICP OES (A) RFA (C) 8595 RFA (C) 3699 ICP OES (A) 279,3 RFA (C) ICP-MS (A) 8733 ICP OES (A) 290,1 ICP-MS (A) RFA (C) 9161 ICP-MS (A) M(M) ,56 SD ,0 11,659 Lfd. Ti V Nr. M AM (PV) M AM (PV) Indikative Werte Labormittelwerte für nicht zertifizierte Elementgehalte (M in mg/kg) (Gesamt-Massenanteile) Bodenprobe BAM-U110 (Anlage zum Zertifikat) TXRF (A) 63,76 ICP-MS (A) TXRF (A) 63,77 TXRF (A) ICP-MS (A) 64,11 ICP OES (A) ZRM BAM-U RFA (C) 65,47 RFA (C) ICP OES (A) 65,70 ICP-MS (A) 6 84,00 RFA (C) M(M) ,80 SD 401 7,981

9 ZRM BAM-U110 Seite 5 von 8 Lfd. Ag Be Ga Li Nr. M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) 1 4,51 TXRF (A) 2,14 ICP OES (A) 11,1 TXRF (A) 41,7 ICP OES (A) 2 12,9 RFA (C) Lfd. Mo Na Nb Rb Nr. M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) 1 2,14 ICP OES (A) 5643 RFA (C) 12,2 TXRF (A) 87,5 TXRF (A) 2 2,98 ICP-MS (A) 5907 ICP OES (A) 12,9 RFA (C) 92,9 RFA (C) Lfd. S Sb Si Sn Nr. M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) ICP OES (A) 4,20 TXRF (A) RFA (C) 18,0 ICP-MS (A) 2 19,9 TXRF (A) Lfd. Th U Y Zr Nr. M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) M AM (PV) 1 17,4 RFA (C) 8,0 ICP-MS (A) 22,1 TXRF (A) 223 TXRF (A) RFA (C) Informative Werte Labormittelwerte für nicht zertifizierte Elementgehalte (M in mg/kg) (Gesamt-Massenanteile) Bodenprobe BAM-U110 (Anlage zum Zertifikat)

10 Bodenprobe BAM-U110 (Anlage zum Zertifikat) (mit Königswasser extrahierbare Massenanteile) Bei der Zertifizierung berücksichtigte Labormittelwerte (M in mg/kg) Lfd. As Cd Co Cr Cu Nr. M AM M AM M AM M AM M AM 1 10,71 HG AAS 5,935 ET AAS 10,92 ET AAS 167,4 ICP OES 238,2 TXRF 2 10,99 ICP OES 6,165 ICP OES 11,94 ICP OES 171,0 ICP OES 239,8 ICP OES 3 11,14 ICP OES 6,195 ICP OES 12,20 ICP OES 171,9 ICP OES 242,5 ICP OES 4 11,27 ICP OES 6,453 ICP-MS 12,36 ICP OES 171,9 ICP OES 243,7 ICP OES 5 11,41 ICP OES 6,513 ICP OES 12,82 ICP OES 172,7 ICP OES 246,4 F AAS 6 11,46 HG AAS 6,528 ICP OES 12,94 F AAS 173,0 ICP OES 247,9 ICP OES 7 11,79 HG AAS 6,529 ICP OES 13,06 ICP OES 176,0 ICP OES 248,4 F AAS 8 11,80 ICP OES 6,530 F AAS 13,24 ICP OES 176,2 ICP OES 252,0 ICP OES 9 11,89 ET AAS 6,553 ICP OES 13,67 ICP-MS 176,3 ICP OES 253,6 ICP OES 10 11,92 HG AAS 6,583 TXRF 13,80 ICP-MS 177,6 ICP OES 254,4 ICP OES 11 11,95 ICP-MS 6,588 ICP OES 13,92 ICP-MS 179,2 ICP OES 254,5 ICP OES 12 12,11 ICP OES 6,590 ICP OES 14,00 ICP OES 181,4 ICP OES 254,7 ICP OES 13 12,22 ICP-MS 6,593 ICP OES 14,14 ET AAS 181,8 ICP OES 254,9 ICP OES 14 12,24 HG AAS 6,666 ICP OES 14,30 ICP OES 181,9 ICP OES 255,8 ICP OES 15 12,34 ICP OES 6,668 ICP OES 14,33 ICP OES 182,2 ICP OES 255,8 ICP OES 16 12,45 HG AAS 6,853 ICP OES 14,35 ICP OES 182,9 ICP OES 256,4 ICP OES 17 12,46 ET AAS 6,858 ICP OES 14,43 F AAS 183,2 ICP OES 257,1 ICP-MS 18 12,53 HG AAS 6,869 ICP-MS 14,44 ET AAS 185,5 ICP OES 257,1 ICP OES 19 12,59 ICP OES 6,913 ICP-MS 14,66 ICP-MS 186,3 ICP OES 257,7 ICP OES 20 12,67 HG AAS 6,918 ICP OES 14,69 ICP-MS 186,8 ICP OES 261,3 ICP OES 21 12,72 ICP-MS 6,953 ICP OES 14,73 ICP OES 187,1 ICP OES 261,8 ICP OES 22 12,76 ICP-MS 6,954 ICP OES 14,74 ICP OES 188,0 ICP OES 263,0 ICP OES 23 12,92 HG AAS 6,958 ICP-MS 14,78 ICP OES 188,9 F AAS 264,8 ICP OES 24 13,28 ICP OES 6,960 ICP OES 14,80 ICP-MS 190,4 ICP-MS 265,2 F AAS 25 13,42 HG AAS 7,021 F AAS 14,81 ICP OES 191,7 ICP OES 266,1 ICP OES 26 13,46 HG AAS 7,056 ICP-MS 14,82 ICP OES 192,1 ICP OES 266,4 TXRF 27 13,51 HG AAS 7,062 ICP OES 14,83 ICP OES 193,3 ICP OES 268,3 ICP OES 28 13,52 HG AAS 7,073 F AAS 14,88 ICP OES 193,9 ICP OES 268,6 ICP OES 29 13,53 HG AAS 7,075 ET AAS 14,89 ICP OES 194,0 TXRF 269,1 ICP OES 30 13,56 ICP OES 7,101 ICP OES 15,04 TXRF 194,4 ICP OES 269,8 ICP OES 31 13,57 ICP OES 7,101 ICP OES 15,10 ICP OES 196,5 ICP-MS 269,9 ICP OES 32 13,66 ICP OES 7,105 ICP OES 15,10 ICP-MS 197,2 ICP-MS 270,0 ICP OES 33 14,10 ICP OES 7,147 ET AAS 15,13 ICP OES 197,4 ICP OES 270,2 ICP OES 34 14,15 ICP-MS 7,150 ICP OES 15,21 ICP OES 197,4 ICP OES 271,5 ICP OES 35 14,28 ICP OES 7,151 ICP-MS 15,35 ICP-MS 197,4 ICP OES 271,8 ICP OES 36 14,30 ICP-MS 7,237 ET AAS 15,35 ICP OES 198,6 ICP-MS 271,8 ICP OES 37 14,37 HG AAS 7,240 ICP OES 15,43 ICP OES 200,1 ICP OES 271,9 F AAS 38 14,68 HG AAS 7,269 ICP OES 15,48 ICP OES 200,6 ICP OES 272,5 ICP OES 39 14,86 TXRF 7,287 ET AAS 15,64 ICP OES 201,3 ICP OES 273,2 ICP OES 40 15,01 ICP OES 7,296 ET AAS 15,65 ICP OES 201,9 ICP-MS 273,8 ICP-MS 41 15,04 ICP OES 7,298 ICP OES 16,79 ICP OES 202,1 TXRF 274,0 ICP OES 42 15,55 ICP OES 7,530 F AAS 202,5 ICP OES 274,9 F AAS 43 16,40 ICP OES 7,559 ICP-MS 207,5 ET AAS 276,7 ICP-MS 44 7,689 ICP OES 210,5 F AAS 277,6 F AAS 45 7,807 ICP-MS 212,9 ICP OES 277,9 ICP OES 46 7,852 ICP OES 214,0 F AAS 47 8,027 ICP OES M(M) 13,04 6,967 14,46 189,5 262,1 SD 1,321 0,4391 1,154 11,92 10,85 Seite 6 von 8 ZRM BAM-U110

11 Bei der Zertifizierung berücksichtigte Labormittelwerte (M in mg/kg) Bodenprobe BAM-U110 (Anlage zum Zertifikat) (mit Königswasser extrahierbare Massenanteile) Lfd. Hg Mn Ni Pb Zn Nr. M AM M AM M AM M AM M AM 1 44,13 ICP OES 523,2 ICP OES 83,18 TXRF 162,7 ICP OES 885,5 ICP-MS 2 44,16 CV AAS 527,1 ICP OES 83,69 ICP OES 165,9 ICP OES 895,0 ICP OES 3 44,40 TXRF 541,7 ICP OES 84,60 ICP OES 166,8 ICP OES 905,6 ICP OES 4 45,25 ICP-MS 543,3 ICP OES 85,63 ICP OES 169,3 ICP OES 913,0 ICP OES 5 45,30 CV AAS 545,6 ICP OES 87,12 ICP OES 172,3 ICP OES 927,5 ICP OES 6 45,46 CV AAS 547,1 ICP OES 87,13 ICP OES 173,3 ICP OES 933,0 ICP OES 7 45,64 CV AAS 547,3 ICP OES 89,48 ICP OES 173,7 ICP OES 935,9 ICP OES 8 45,99 CV AAS 549,1 ICP OES 90,16 ICP OES 173,7 ICP OES 938,4 ICP OES 9 46,03 ICP OES 549,5 ICP OES 90,19 ICP-MS 174,7 ICP OES 945,3 ICP OES 10 46,25 ICP OES 550,0 ICP OES 90,72 ICP OES 175,2 ICP OES 946,2 ICP OES 11 46,52 CV AAS 554,9 ICP OES 90,79 ICP OES 176,1 F AAS 951,5 ICP OES 12 47,07 CV AAS 555,6 F AAS 91,28 ICP OES 177,3 TXRF 951,8 F AAS 13 47,13 CV AAS 559,8 ICP OES 91,82 ICP OES 180,2 ICP OES 954,7 ICP OES 14 47,24 CV AAS 562,2 ICP OES 92,07 ICP OES 180,3 ICP OES 957,7 ICP OES 15 48,10 CV AAS 563,0 ICP OES 92,07 ICP OES 180,4 ICP OES 960,7 ICP OES 16 48,13 CV AAS 566,3 ICP OES 92,63 F AAS 180,6 ICP OES 963,4 ICP OES 17 48,18 ICP OES 566,6 ICP OES 94,25 F AAS 181,5 ICP OES 966,2 ICP OES 18 48,27 CV AAS 570,8 ICP OES 94,56 ICP OES 181,6 ICP-MS 967,2 ICP OES 19 48,37 CV AAS 572,2 ICP OES 94,92 ICP OES 181,6 F AAS 973,1 ICP OES 20 48,92 CV AAS 573,0 ICP-MS 95,00 ICP OES 183,3 ICP OES 978,5 F AAS 21 49,17 ICP OES 579,7 ICP OES 95,02 ICP OES 184,2 ICP-MS 980,3 ICP OES 22 49,34 CV AAS 581,6 F AAS 95,16 ICP OES 186,1 ICP OES 981,8 ICP OES 23 49,62 ICP-MS 582,2 ICP OES 95,39 ICP OES 188,4 ICP OES 982,6 ICP OES 24 49,65 CV AAS 582,5 F AAS 96,60 ICP OES 188,9 ICP OES 990,8 ICP OES 25 49,90 CV AAS 582,6 TXRF 96,64 ICP-MS 189,5 ICP OES 991,3 TXRF 26 50,82 CV AAS 584,8 ICP OES 96,67 ICP OES 189,7 ICP OES 997,6 ICP OES 27 51,74 CV AAS 590,3 ICP OES 97,08 ICP OES 189,8 ICP OES 998,2 ICP OES 28 52,25 CV AAS 590,6 ICP OES 97,13 ICP OES 190,0 ICP-MS 1006,9 ICP OES 29 52,46 CV AAS 592,3 ICP OES 97,98 ICP OES 190,1 ICP OES 1007,0 ICP OES 30 52,70 CV AAS 592,8 TXRF 98,09 ICP-MS 190,5 ICP OES 1009,0 ICP OES 31 52,77 CV AAS 596,9 ICP-MS 98,16 ET AAS 190,8 F AAS 1009,0 ICP-MS 32 53,01 CV AAS 598,5 ICP-MS 98,25 ICP OES 191,8 ET AAS 1010,1 TXRF 33 53,62 CV AAS 600,4 ICP OES 98,42 F AAS 192,7 ICP OES 1010,5 ICP OES 34 54,13 ICP-MS 601,2 ICP OES 98,43 ICP OES 192,8 ICP OES 1011,8 ICP OES 35 54,18 CV AAS 602,4 ICP OES 99,05 ET AAS 193,0 ICP OES 1013,8 ICP-MS 36 54,30 CV AAS 602,6 F AAS 99,23 ICP-MS 193,3 ICP OES 1014,5 ICP OES 37 56,80 CV AAS 604,3 F AAS 100,01 ICP OES 193,6 F AAS 1016,3 ICP OES 38 57,78 CV AAS 605,0 ICP OES 100,32 ICP-MS 193,8 ICP OES 1020,5 ICP OES ,0 F AAS 100,74 ICP OES 195,3 ICP OES 1020,8 ICP-MS ,0 ICP OES 100,90 ICP OES 195,9 ET AAS 1021,8 F AAS ,9 ICP-MS 101,23 ICP OES 196,7 ICP-MS 1024,0 ICP OES ,7 ICP OES 101,40 ICP OES 201,6 F AAS 1026,7 F AAS ,3 ICP OES 101,73 ICP-MS 202,7 ICP OES 1028,1 ICP OES ,7 ICP-MS 104,55 ICP-MS 204,5 ICP OES 1038,0 ICP OES ,8 ICP OES 106,53 ICP OES 1045,6 ICP OES ,2 ICP OES 107,23 TXRF 1053,8 F AAS ,05 ICP OES 1059,7 ICP-MS ,3 ICP OES M(M) 49,33 580,0 95,58 184,9 986,0 SD 3,602 27,55 6,014 10,17 45,41 ZRM BAM-U110 Seite 7 von 8

12 Bodenprobe BAM-U110 (Anlage zum Zertifikat) (mit Königswasser extrahierbare Massenanteile) Labormittelwerte für nicht zertifizierte Elementgehalte (M in mg/kg) Indikative Werte Lfd. Al Ca Fe K Mg Nr. M AM M AM M AM M AM M AM ICP OES TXRF TXRF 4283 ICP OES 7094 ICP OES ICP OES ICP-MS ICP-MS 4773 TXRF 7349 ICP-MS ICP-MS TXRF TXRF 4857 ICP OES 8013 ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES 5008 ICP-MS 8153 ICP OES ICP OES ICP OES 5369 TXRF 8383 ICP OES ICP OES ICP OES 5409 ICP OES 9659 ICP OES ICP OES 5770 ICP OES M(M) SD Lfd. Mo Sn Sr Ti V Nr. M AM M AM M AM M AM M AM 1 2,08 ICP OES 16,2 TXRF 178 ICP OES 413 ICP OES 32,9 ICP OES 2 2,97 ICP-MS 16,5 ICP-MS 204 TXRF 539 TXRF 35,6 ICP OES 3 10,91 ICP OES 17,6 ICP OES 214 ICP-MS 895 TXRF 41,8 ICP-MS TXRF 42,1 ICP OES 5 44,3 TXRF 6 45,8 ICP OES M(M) 5,32 16, ,4 SD 4,860 0,73 82,2 249,8 5,06 Informative Werte Lfd. Ag Be Ga Li Na Nr. M AM M AM M AM M AM M AM 1 4,55 TXRF 1,28 ICP OES 6,78 TXRF 32,0 ICP OES 647 ICP OES Lfd. P Rb S Sb Se Nr. M AM M AM M AM M AM M AM ICP OES 36,0 TXRF 9439 ICP OES 3,28 ICP OES 0,99 ICP OES ICP OES 54,3 TXRF 3,40 TXRF Seite 8 von 8 ZRM BAM-U110

13 Certified Reference Material BAM-U110 Contaminated Soil Certified Values Total mass fractions: Element Mass fraction in mg/kg* Uncertainty U in mg/kg* As 15.8 ± 1.4 Cd 7.3 ± 0.6 Co 16.2 ± 1.6 Cr 230 ± 13 Cu 263 ± 12 Hg 51.5 ± 4.1 Mn 621 ± 20 Ni 101 ± 5 Pb 197 ± 14 Zn 1000 ± 50 Aqua regia extractable mass fractions: (extraction according to ISO 11466) Element Mass fraction in mg/kg* Uncertainty U in mg/kg* As 13.0 ± 1.1 Cd 7.0 ± 0.4 Co 14.5 ± 0.8 Cr 190 ± 9 Cu 262 ± 9 Hg 49.3 ± 2.9 Mn 580 ± 19 Ni 95.6 ± 4.0 Pb 185 ± 8 Zn 990 ± 40 * corrected for dry matter content of the soil sample at 105 C (determination according to ISO 11465) U is the expanded uncertainty (coverage factor k = 2), which gives a level of confidence of approximately 95%. It was calculated according to GUM following the equation: u cert u char u hom U = k u = 2 u + u cert 2 char 2 hom combined uncertainty uncertainty contribution calculated from the results of an interlaboratory comparison uncertainty contribution calculated from the results of the homogeneity test Date of Issue: December 2006

14 1. Source and Preparation of Material The starting material for preparing CRM BAM-U110 was an alluvial soil from an area periodically exposed to floods of river Saale. The site is located near the city of Halle (Saxony-Anhalt, Germany) and contaminated by pollutants of industrial and municipal origin. The soil was collected from a depth between 0.2 and 0.8 m; according to sieve analysis the matrial was classified as silty clay loam. The raw material was dried in a convection oven at 30 C to constant mass and then passed over a vibrating 2 mm screen discarding the fraction > 2 mm. The material passing the screen was ground in a ball mill (with grinding bowls and balls made of agate) completely to particle sizes below 63 µm. Homogenisation and bottling of the ground material was performed using a tilted drum mixer equipped with a gravimetrically controlled filling device. The overall number of bottled units was 600, with (60 ± 1) g of soil each. 2. Matrix Composition Determination of main matrix constituents of the bottled reference material performed at BAM by X-ray fluorescence analysis gave the following results: Element Si Al Ca Fe K S Mg Mass Fraction (%) The given values for these non-certified total mass fractions are in good agreement with results submitted by some of the participants in the interlaboratory comparison (see Annex). Further analytical results characterising the sample matrix: Parameter Mass Fraction in % Analytical Method Dry Matter Content at 105 C 97.3 ISO Loss on Ignition at 550 C 13.3 DIN Organic Carbon 6.7 ISO Inorganic Carbon 0.8 ISO Carbon (total mass fraction) 7.5 Automatic CHN-Analyzer Hydrogen 1.2 Automatic CHN-Analyzer Nitrogen 0.4 Automatic CHN-Analyzer ph values in water and CaCl 2 solution (according to ISO 10390): 7.4 and 7.2, respectively. 3. Homogeneity Test The homogeneity of the CRM was tested with respect to certified aqua regia extractable mass fractions of elements only, because for total mass fractions even a better degree of homegeneity can be expexted in any case. For analysis a subset of 12 bottled units was selected in a systematic scheme following the sequence of bottling. From each of these units 4 sub-samples of approximately 500 mg each were taken and extracted with aqua regia according to ISO Analyses of extracts were carried out under repeatability conditions by ICP OES and AAS. The element specific standard uncertainties u hom, reflecting a possible heterogeneity of the bottled samples and being a component of the combined uncertainties u cert, were calculated in accordance with the statistical approaches given in ISO Guide 35 (Reference materials General and statistical principles for certification). For total mass fractions of elements the same relative quantities of u hom (expressed in %) were taken into account as for aqua regia extractable mass fractions. 4. Stability Test For stability testing of the CRM selected bottles were stored at different temperatures (-20 C, +22 C and +40 C) and analysed after 7, 14 and 24 months. As in the case of homogeneity testing, analyses were restricted to aqua regia extractable mass fractions of elements, because instabilities with respect to total mass fractions had to be expected with minimum probability. The analytical data obtained by ICP OES and AAS were evaluated referring the results for samples which were exposed to elevated temperatures to the results for samples stored at -20 C (assuming these samples to be stable). On the basis of these results no significant changes of the CRM during the test period could be detected. Further stability monitoring will be performed at intervals of three CRM BAM-U110 page 2 of 4

15 years. If there will be any evidence of deterioration of the material, all known users of the CRM will be informed by BAM. 5. Certification CRM BAM-U110 was certified by means of an interlaboratory comparison organised by BAM. The total number of participating laboratories was 49, all of them with proven competence in soil analysis. All calculations were performed in accordance with ISO Guide 35. Individual data sets were rejected only in the case that they were identified as outlying laboratory means by Nalimov-test with a level of statistical confidence of 99%. Accepted laboratory means and used analytical methods are given in the annex to this certificate. Besides the results for cerified parameters this annex also contains results for mass fractions of additional elements submitted by some of the participating laboratories. These results are given as indicative values if there were three or more data sets available, and as informative values in the case of less than three data sets. It is stressed that these values are not certified and that they are given for information purposes only. 6. Participating Laboratories (arranged in alphabetic order) (all participants were from Germany but one from Switzerland) ANTEUM GmbH, Berlin AUA Agrar- und Umweltanalytik GmbH, Jena AZBA Analytisches Zentrum Berlin-Adlershof GmbH, Berlin Berliner Wasserbetriebe, Geschäftsbereich Labor, Berlin Bodenuntersuchungs-Institut Koldingen GmbH, Burgwedel Bundesanstalt für Geowissenschaften und Rohstoffe (BGR), Referat B 4.25, Hannover Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM), Fachgruppe I.1 (AG I.12), Berlin Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM), Fachgruppe I.1 (AG I.13), Berlin Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM), Fachgruppe I.1 (AG I.14), Berlin Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM), Fachgruppe I.4 (AG I.43), Berlin Chemisches Labor Dr. Vogt, Abfall-Wasser-Abwasseranalysen GmbH, Karlsruhe Chemisches Laboratorium Dr. E. Weßling GmbH, Hannover Chemisches Untersuchungslabor Dr. Lörcher, Ludwigsburg Deutsche Steinkohle AG, Zentrallabor Saar, Saarbrücken Dr. Fechter GmbH, Umweltlabor und Ingenieurbüro, Berlin EMPA, Abt. Anorganische Chemie/Feststoffcharakterisierung, Dübendorf (Switzerland) Forschungsinstitut für Bergbaufolgelandschaften e. V., Analytisches Labor, Finsterwalde Fraunhofer-Institut für Molekularbiologie und Angewandte Oekologie IME, Schmallenberg G.E.O.S. Freiberg Ingenieurgesellschaft mbh, Umweltlabor, Tuttendorf Geologischer Dienst Nordrhein-Westfalen, Krefeld GKSS-Forschungszentrum Geesthacht GmbH, Institut für Küstenforschung, Geesthacht görtler analytical services gmbh, Flöha HDLGN - LUFA, Hessisches Dienstleistungszentrum für Landwirtschaft, Gartenbau u. Naturschutz, Kassel I.U.T. Institut für Umwelttechnologien GmbH, Berlin ICA Institut für Chemische Analytik GmbH, Leipzig IfE-Analytik GmbH, Leipzig IHU - Geologie und Analytik, Gesellschaft für Ingenieur-, Hydro- u. Umweltgeologie mbh, Stendal Industrie- und Umweltlaboratorium Vorpommern GmbH, Greifswald INNOLAB GmbH, Harburg INSTITUT FRESENIUS Chemische und Biologische Laboratorien AG, Taunusstein Institut Fresenius WPW GmbH, Saarbrücken Institut für Spektrochemie und Angewandte Spektroskopie (ISAS), Dortmund IUS Institut für Umweltanalytik und Schadstoffchemie GmbH, Stuttgart Justus-Liebig-Universität Gießen, Institut für Landschaftsökologie und Ressourcenmanagement, Gießen Laborgesellschaft für Umweltschutz mbh, Neustadt Landesamt für Geowissenschaften und Rohstoffe Brandenburg, Kleinmachnow Landeslabor Brandenburg, Fachbereich U3, Potsdam LUA Labor für Umweltanalytik GmbH, Schwerin METALEUROP WESER GmbH, Labor für Arbeits- und Umweltschutz, Nordenham PWU Potsdamer Wasser-und Umweltlabor GmbH & Co. KG, Potsdam CRM BAM-U110 page 3 of 4

16 Ruhranalytik, Laboratorium für Kohle und Umwelt GmbH, Herne SEWA Gesellschaft für Sediment- und Wasseranalytik mbh & Co. KG, Essen TU Bergakademie Freiberg, Institut für Mineralogie, Freiberg UCL - Umwelt Control Labor GmbH, Lünen UFZ Umweltforschungszentrum Leipzig-Halle GmbH, Sektion Analytik, Leipzig Umweltbundesamt (UBA), Labor für Bodenanalytik, Berlin Verein für Kernverfahrenstechnik und Analytik Rossendorf e. V., Fachbereich KAA, Dresden wave GmbH, Umweltlabor, Stuttgart Wehrwissenschaftliches Institut für Schutztechnologien - ABC-Schutz, Dezernat 510, Munster 7. Recommendations for Correct Use and Storage The CRM BAM-U110 is available as a powder with particle sizes below 63 µm and is supplied in 100 ml brown glass bottles containing (60 ± 1) g. The material is intended for the verification of analytical results obtained by standardised procedures as well as for the validation of modified or new analytical procedures. Furthermore, it can be used for quality control or calibration purposes if X-ray fluorescence spectrometry or other methods of direct solid state analysis are applied. The certified values are valid for a minimum sample intake per analysis of at least 500 mg. The expiry date is three years after the date of shipment provided the sample will be stored at a temperature below 30 C in a dust-free and dry environment avoiding any kind of contamination. The validity of certified values may be extended as further evidence of stability becomes available. The material should be used as it is from the bottle. However, before taking a sub-sample from it a rehomogenisation by manual shaking of the closed bottle is strongly recommended. The bottle shall be left unclosed as shortly as possible. When extracting the sample with aqua regia the analytical protocol prescribed by ISO must strictly be followed. All analytical results have to be corrected for dry matter content of the material which should be determined according to ISO using a separate sub-sample. BAM Berlin BAM Berlin Department I Division I.1 Analytical Chemistry; Inorganic Chemical Analysis; Reference Materials Reference Materials Prof. Dr. U. Panne (Head of Department) Dr. R. Matschat (Head of Division) Berlin, (Shipment Date) Supply of the Reference Material by Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung (BAM) Richard-Willstätter-Straße 11 D Berlin (Germany) Phone: sales.crm@bam.de Fax: Internet: A detailed certification report (in German) is available as pdf-file on request. CRM BAM-U110 page 4 of 4

17 Certified Reference Material BAM-U110 Contaminated Soil Annex to Certificate: Accepted means of laboratories participating in the certification exercise with indication of used methods of analysis List of used abbreviations: M M(M) SD AM SP laboratory mean arithmetic mean of laboratory means standard deviation of laboratory means used analytical method CV AAS cold vapour atomic absorption spectrometry ET AAS electrothermal atomic absorption spectrometry F AAS flame atomic absorption spectrometry HG AAS hydride generation atomic absorption spectrometry ICP OES inductively coupled plasma optical emission spectrometry ICP-MS inductively coupled plasma mass spectrometry INAA instrumental neutron activation analysis IPAA instrumental photon activation analysis XRF X-ray fluorescence analysis TXRF total reflection X-ray fluorescence analysis sample preparation for the determination of total mass fractions A pressurised digestion with acids in closed vessel B digestion with acids in open vessel C fusion with fluxes D pressed wax pellet E direct analysis of the solid material CRM BAM-U110 page 1 von 8

18 page 2 of 8 cont. As Cd Co Cr Cu no. M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) ICP OES (A) ICP OES (A) XRF (C) ICP OES (A) XRF (C) HG AAS (A) ICP OES (A) ICP OES (B) TXRF (A) ICP-MS (A) ET AAS (A) ICP OES (B) XRF (D) ICP OES (B) TXRF (A) IPAA (E) ICP OES (B) ICP-MS (A) ICP OES (A) ET AAS (A) INAA (E) TXRF (A) ICP OES (A) ICP OES (B) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP OES (A) ET AAS (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP OES (B) ET AAS (A) IPAA (E) ICP OES (A) ICP OES (B) ICP-MS (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) TXRF (A) ICP OES (A) HG AAS (A) ET AAS (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP OES (B) HG AAS (A) XRF (D) ICP-MS (A) XRF (D) TXRF (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP OES (B) INAA (E) XRF (D) ICP OES (B) ICP-MS (A) ICP OES (A) XRF (C) ICP OES (B) ICP-MS (A) ICP OES (B) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP OES (A) TXRF (A) ET AAS (A) ICP-MS (A) ICP-MS (A) ICP-MS (A) HG AAS (A) ICP-MS (A) TXRF (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) XRF (C) ICP OES (A) ICP OES (B) ICP OES (A) ICP-MS (A) XRF (D) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP OES (A) ET AAS (A) ICP OES (A) ICP OES (B) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP OES (A) Accepted laboratory means (M in mg/kg) (total mass fractions) Certified Reference Material BAM-U110 (Annex to Certificate) ICP-MS (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP OES (A) ET AAS (A) CRM BAM-U ICP OES (A) IPAA (E) M(M) SD

19 CRM BAM-U110 page 3 of 8 cont. Hg Mn Ni Pb Zn no. M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) TXRF (E) ICP OES (A) ICP OES (B) ICP-MS (A) ICP OES (A) CV AAS (A) ICP OES (A) ICP-MS (A) ICP OES (B) TXRF (A) INAA (E) ICP OES (B) ICP OES (B) XRF (C) ICP OES (A) CV AAS (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) TXRF (A) ICP OES (A) XRF (D) ICP OES (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP OES (B) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP OES (B) CV AAS (E) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) CV AAS (E) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP OES (A) XRF (C) CV AAS (A) TXRF (A) XRF (D) ICP-MS (A) ICP OES (A) CV AAS (B) XRF (D) ICP OES (A) XRF (D) INAA (E) CV AAS (A) XRF (C) ET AAS (A) ICP OES (B) TXRF (A) CV AAS (A) ICP OES (A) IPAA (E) ICP OES (A) XRF (D) CV AAS (A) ICP-MS (A) ICP OES (B) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP-MS (A) XRF (C) ICP OES (A) ICP OES (A) IPAA (E) ICP OES (B) XRF (C) ET AAS (A) ICP OES (A) ICP-MS (A) ICP-MS (A) ICP-MS (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP OES (A) TXRF (A) F AAS (A) ICP OES (A) ICP-MS (A) IPAA (E) ICP OES (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP OES (A) F AAS (A) TXRF (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP-MS (A) M(M) SD Accepted laboratory means (M in mg/kg) (total mass fractions) Certified Reference Material BAM-U110 (Annex to Certificate)

20 page 4 of 8 cont. Al Ca Fe K no. M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) XRF (C) ICP OES (A) XRF (C) TXRF (A) ICP OES A) TXRF (A) TXRF (A) TXRF (A) ICP-MS (A) ICP-MS (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP OES (A) XRF (C) ICP OES (A) XRF (C) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP OES (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) ICP-MS (A) M(M) SD cont. Ba Mg P Sr no. M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) TXRF (A) 7221 ICP OES (A) 3602 ICP OES (A) TXRF (A) ICP OES (A) 8191 ICP OES (A) 3642 XRF (C) ICP OES (A) XRF (C) 8595 XRF (C) 3699 ICP OES (A) XRF (C) ICP-MS (A) 8733 ICP OES (A) ICP-MS (A) XRF (C) 9161 ICP-MS (A) M(M) SD cont. Ti V no. M AM (SP) M AM (SP) Indicative Values Laboratory means for non-certified mass fractions (M in mg/kg) (total mass fractions) Certified Reference Material BAM-U110 (Annex to Certificate) TXRF (A) ICP-MS (A) TXRF (A) TXRF (A) ICP-MS (A) ICP OES (A) CRM BAM-U XRF (C) XRF (C) ICP OES (A) ICP-MS (A) XRF (C) M(M) SD

21 CRM BAM-U110 page 5 of 8 cont. Ag Be Ga Li no. M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) TXRF (A) 2.14 ICP OES (A) 11.1 TXRF (A) 41.7 ICP OES (A) XRF (C) cont. Mo Na Nb Rb no. M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) ICP OES (A) 5643 XRF (C) 12.2 TXRF (A) 87.5 TXRF (A) ICP-MS (A) 5907 ICP OES (A) 12.9 XRF (C) 92.9 XRF (C) cont. S Sb Si Sn no. M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) ICP OES (A) 4.20 TXRF (A) XRF (C) 18.0 ICP-MS (A) TXRF (A) cont. Th U Y Zr no. M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) M AM (SP) XRF (C) 8.0 ICP-MS (A) 22.1 TXRF (A) 223 TXRF (A) XRF (C) Informative Values Laboratory means for non-certified mass fractions (M in mg/kg) (total mass fractions) Certified Reference Material BAM-U110 (Annex to Certificate)

22 Certified Reference Material BAM-U110 (Annex to Certificate) (aqua regia extractable mass fractions) Accepted laboratory means (M in mg/kg) cont. As Cd Co Cr Cu no. M AM M AM M AM M AM M AM HG AAS ET AAS ET AAS ICP OES TXRF ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES F AAS HG AAS ICP OES F AAS ICP OES ICP OES HG AAS ICP OES ICP OES ICP OES F AAS ICP OES F AAS ICP OES ICP OES ICP OES ET AAS ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES HG AAS TXRF ICP-MS ICP OES ICP OES ICP-MS ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP-MS ICP OES ET AAS ICP OES ICP OES HG AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES HG AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ET AAS ICP OES F AAS ICP OES ICP-MS HG AAS ICP-MS ET AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP-MS ICP-MS ICP OES ICP OES HG AAS ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES HG AAS ICP-MS ICP OES F AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP-MS ICP-MS F AAS HG AAS F AAS ICP OES ICP OES ICP OES HG AAS ICP-MS ICP OES ICP OES TXRF HG AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES HG AAS F AAS ICP OES ICP OES ICP OES HG AAS ET AAS ICP OES TXRF ICP OES ICP OES ICP OES TXRF ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES ICP OES ICP-MS ICP-MS ICP OES ICP OES ET AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP-MS ICP-MS ICP OES ICP OES ICP-MS ET AAS ICP OES ICP-MS ICP OES HG AAS ICP OES ICP OES ICP OES F AAS HG AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES TXRF ET AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ET AAS ICP OES ICP-MS ICP-MS ICP OES ICP OES ICP OES TXRF ICP OES ICP OES F AAS ICP OES F AAS ICP OES ICP-MS ET AAS ICP-MS ICP OES F AAS F AAS ICP-MS ICP OES ICP OES ICP OES F AAS ICP OES M(M) SD page 6 of 8 CRM BAM-U110

23 Accepted laboratory means (M in mg/kg) Certified Reference Material BAM-U110 (Annex to Certificate) (aqua regia extractable mass fractions) cont. Hg Mn Ni Pb Zn no. M AM M AM M AM M AM M AM ICP OES ICP OES TXRF ICP OES ICP-MS CV AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES TXRF ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES CV AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES CV AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES CV AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES CV AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES CV AAS ICP OES ICP OES F AAS ICP OES CV AAS F AAS ICP OES TXRF F AAS CV AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES CV AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES CV AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES CV AAS ICP OES F AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES F AAS ICP OES ICP OES CV AAS ICP OES ICP OES ICP-MS ICP OES CV AAS ICP OES ICP OES F AAS ICP OES CV AAS ICP-MS ICP OES ICP OES F AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP-MS ICP OES CV AAS F AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES CV AAS F AAS ICP OES ICP OES ICP OES CV AAS TXRF ICP-MS ICP OES TXRF CV AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES CV AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES CV AAS ICP OES ICP OES ICP-MS ICP OES CV AAS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES CV AAS TXRF ICP-MS ICP OES ICP OES CV AAS ICP-MS ET AAS F AAS ICP-MS CV AAS ICP-MS ICP OES ET AAS TXRF CV AAS ICP OES F AAS ICP OES ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES CV AAS ICP OES ET AAS ICP OES ICP-MS CV AAS F AAS ICP-MS ICP OES ICP OES CV AAS F AAS ICP OES F AAS ICP OES CV AAS ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES F AAS ICP OES ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES ET AAS F AAS ICP-MS ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES ICP OES F AAS F AAS ICP OES ICP-MS ICP OES ICP OES ICP-MS ICP-MS ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES ICP OES TXRF F AAS ICP OES ICP-MS ICP OES M(M) SD CRM BAM-U110 page 7 of 8