Freie und Hansestadt Hamburg

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1 Freie und Hansestadt Hamburg Institut für Hygiene und Umwelt 50. Länderübergreifender Ringversuch Ionen und Nährstoffe in Abwasser Ammonium-Stickstoff, Nitrat-Stickstoff, Nitrit-Stickstoff, Chlorid, Sulfat, Fluorid gelöst und Gesamtphosphor September 2018 Abschlussbericht Hamburg, 06. Dezember 2018

2 Revisionstabelle Version-Nr. Ausgabedatum Beschreibung Dezember 2018 Abschlussbericht Verantwortlich: Behörde für Gesundheit und Verbraucherschutz (BGV) Institut für Hygiene und Umwelt Bereich Umweltuntersuchungen Frau Dr. Elke Beintner Marckmannstraße 129 b D Hamburg Telefon: 040/ ringversuche@hu.hamburg.de Ringversuchsleiterin Dr. Elke Beintner Stellvertretende Ringversuchsleiterin Dr. Ines Holz Analytik Dr. Isabelle Zunker Freigabe des Berichts durch Dr. Elke Beintner Seite 2 von 115

3 Inhaltsverzeichnis 1. Allgemeines Teilnehmerzahlen Ringversuchsdesign Proben Probenverteilung Homogenität und Stabilität Analysenverfahren Arbeitsbereich Ergebnisabgabe Angabe des Ergebnisses Statistische Auswertung Varianzfunktion Limitierung der Standardabweichung Bewertungsgrundlagen Messunsicherheit des zugewiesenen Wertes Rückführbarkeit Ergebnisse Bemerkungen Verfügbarkeit des Berichts... 9 Länderspezifische Hinweise zum 50. Länderübergreifenden Ringversuch Nährstoffe und Ionen in Abwasser Statistische Auswertung Proben AN - Ammonium-Stickstoff und Nitrat-Stickstoff Kennwerte Ammonium-Stickstoff Kennwerte Nitrat-Stickstoff Einzeldarstellung der Parameter Proben NT - Nitrit-Stickstoff Kennwerte Nitrit-Stickstoff Einzeldarstellung der Parameter Proben PG - Phosphor gesamt Statistische Kennwerte Phosphor gesamt Einzeldarstellung der Parameter Proben SO - Chlorid, Fluorid, Sulfat Statistische Kennwerte Chlorid Statistische Kennwerte Fluorid Statistische Kennwerte Sulfat Einzeldarstellung der Parameter Seite 3 von 115

4 1. Allgemeines Ziel des Ringversuchs war es, die Analysenqualität der Parameter Ammonium-Stickstoff, Nitrat- Stickstoff, Nitrit-Stickstoff, Chlorid, Sulfat, Fluorid gelöst und Gesamtphosphor in Abwasser zu überprüfen. Im Zuge der Harmonisierungsbestrebungen für die Notifizierung von Laboratorien im gesetzlich geregelten Umweltbereich wurde dieser Ringversuch länderübergreifend organisiert und vom NLWKN, von der AQS Baden-Württemberg und von dem Institut für Hygiene und Umwelt der Behörde für Gesundheit und Verbraucherschutz Hamburg ausgerichtet. Die Aufteilung der Teilnehmer auf die Ausrichter erfolgte nach Bundesländern: Ausrichter Niedersachsen (NLWKN) Berlin, Brandenburg, Mecklenburg-Vorpommern, Niedersachsen, 1x Hamburg und 1x Thüringen Ausrichter Hamburg (Institut für Hygiene und Umwelt) Bremen, Hessen, Hamburg, Rheinland-Pfalz, Schleswig-Holstein, Saarland und Sachsen und 1x Niedersachsen Ausrichter Baden-Württemberg (AQS-BW) Ausland, Baden-Württemberg, Bayern, Nordrhein-Westfalen, Sachsen-Anhalt und Thüringen Die Art und Weise der Durchführung und der Aus- und Bewertung wurde, nach den Richtlinien des LAWA-Merkblatts A3 1, in einer Arbeitsgruppe der LAWA verbindlich festgelegt. Alle Bundesländer haben die Anerkennung der Ergebnisse dieses Ringversuchs zugesagt. 2. Teilnehmerzahlen 85 Labore erhielten Proben vom Institut für Hygiene und Umwelt. 1 Teilnehmer gab keine Ergebnisse ab. Nicht alle Teilnehmer analysierten alle Parameter. 3. Ringversuchsdesign Jeder Teilnehmer erhielt zur Durchführung einer Doppelbestimmung 3 Proben für insgesamt 4 Teilproben: - 3 Proben zur Bestimmung von NH 4 + -N, NO 3 - -N in 1000 ml Glasflaschen mit Schraubverschluss; Konservierung durch Kühlung - 3 Proben zur Bestimmung von NO 2 - -N in 100 ml Glasflaschen mit Schraubverschluss; Konservierung durch Kühlung - 3 Proben zur Bestimmung von Chlorid, Sulfat und Fluorid (gelöst) in 500 ml Kunststoffflaschen mit Schraubverschluss; Konservierung durch Kühlung - 3 Proben zur Bestimmung von P gesamt in 250 ml Kunststoffflaschen mit Schraubverschluss; Konservierung durch Ansäuern mit HNO 3 und Kühlung Es wurden je Teilproben 6 verschiedene Konzentrationsniveaus hergestellt. Die Verteilung der Niveaus auf die Teilnehmer erfolgte zufällig, jedoch wurde darauf geachtet, dass jeder Teilnehmer je eine Probe mit niedriger, mittlerer und hoher Konzentration erhielt. 4. Proben Zu untersuchende Parameter Ammonium-Stickstoff, Nitrat-Stickstoff, Nitrit-Stickstoff, Chlorid, Sulfat, Fluorid gelöst und Gesamtphosphor Matrix 1 Länderarbeitsgemeinschaft Wasser (Hrsg.): AQS-Merkblätter für die Wasser-, Abwasser- und Schlammuntersuchung, Erich Schmidt Verlag, Berlin. Seite 4 von 115

5 Von der AQS Baden-Württemberg zur Verfügung gestelltes kommunales Abwasser, filtriert über 5 μm und 1 μm Filterkartuschen, um sämtliche Partikel zu entfernen und zur Verminderung etwaiger Keimbelastungen bei 80 C in einem Edelstahltank über Nacht pasteurisiert. Probenherstellung Die vorgelegte Matrix wurde durch Zugabe unterschiedlicher Konzentrationen geeigneter Salze aufgestockt. Zur Herstellung der Ansatzlösungen für den Parameter Gesamt-Phosphor wurde der ph-wert der Matrix nach Zugabe entsprechender Salze mit HNO 3 auf etwa ph 2,1 eingestellt. Die Ansatzlösungen wurden homogenisiert und in Flaschen abgefüllt. Alle Proben wurden vom Zeitpunkt der Abfüllung bis zur Abgabe an die Teilnehmerlabore kontinuierlich bei ca. 4 C gekühlt. 5. Probenverteilung Der Versand der gekühlten Proben erfolgte am 11. September 2018 mittels Paketdienst mit einer garantierten Lieferung bis um 12 Uhr. 6. Homogenität und Stabilität Die Homogenität der Proben wurde für alle Niveaus direkt nach der Herstellung durch Entnahme mehrerer Proben überprüft. Die Stabilität der Proben wurde begleitend über einen Zeitraum von insgesamt 4 Wochen ab dem Tag der Herstellung der Proben nachgewiesen. 7. Analysenverfahren Die zugelassenen Methoden richteten sich nach dem FACHMODUL WASSER zur Verwaltungsvereinbarung der Länder über den Kompetenznachweis und die Notifizierung von Prüflaboratorien und Messstellen im gesetzlich geregelten Umweltbereich der Länderarbeitsgemeinschaft Wasser vom Zugelassene Analysenverfahren Parameter Analysenverfahren Ausgabe Ammonium-Stickstoff DIN EN ISO (E 23) DIN E 5 DIN ISO (D 49) Nitrat-Stickstoff DIN EN ISO (D 20) DIN EN ISO (D 28) DIN D 9 DIN EN ISO (D 49) Nitrit-Stickstoff DIN EN (D 10) DIN EN ISO (D 20) DIN EN ISO (D 28) DIN EN ISO (D 49) Chlorid DIN EN ISO (D 20) DIN EN ISO (D 31) DIN EN ISO (D 49) DIN D 1 Sulfat DIN EN ISO (D 20) DIN D 5 DIN EN ISO (D 49) Fluorid gelöst DIN EN ISO (D 20) DIN D 4-1 Gesamt-Phosphor DIN EN ISO 6878 (D 11) Aufschluss nach Abschnitt 7.4 DIN EN ISO (D 45) DIN EN ISO (D 46) DIN EN ISO (E 22) DIN EN ISO (E 29) Im Rahmen dieses Ringversuches durften nur die aufgeführten Analysenverfahren angewandt werden. Andere Analysenverfahren waren nicht zugelassen und ihre Anwendung führte zu einer negativen Bewertung. Die Wahl des Analysenverfahrens konnte ggf. durch länderspezifische Regelungen weiter eingeschränkt sein (Seite10). Seite 5 von 115

6 8. Arbeitsbereich Folgende unteren Grenze der Arbeitsbereiche mussten im Ringversuch erreicht werden: Parameter Untere Grenze des Arbeitsbereichs in mg/l Ammonium-Stickstoff 1,0 Nitrat-Stickstoff 2,0 Nitrit-Stickstoff 0,05 Chlorid 25 Sulfat 20 Fluorid gelöst 0,2 Gesamt-Phosphor 0,25 9. Ergebnisabgabe Die Teilnehmer wurden darauf hingewiesen, dass die Analytik bis zum 21. September 2018 abzuschließen ist. Die Ergebnisse der Analysen mussten bis zum 5. Oktober 2018 beim Veranstalter schriftlich vorliegen. Später eingehende Werte konnten nicht berücksichtigt werden. 10. Angabe des Ergebnisses Die Proben waren jeweils zweifach über das Gesamtverfahren zu analysieren. Anzugeben war der Mittelwert aus beiden Bestimmungen in mg/l mit drei signifikanten Stellen. 11. Statistische Auswertung Die statistische Auswertung der Daten dieses Ringversuchs erfolgte nach DIN A 45 Ringversuche zur Eignungsprüfung von Laboratorien mit der Software Standard, Fa. QuoData, Dresden. Als zugewiesener Wert x pt wurde der Hampel-Schätzer als robuster Gesamtmittelwert aus den Teilnehmerwerten berechnet. Die Vergleichsstandardabweichung σ pt wurde nach der Q-Methode berechnet. Aus der Vergleichsstandardabweichung σ pt wurden die n bestimmt. Aus zugewiesenem Wert x pt und Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung σ pt wurde für jeden Messwert x nach folgender Formel ein z-score berechnet: z Score = ( x ) x pt Dieser z-score wurde gemäß den Vorgaben des LAWA-Merkblatts A-3 mittels Korrekturfaktoren zu z U -Scores modifiziert. Als wurde z U = 2,0 festgelegt. 12. Varianzfunktion Um Ungerechtigkeiten bei der Bewertung unterschiedlicher Konzentrationsniveaus zu vermeiden, wurde geprüft, in wieweit dies mit der Anwendung der Varianzfunktion vermieden werden kann. Die Entscheidung über die Anwendung der Varianzfunktion erfolgte nach Vorlage aller Daten. Die Varianzfunktion wurde nicht angewendet. 13. Limitierung der Standardabweichung Zur Beurteilung wurde die Vergleichsstandardabweichung herangezogen, auf deren Grundlage die n ermittelt wurden. Damit diese weder zu weit noch zu eng berechnet wurden, galt folgende Limitierung der relativen Vergleichsstandardabweichung σ pt : σ pt Seite 6 von 115

7 Parameter Grenzen für σ pt in % Untergrenze Obergrenze Ammonium-Stickstoff 5 10 Nitrat-Stickstoff 5 10 Nitrit-Stickstoff 5 10 Chlorid 2 8 Sulfat 2 8 Fluorid gelöst 5 10 Gesamt-Phosphor 5 10 Die untere Grenze wurde für Ammonium-Stickstoff (AN_4, AN_6), Nitrat-Stickstoff (AN_1, AN_2, AN_3, AN_4, AN_5, AN_6), Nitrit-Stickstoff (NT_2, NT_3, NT_4, NT_5, NT_6), Phosphor gesamt (PG_2, PG_3, PG_4, PG_5, PG_6) und Fluorid (SO_2) angewendet. Die obere Grenze wurde bei keinem Parameter angewendet. 14. Bewertungsgrundlagen Die Bewertung erfolgte parameterspezifisch. Ein Parameter wurde als erfolgreich bestimmt anerkannt, wenn mindestens 2 von 3 Werten innerhalb der n lagen. Als nicht erfolgreich analysiert galten: Nicht bestimmte Werte Werte, die mit kleiner (<) untere Grenze des Arbeitsbereichs angegeben wurden Werte, die aus Untervergaben an ein Fremdlabor resultierten Werte, die mit einem von den vorgegebenen Analysenverfahren abweichenden Verfahren ermittelt wurden Werte, die nicht innerhalb des vorgegebenen Analysenzeitraumes ermittelt wurden Werte, die nicht innerhalb der festgesetzten Frist beim Veranstalter eintrafen. 15. Messunsicherheit des zugewiesenen Wertes Die Messunsicherheit des mittels robuster Statistik berechneten Gesamtmittelwertes wurde nach DIN ISO 13528: folgendermaßen abgeschätzt, u x = 1,25 * σ pt / (p 1/2 ) wobei σ pt die robuste Standardabweichung und p die Anzahl der zugelassenen Teilnehmer des Ringversuchs ist. Sie wird im Folgenden als MU zugewiesener Wert aufgeführt. 16. Rückführbarkeit Da in der Matrix Abwasser keine ausreichend rückführbaren Referenzwerte zur Verfügung standen, wurde als zugewiesener Wert der mittels Hampel-Schätzer berechnete Gesamtmittelwert der Teilnehmerergebnisse genutzt. Dieser ist auf die Werte des Teilnehmerkollektivs zurückzuführen. 17. Ergebnisse 84 Labore haben Ergebnisse zu diesem Ringversuch abgegeben, davon haben 73 Labore alle angebotenen Parameter bestimmt. Seite 7 von 115

8 Nachfolgende Tabelle zeigt die Anzahl der Labore mit Ergebnisabgabe, sowie erfolgreicher und nicht erfolgreicher Labore je Parameter: Parameter Anzahl Labore Parameter erfolgreich bestimmt Parameter nicht erfolgreich bestimmt Anteil erfolgreicher Bestimmungen Ammonium-Stickstoff % Nitrat-Stickstoff % Nitrit-Stickstoff % Phosphor gesamt % Chlorid % Fluorid % Sulfat % Die Anzahl erfolgreicher und nicht erfolgreicher Labore je Parameter wird in nachfolgender Grafik abgebildet: nicht erfolgreich erfolgreich Anzahl Labore Seite 8 von 115

9 Die Verteilung der verwendeten Messverfahren wird parameterweise in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt: Parameter Ammonium-Stickstoff Nitrat-Stickstoff Nitrit-Stickstoff Chlorid Sulfat Fluorid gelöst Gesamt-Phosphor Analysenverfahren Verteilung verwendeter Verfahren DIN EN ISO (E 23) 50% DIN E 5 47% DIN ISO (D 49) 3% DIN EN ISO (D 20) 91% DIN EN ISO (D 28) 4% DIN D 9 5% DIN EN ISO (D 49) 0% DIN EN (D 10) 64% DIN EN ISO (D 20) 24% DIN EN ISO (D 28) 11% DIN EN ISO (D 49) 1% DIN EN ISO (D 20) 91% DIN EN ISO (D 31) 1% DIN EN ISO (D 49) 0% DIN D 1 7% DIN EN ISO (D 20) 93% DIN D 5 6% DIN EN ISO (D 49) 1% DIN EN ISO (D 20) 77% DIN D % DIN EN ISO 6878 (D 11) Aufschluss nach Abschnitt % DIN EN ISO (D 45) 1% DIN EN ISO (D 46) 4% DIN EN ISO (E 22) 37% DIN EN ISO (E 29) 5% 18. Bemerkungen Von 7 Laboren wurde die Analytik für alle oder einzelne Parameter nicht im vorgegebenen Zeitraum durchgeführt. Diese Parameter wurden als nicht erfolgreich bestimmt gewertet. 19. Verfügbarkeit des Berichts Der Bericht ist im Internet verfügbar unter Seite 9 von 115

10 Länderspezifische Hinweise zum 50. Länderübergreifenden Ringversuch Nährstoffe und Ionen in Abwasser Die Ergebnisse dieses Ringversuchs werden in allen Bundesländern anerkannt. Somit entfällt für die Untersuchungsstellen eine unnötige Mehrfachbeteiligung an gleichen Ringversuchen in mehreren Bundesländern. Hierzu sind jedoch die ggf. vorhandenen länderspezifischen Regelungen zu beachten. Baden-Württemberg Laboratorien, die nach der Verordnung des Ministeriums für Umwelt und Verkehr über sachverständige Stellen in der Wasserwirtschaft" vom 2. Mai 2001 anerkannt sind, sind zur Teilnahme an diesem Ringversuch entsprechend ihrem Anerkennungsumfang verpflichtet. Es sind die in der Anlage zum Bescheid aufgeführten Analysenverfahren anzuwenden. Bayern Untersuchungsstellen mit einer entsprechenden Zulassung nach LaborV und VSU (Teilbereich 2.2) sind verpflichtet an diesem Ringversuch teilzunehmen. Berlin Dieser Ringversuch gilt als Nachweis der Eignung für Akkreditierungen/Zulassungen nach der Berliner IndV und für Abwasseruntersuchungen nach 68 Abs. 1 BWG. Brandenburg: Untersuchungsstellen, die eine Zulassung für Parameter dieses Ringversuches nach der Untersuchungsstellen-Zulassungsverordnung (UstZulV) vom (zuletzt geändert durch Gesetz vom ) zur Untersuchung von Abwasser gemäß 73 Abs. 1 des Brandenburgischen Wassergesetzes (BbgWG), zur Untersuchung von Indirekteinleitungen gemäß 74 Satz 1 letzter Halbsatz BbgWG oder zur Untersuchung für die amtlichen Überwachung von Abwassereinleitungen gemäß 110 des BbgWG besitzen, sind zur Teilnahme an diesem Ringversuch verpflichtet. Untersuchungsstellen, die eine solche Zulassung beantragen wollen, wird die Teilnahme empfohlen. Bremen - keine - Hamburg: Gemäß der "Verordnung über Anforderungen an Wasser- und Abwasseruntersuchungsstellen und deren Zulassung" vom , zuletzt geändert am , werden alle Untersuchungsstellen, die eine Zulassung für den Teilbereich 2 besitzen oder anstreben, aufgefordert, an diesem Ringversuch teilzunehmen. Es sind die im "Merkblatt zur Zulassung von Messstellen im Wasser- und Abwasserbereich im Bundesland Hamburg" angegebenen Analyseverfahren anzuwenden. Hessen Dieser Ringversuch gilt als Nachweis der Eignung für Laboratorien, die nach 10(1) 1. EKVO (vom 23. Juli 2010 (GVBl. I S. 257), zuletzt geändert durch Verordnung vom 3. November 2015 (GVBl. S. 392) in Hessen zugelassen sind. Im Rahmen des EKVO-Anerkennungsverfahrens in Hessen haben Sie sich verpflichtet: "Regelmäßig an den von der HLUG veranlassten Ringversuchen bzw. Vergleichsmessungen zwischen den Untersuchungsstellen teilzunehmen". Eine Teilnahmepflicht besteht bei diesem Ringversuch für alle Parameter, für die Sie anerkannt sind. Darüber hinaus ist eine freiwillige Teilnahme mit nicht anerkannten Parametern möglich. Laboratorien, die sich im Anerkennungsverfahren gem. EKVO befinden, wird die Teilnahme an diesem Ringversuch dringend nahe gelegt. Nach EKVO staatlich anerkannte Laboratorien müssen die Analysenverfahren, für die sie zugelassen sind anwenden. Abweichende Verfahren können nicht anerkannt werden. Mecklenburg-Vorpommern: Untersuchungsstellen, die mit der behördlichen Überwachung von Abwassereinleitungen beauftragt sind, sollen, sofern sie hierfür Parameter dieses Ringversuches bestimmen, an dem Länderübergreifenden Ringversuch teilnehmen. Den übrigen Untersuchungsstellen, die eine Zulassung aufgrund der Verordnung über die Anerkennung als sachverständige Stelle für Abwasseruntersuchungen (AsSA VO) vom 14. Dezember 2005 (GVOBl. M-V S. 667) besitzen oder beantragen wollen, wird die Teilnahme Seite 10 von 115

11 empfohlen. Der erfolgreiche Abschluss wird als Nachweis der externen Qualitätssicherung gemäß 8 Abs. 3 der Verordnung anerkannt. Niedersachsen: Staatlich anerkannte Untersuchungsstellen der wasser- und abfallrechtlichen Überwachung nach 125 NWG und 44 NAbfG sind verpflichtet an diesem Ringversuch teilzunehmen, sofern sie für die in diesem Ringversuch geprüften Parameter anerkannt sind. Staatlich anerkannte Untersuchungsstellen und Untersuchungsstellen, deren ausreichenden Qualität der Eigenkontrolle gemäß 5 Abs. 6 der Verordnung zur Behandlung von kommunalem Abwasser (KommAbwV) festgestellt wurde, müssen hierbei das Verfahren anwenden, für das die Anerkennung erteilt wurde. Das Bestehen des Ringversuchs ist für Laboratorien, die sich im Anerkennungsverfahren befinden, noch keine hinreichende Voraussetzung für die Erlangung der Anerkennung. Nordrhein-Westfalen Untersuchungsstellen mit einer Zulassung nach 25 LAbfG Teilbereich B2/C2 werden verpflichtet an diesem Ringversuch teilzunehmen. Hierbei sind die in den jeweiligen Zulassungsbescheiden angegebenen Analysenverfahren anzuwenden. Darüber hinaus dient dieser Ringversuch zur Hilfestellung bei der Auswahl geeigneter Untersuchungsstellen für die Selbstüberwachung von Abwassereinleitungen nach 60,60a LWG. Rheinland-Pfalz: Laut Wassergesetz für das Land Rheinland-Pfalz (Landeswassergesetz - LWG) in der Fassung vom 14.Juli 2015 benötigt der Beauftragte nach 63 Selbstüberwachung bei Abwassereinleitung und Abwasseranlagen keine besondere Zulassung. Die Eignungsprüfung ist eine zivilrechtliche Angelegenheit zwischen Auftraggeber und Auftragnehmer. Daher bietet sich an, dass die Laboratorien sich notifizieren / akkreditieren lassen, um beim Vertragsabschluß diese Unterlagen vorzuweisen. Eine Notifizierung ist in Rheinland-Pfalz nicht vorgesehen. Saarland: Dieser Ringversuch gilt als Nachweis der externen Analytischen Qualitätssicherung für Laboratorien, die nach 5 der Eigenkontrollverordnung - EKVO des Saarlandes zugelassen sind. Für Laboratorien mit einer entsprechenden Zulassung besteht laut Zulassungsbestimmungen die Pflicht zur Teilnahme am Ringversuch. Die Teilnahme wird nur berücksichtigt, wenn der gesamte Parameterumfang analysiert wird bzw. alle mit dem Zulassungsbescheid übereinstimmenden Parameter analysiert werden. Sachsen - Auftragsanalytik für behördliche Stellen nach 112 SächsWG vom 12. Juli 2013, rechtsbereinigt mit Stand vom 1. Mai 2014, setzt die erfolgreiche Ringversuchsteilnahme für die im Auftrag benannten Parameter voraus. - Im Rahmen der behördlichen Abwasseruntersuchung der Landesdirektion Sachsen sind ausschließlich die in der aktuell gültigen Abwasserverordnung-AbwV (Anlage zu 4) aufgeführten Analysen- und Messverfahren anzuwenden. Sachsen-Anhalt Die Teilnahme am Ringversuch bewirkt keinerlei Zulassung oder Auftrag für Wasseruntersuchungen zur behördlichen Überwachung in Sachsen-Anhalt. Schleswig-Holstein Untersuchungsstellen (Laboratorien) mit einer Zulassung nach der Landesverordnung über die Zulassung von Wasseruntersuchungsstellen (ZWVO) für den entsprechenden Teilbereich bzw. für die entsprechenden Parameter, sind verpflichtet, sich an diesem Ringversuch zu beteiligen. Die Ergebnisse des Länderübergreifenden Ringversuchs werden als wiederkehrende AQS-Maßnahme für die Zulassung nach ZWVO verwendet. Thüringen Die erfolgreiche Teilnahme an diesem Länderübergreifenden Ringversuch ist Voraussetzung für folgende Zulassungen: Seite 11 von 115

12 1. Thüringer Abwassereigenkontrollverordnung ThürAbwEKVO vom 23.August 2004 i.v. mit der Ersten Verordnung zur Änderung der Thüringer Abwassereigenkontrollverordnung vom 10. September Thüringer Deponieeigenkontrollverordnung ThürDepEKVO vom 08. August 1994 Zur erfolgreichen Teilnahme an diesem Ringversuch sind weiterhin alle Laboratorien verpflichtet, die Auftragsanalytik im zu bewertenden Parameterspektrum für die Thüringer Landesanstalt für Umwelt und Geologie durchführen bzw. sich dafür bewerben. Für Sie gelten die länderspezifischen Regelungen des Bundeslandes, in dem Ihr Labor eine Anerkennung (Zulassung) hat. Seite 12 von 115

13 Statistische Auswertung Seite 13 von 115

14 Proben AN - Ammonium-Stickstoff und Nitrat-Stickstoff - Seite 14 von 115

15 Kennwerte Ammonium-Stickstoff Ammonium-N zugewiesener Wert (Sollwert) [mg/l] Soll- Stadabw. [mg/l] Vergleichsstdabw. [mg/l] Rel. Soll- Stadabw. Rel. Ver- gleich- Stdabw. Untere [mg/l] Obere [mg/l] MU Zugewiesener Wert Anzahl Ergebnisse AN_1 3,64 3,65 0,22 0,22 5,96% 5,96% 3,21 4,11 39 AN_2 5,80 5,80 0,33 0,33 5,68% 5,68% 5,14 6,50 37 AN_3 16,6 16,57 0,91 0,91 5,51% 5,51% 14,75 18,50 41 AN_4 25,4 25,43 1,27 1,23 5,00% 4,83% 22,89 28,11 35 AN_5 39,0 38,98 2,70 2,70 6,92% 6,92% 33,63 44,71 36 AN_6 49,3 49,26 2,46 2,16 5,00% 4,39% 44,33 54,45 40 Seite 15 von 115

16 Kennwerte Nitrat-Stickstoff Nitrat zugewiesener Wert (Sollwert) [mg/l] Soll- Stadabw. [mg/l] Vergleichsstdabw. [mg/l] Rel. Soll- Stadabw. Rel. Vergleich- Stdabw. Untere [mg/l] Obere [mg/l] MU Zugewiesener Wert Anzahl Ergebnisse AN_1 9,75 0,49 0,27 5,00% 2,81% 8,77 10,77 0,50% 42 AN_2 8,76 0,44 0,35 5,00% 3,94% 7,88 9,68 0,80% 40 AN_3 25,4 1,27 0,81 5,00% 3,18% 22,9 28,12 0,60% 42 AN_4 17,5 0,88 0,61 5,00% 3,51% 15,76 19,36 0,70% 40 AN_5 32,6 1,63 1,06 5,00% 3,25% 29,31 36,00 0,60% 41 AN_6 40,2 2,01 1,30 5,00% 3,23% 36,17 44,42 0,60% 41 Seite 16 von 115

17 Einzeldarstellung der Parameter Grafik und Tabelle Seite 17 von 115

18 Abbildung 1: Mittelwerte + Stdabw. für AN_1, Ammonium-Stickstoff Probe: AN_1 Merkmal: Ammonium-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 39 Sollwert: 3,65 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 0,22 Rel. Vergleich-STD (VR): 5,96% Toleranzbereich: 3,21-4,11 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,96% (Limited) 4,4 4,2 4,0 3,8 Mittelwert 3,6 3,4 3,2 3,0 2, ,46 Labor Seite 18 von 115

19 Abbildung 2: Mittelwerte + Stdabw. für AN_1, Nitrat-Stickstoff Probe: AN_1 Merkmal: Nitrat-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 42 Sollwert: 9,75 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 0,27 Rel. Vergleich-STD (VR): 2,81% Toleranzbereich: 8,77-10,77 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) 11,5 11,0 10,5 10,0 Mittelwert 9,5 9,0 8,5 8, Labor Seite 19 von 115

20 Abbildung 3: Mittelwerte + Stdabw. für AN_2, Ammonium-Stickstoff Probe: AN_2 Merkmal: Ammonium-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 37 Sollwert: 5,80 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 0,33 Rel. Vergleich-STD (VR): 5,68% Toleranzbereich: 5,14-6,50 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,68% (Limited) 7,00 6,75 6,50 6,25 6,00 Mittelwert 5,75 5,50 5,25 5,00 4,75 4, Labor Seite 20 von 115

21 Abbildung 4: Mittelwerte + Stdabw. für AN_2, Nitrat-Stickstoff Probe: AN_2 Merkmal: Nitrat-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 40 Sollwert: 8,76 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 0,35 Rel. Vergleich-STD (VR): 3,94% Toleranzbereich: 7,88-9,68 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) 10,5 10,0 9,5 9,0 Mittelwert 8,5 8,0 7,5 7, Labor Seite 21 von 115

22 Abbildung 5: Mittelwerte + Stdabw. für AN_3, Ammonium-Stickstoff Probe: AN_3 Merkmal: Ammonium-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 41 Sollwert: 16,57 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 0,91 Rel. Vergleich-STD (VR): 5,51% Toleranzbereich: 14,75-18,50 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,51% (Limited) , Mittelwert Labor Seite 22 von 115

23 Abbildung 6: Mittelwerte + Stdabw. für AN_3, Nitrat-Stickstoff Probe: AN_3 Merkmal: Nitrat-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 42 Sollwert: 25,44 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 0,81 Rel. Vergleich-STD (VR): 3,18% Toleranzbereich: 22,90-28,12 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Mittelwert Labor Seite 23 von 115

24 Abbildung 7: Mittelwerte + Stdabw. für AN_4, Ammonium-Stickstoff Probe: AN_4 Merkmal: Ammonium-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 35 Sollwert: 25,43 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 1,23 Rel. Vergleich-STD (VR): 4,83% Toleranzbereich: 22,89-28,11 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Mittelwert Labor Seite 24 von 115

25 Abbildung 8: Mittelwerte + Stdabw. für AN_4, Nitrat-Stickstoff Probe: AN_4 Merkmal: Nitrat-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 40 Sollwert: 17,51 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 0,61 Rel. Vergleich-STD (VR): 3,51% Toleranzbereich: 15,76-19,36 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Mittelwert Labor Seite 25 von 115

26 Abbildung 9: Mittelwerte + Stdabw. für AN_5, Ammonium-Stickstoff Probe: AN_5 Merkmal: Ammonium-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 36 Sollwert: 38,98 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 2,70 Rel. Vergleich-STD (VR): 6,92% Toleranzbereich: 33,63-44,71 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 6,92% (Limited) 50,0 47,5 45,0 42,5 40,0 54,13 Mittelwert 37,5 35,0 32,5 30, Labor Seite 26 von 115

27 Abbildung 10: Mittelwerte + Stdabw. für AN_5, Nitrat-Stickstoff Probe: AN_5 Merkmal: Nitrat-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 41 Sollwert: 32,57 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 1,06 Rel. Vergleich-STD (VR): 3,25% Toleranzbereich: 29,31-36,00 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Mittelwert Labor Seite 27 von 115

28 Abbildung 11: Mittelwerte + Stdabw. für AN_6, Ammonium-Stickstoff Probe: AN_6 Merkmal: Ammonium-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 40 Sollwert: 49,26 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 2,16 Rel. Vergleich-STD (VR): 4,39% Toleranzbereich: 44,33-54,45 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) 57,5 55,0 52,5 50,0 65,80 Mittelwert 47,5 45,0 42,5 40, Labor Seite 28 von 115

29 Abbildung 12: Mittelwerte + Stdabw. für AN_6, Nitrat-Stickstoff Probe: AN_6 Merkmal: Nitrat-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 41 Sollwert: 40,20 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 1,30 Rel. Vergleich-STD (VR): 3,23% Toleranzbereich: 36,17-44,42 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Mittelwert Labor Seite 29 von 115

30 Nährstoffe und Ionen in Abwasser AN_1, Ammonium-Stickstoff Einzeldarstellung Tabelle Probe: AN_1 Vergleich-STD (SR): 0,22 Merkmal: Methode: Ammonium-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 5,96% Toleranzbereich: 3,21-4,11 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 39 Rel. Soll-STD: 5,96% (Limited) Sollw ert: 3,65 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score 010 3,64 0, ,24 2, ,62-0, ,46-0, ,96 1, ,13 2, ,26-1, ,50-0, ,45-0, ,77 0, ,59-0, ,56-0, ,78 0, ,73 0, ,38-1, ,46-5, ,95 1, ,69 0, ,64 0, ,88 1, ,48-0, ,60-0, ,57-0, ,61-0, ,68 0, ,60-0, ,39-1, ,00 1, ,43-1, ,80 0, ,56-0, ,55-0, ,92 1, ,47-0, ,42-1, ,72 0, ,74 0,4 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 30 von 115

31 Nährstoffe und Ionen in Abwasser AN_1, Ammonium-Stickstoff 300 3,60-0, ,64 0,0 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 31 von 115

32 Nährstoffe und Ionen in Abwasser AN_1, Nitrat-Stickstoff Probe: AN_1 Vergleich-STD (SR): 0,27 Merkmal: Methode: Nitrat-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 2,81% Toleranzbereich: 8,77-10,77 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 42 Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Sollw ert: 9,75 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score ,30 1, ,65-0, ,10 0, ,55-0, ,91 0, ,68-0, ,98 0, ,60-0, ,00 0, ,54-0, ,54-0, ,00 0, ,60 1, ,66-0, ,00 0, ,74 0, ,53-0, ,57 1, ,82 0, ,82 0, ,84 0, ,00 0, ,35-0, ,18-1, ,95 0, ,84 0, ,86 0, ,94 0, ,75 0, ,51-0, ,30-0, ,49-0, ,59-0, ,75 0, ,32-0, ,71-0, ,61-0, ,95 0, ,94 0, ,51-0, ,62-0, ,62-0,3 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 32 von 115

33 Nährstoffe und Ionen in Abwasser AN_2, Ammonium-Stickstoff Probe: AN_2 Vergleich-STD (SR): 0,33 Merkmal: Methode: Ammonium-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 5,68% Toleranzbereich: 5,14-6,50 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 37 Rel. Soll-STD: 5,68% (Limited) Sollw ert: 5,80 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score 007 5,84 0, ,70-0, ,68-0, ,13-2, ,49-1, ,80 0, ,20 1, ,67 2, ,61-0, ,51-0, ,73-0, ,99 0, ,60-0, ,00 0, ,73 2, ,42 1, ,70-0, ,08 0, ,71-0, ,90 0, ,09 0, ,05-2, ,67-0, ,72-0, ,49-1, ,89 0, ,06 0, ,49-1, ,62-0, ,31-1, ,66-0, ,80 2, ,19 1, ,63-0, ,73-0, ,72-0, ,02 0,6 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 33 von 115

34 Nährstoffe und Ionen in Abwasser AN_2, Nitrat-Stickstoff Probe: AN_2 Vergleich-STD (SR): 0,35 Merkmal: Methode: Nitrat-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 3,94% Toleranzbereich: 7,88-9,68 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 40 Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Sollw ert: 8,76 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score 007 8,92 0, ,92 0, ,48-0, ,62-0, ,11-1, ,20 1, ,73-0, ,42-3, ,65-0, ,53-0, ,56-0, ,85 0, ,41-0, ,86 0, ,86 0, ,85 0, ,72-0, ,97 0, ,54-0, ,11 0, ,18-1, ,95 0, ,47-0, ,07 0, ,55-0, ,79 0, ,76 0, ,70-0, ,72-0, ,24 1, ,69-0, ,82 0, ,34 1, ,67-0, ,70-2, ,85 0, ,08 0, ,35-1, ,33 1, ,11 0,8 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 34 von 115

35 Nährstoffe und Ionen in Abwasser AN_3, Ammonium-Stickstoff Probe: AN_3 Vergleich-STD (SR): 0,91 Merkmal: Methode: Ammonium-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 5,51% Toleranzbereich: 14,75-18,50 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 41 Rel. Soll-STD: 5,51% (Limited) Sollw ert: 16,57 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score ,10 0, ,00 1, ,00-0, ,45-0, ,40-0, ,20-0, ,70 1, ,20-0, ,90 0, ,50 7, ,00 3, ,10-0, ,10 0, ,80-0, ,30-0, ,75 0, ,60 2, ,70 0, ,80-0, ,90 0, ,60 1, ,20-0, ,80-0, ,60-1, ,50-0, ,80-0, ,40-0, ,90-0, ,80 0, ,53-1, ,40 4, ,40-1, ,91 0, ,70 1, ,80-0, ,50 2, ,30-0, ,90 0, ,80-0, ,40-0, ,20 0,7 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 35 von 115

36 Nährstoffe und Ionen in Abwasser AN_3, Nitrat-Stickstoff Probe: AN_3 Vergleich-STD (SR): 0,81 Merkmal: Methode: Nitrat-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 3,18% Toleranzbereich: 22,90-28,12 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 42 Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Sollw ert: 25,44 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score ,80 0, ,30-0, ,00-0, ,64-0, ,90 1, ,60 0, ,90-0, ,90-0, ,00 0, ,50-1, ,80-3, ,30-0, ,50 0, ,40 0, ,50 0, ,65 0, ,30-0, ,10 0, ,60 0, ,90-1, ,90-1, ,00 0, ,90-0, ,20-0, ,20-1, ,20-1, ,50 0, ,60 0, ,00-0, ,90 0, ,68 0, ,70 0, ,00-0, ,21-0, ,50 0, ,00-0, ,60 0, ,20 0, ,90-0, ,90 0, ,40 0, ,90 1,1 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 36 von 115

37 Nährstoffe und Ionen in Abwasser AN_4, Ammonium-Stickstoff Probe: AN_4 Vergleich-STD (SR): 1,23 Merkmal: Methode: Ammonium-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 4,83% Toleranzbereich: 22,89-28,11 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 35 Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Sollw ert: 25,43 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score ,80-0, ,10-1, ,30-2, ,82-2, ,70-0, ,50-0, ,90 1, ,40 0, ,80 1, ,50 1, ,29-0, ,50-0, ,10-0, ,62 0, ,86 1, ,00 0, ,88-3, ,20-0, ,50 2, ,60 0, ,60 0, ,50 0, ,00-0, ,40 0, ,20-0, ,00 0, ,50-0, ,00 0, ,80-0, ,80-0, ,39 0, ,30-0, ,80 0, ,10-0, ,30 0,7 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 37 von 115

38 Nährstoffe und Ionen in Abwasser AN_4, Nitrat-Stickstoff Probe: AN_4 Vergleich-STD (SR): 0,61 Merkmal: Methode: Nitrat-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 3,51% Toleranzbereich: 15,76-19,36 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 40 Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Sollw ert: 17,51 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score ,30-0, ,80 0, ,80 0, ,75 0, ,90 0, ,90-0, ,20 0, ,20-0, ,60 0, ,00-0, ,20-0, ,30 0, ,45-0, ,20-0, ,20-0, ,60 0, ,00-0, ,01 0, ,90 0, ,58 1, ,30 0, ,00-2, ,30-0, ,50 0, ,10 0, ,20-0, ,00-0, ,00-0, ,40-0, ,80 0, ,70 0, ,30-0, ,00-1, ,80-0, ,60 1, ,01-0, ,40 1, ,70-1, ,60-1, ,60 1,2 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 38 von 115

39 Nährstoffe und Ionen in Abwasser AN_5, Ammonium-Stickstoff Probe: AN_5 Vergleich-STD (SR): 2,70 Merkmal: Methode: Ammonium-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 6,92% Toleranzbereich: 33,63-44,71 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 36 Rel. Soll-STD: 6,92% (Limited) Sollw ert: 38,98 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score ,10-1, ,10 0, ,60-0, ,00 0, ,40 0, ,90-0, ,13 5, ,52-1, ,40-0, ,60-0, ,00-0, ,70 1, ,60-0, ,90 2, ,25 0, ,50 0, ,60-1, ,30-0, ,30 0, ,50 3, ,30 0, ,60-0, ,90 0, ,90-0, ,90-0, ,90-0, ,90-0, ,10-0, ,30 0, ,00 0, ,76-0, ,00 1, ,20 1, ,80-0, ,40-0, ,10-0,3 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 39 von 115

40 Nährstoffe und Ionen in Abwasser AN_5, Nitrat-Stickstoff Probe: AN_5 Vergleich-STD (SR): 1,06 Merkmal: Methode: Nitrat-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 3,25% Toleranzbereich: 29,31-36,00 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 41 Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Sollw ert: 32,57 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score ,90 0, ,50 0, ,40 0, ,10-0, ,40-0, ,90 0, ,73-0, ,87 0, ,90 0, ,20-0, ,70 0, ,50-0, ,20 1, ,90-0, ,10 0, ,00-0, ,00 0, ,08 0, ,50 0, ,82 1, ,90-1, ,90 0, ,30-2, ,30-0, ,50 0, ,50 0, ,20-0, ,10-0, ,50 0, ,30-1, ,20 0, ,70 0, ,10-0, ,30-0, ,00-1, ,20-0, ,10 0, ,70 0, ,80-0, ,10 1, ,10-0,3 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 40 von 115

41 Nährstoffe und Ionen in Abwasser AN_6, Ammonium-Stickstoff Probe: AN_6 Vergleich-STD (SR): 2,16 Merkmal: Methode: Ammonium-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 4,39% Toleranzbereich: 44,33-54,45 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 40 Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Sollw ert: 49,26 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score ,40 0, ,50 0, ,70-0, ,30 1, ,80 0, ,70 2, ,90 1, ,10-0, ,50 0, ,80-0, ,00 2, ,50 1, ,50-0, ,44-0, ,84 3, ,90-0, ,13-0, ,50 0, ,60-0, ,50 1, ,60-0, ,60-0, ,60-0, ,00 0, ,30 0, ,50-1, ,89-0, ,60 0, ,20 0, ,60-0, ,50-0, ,50 0, ,00-0, ,30-1, ,57-0, ,20-1, ,70 0, ,40-1, ,00 2, ,80 6,5 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 41 von 115

42 Nährstoffe und Ionen in Abwasser AN_6, Nitrat-Stickstoff Probe: AN_6 Vergleich-STD (SR): 1,30 Merkmal: Methode: Nitrat-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 3,23% Toleranzbereich: 36,17-44,42 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 41 Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Sollw ert: 40,20 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score ,70 0, ,80 0, ,40-0, ,15 0, ,40 1, ,60-0, ,00-3, ,90-0, ,10 0, ,90-1, ,90 0, ,50 0, ,30-0, ,10 0, ,88-0, ,20 1, ,20 0, ,83-0, ,00 0, ,30-1, ,70 0, ,50-0, ,90-0, ,90-0, ,30-1, ,90 0, ,50 0, ,28 0, ,90 0, ,00-0, ,90-0, ,00-0, ,60 0, ,50 0, ,00-0, ,70-0, ,10 0, ,30 0, ,90-0, ,20-2, ,40 0,6 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 42 von 115

43 Proben NT - Nitrit-Stickstoff - Seite 43 von 115

44 Kennwerte Nitrit-Stickstoff Nitrit zugewiesener Wert (Sollwert) [mg/l] Soll- Stadabw. [mg/l] Vergleichsstdabw. [mg/l] Rel. Soll- Stadabw. Rel. Ver- gleich- Stdabw. Untere [mg/l] Obere [mg/l] MU Zugewiesener Wert Anzahl Ergebnisse NT_1 0,242 0,015 0,015 6,22% 6,22% 0,212 0,274 1,20% 40 NT_2 0,284 0,014 0,012 5,00% 4,11% 0,256 0,314 0,80% 40 NT_3 0,493 0,025 0,022 5,00% 4,54% 0,444 0,545 0,90% 42 NT_4 0,602 0,030 0,022 5,00% 3,64% 0,542 0,666 0,70% 38 NT_5 0,800 0,040 0,024 5,00% 3,04% 0,720 0,885 0,60% 41 NT_6 0,951 0,048 0,038 5,00% 4,02% 0,856 1,051 0,80% 39 Seite 44 von 115

45 Einzeldarstellung der Parameter Grafik und Tabelle Seite 45 von 115

46 Abbildung 13: Mittelwerte + Stdabw. für NT_1, Nitrit-Stickstoff Probe: NT_1 Merkmal: Nitrit-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 40 Sollwert: 0,242 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 0,015 Rel. Vergleich-STD (VR): 6,22% Toleranzbereich: 0,212-0,274 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 6,22% (Limited) 0,30 0,29 0,28 0,27 0,26 0,25 0,24 0,23 Mittelwert 0,22 0,21 0,20 0, ,121 Labor Seite 46 von 115

47 Abbildung 14: Mittelwerte + Stdabw. für NT_2, Nitrit-Stickstoff Probe: NT_2 Merkmal: Nitrit-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 40 Sollwert: 0,284 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 0,012 Rel. Vergleich-STD (VR): 4,11% Toleranzbereich: 0,256-0,314 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) 0,34 0,33 0,32 0,31 0,30 0,29 0,28 0,27 Mittelwert 0,26 0,25 0,24 0, Labor Seite 47 von 115

48 Abbildung 15: Mittelwerte + Stdabw. für NT_3, Nitrit-Stickstoff Probe: NT_3 Merkmal: Nitrit-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 42 Sollwert: 0,493 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 0,022 Rel. Vergleich-STD (VR): 4,54% Toleranzbereich: 0,444-0,545 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) 0,575 0,550 0,525 0,500 3,870 Mittelwert 0,475 0,450 0,425 0, Labor Seite 48 von 115

49 Abbildung 16: Mittelwerte + Stdabw. für NT_4, Nitrit-Stickstoff Probe: NT_4 Merkmal: Nitrit-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 38 Sollwert: 0,602 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 0,022 Rel. Vergleich-STD (VR): 3,64% Toleranzbereich: 0,542-0,666 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) 0,725 0,700 0,675 0,650 0,625 Mittelwert 0,600 0,575 0,550 0,525 0, Labor Seite 49 von 115

50 Abbildung 17: Mittelwerte + Stdabw. für NT_5, Nitrit-Stickstoff Probe: NT_5 Merkmal: Nitrit-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 41 Sollwert: 0,800 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 0,024 Rel. Vergleich-STD (VR): 3,04% Toleranzbereich: 0,720-0,885 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) 0,95 0,90 0,85 Mittelwert 0,80 0,75 0,70 0, Labor Seite 50 von 115

51 Abbildung 18: Mittelwerte + Stdabw. für NT_6, Nitrit-Stickstoff Probe: NT_6 Merkmal: Nitrit-Stickstoff Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 39 Sollwert: 0,951 (empirischer Wert) Vergleich-STD (SR): 0,038 Rel. Vergleich-STD (VR): 4,02% Toleranzbereich: 0,856-1,051 ( Zu-Score <= 2,0) Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) 1,15 1,10 1,05 1,00 Mittelwert 0,95 0,90 0,85 0, Labor Seite 51 von 115

52 Nährstoffe und Ionen in Abwasser NT_1, Nitrit-Stickstoff Probe: NT_1 Vergleich-STD (SR): 0,015 Merkmal: Methode: Nitrit-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 6,22% Toleranzbereich: 0,212-0,274 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 40 Rel. Soll-STD: 6,22% (Limited) Sollw ert: 0,242 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score 010 0,223-1, ,260 1, ,240-0, ,263 1, ,260 1, ,238-0, ,248 0, ,241-0, ,245 0, ,260 1, ,248 0, ,234-0, ,235-0, ,247 0, ,239-0, ,228-1, ,234-0, ,235-0, ,243 0, ,209-2, ,254 0, ,248 0, ,240-0, ,237-0, ,248 0, ,121-8, ,237-0, ,246 0, ,210-2, ,260 1, ,240-0, ,220-1, ,250 0, ,249 0, ,245 0, ,233-0, ,230-0, ,226-1, ,288 2, ,266 1,5 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 52 von 115

53 Nährstoffe und Ionen in Abwasser NT_2, Nitrit-Stickstoff Probe: NT_2 Vergleich-STD (SR): 0,012 Merkmal: Methode: Nitrit-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 4,11% Toleranzbereich: 0,256-0,314 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 40 Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Sollw ert: 0,284 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score 007 0,295 0, ,272-0, ,298 0, ,292 0, ,276-0, ,280-0, ,292 0, ,290 0, ,273-0, ,300 1, ,296 0, ,300 1, ,288 0, ,277-0, ,270-1, ,289 0, ,289 0, ,272-0, ,286 0, ,271-1, ,320 2, ,264-1, ,272-0, ,292 0, ,289 0, ,294 0, ,275-0, ,274-0, ,290 0, ,305 1, ,286 0, ,260-1, ,281-0, ,282-0, ,278-0, ,285 0, ,276-0, ,288 0, ,289 0, ,283-0,1 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 53 von 115

54 Nährstoffe und Ionen in Abwasser NT_3, Nitrit-Stickstoff Probe: NT_3 Vergleich-STD (SR): 0,022 Merkmal: Methode: Nitrit-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 4,54% Toleranzbereich: 0,444-0,545 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 42 Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Sollw ert: 0,493 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score 007 0,510 0, ,480-0, ,496 0, ,470-1, ,473-0, ,554 2, ,488-0, ,514 0, ,510 0, ,544 2, ,550 2, ,491-0, ,486-0, ,460-1, ,518 1, ,505 0, ,503 0, ,492-0, ,488-0, ,507 0, ,493 0, ,484-0, ,466-1, ,472-0, ,495 0, ,477-0, ,499 0, ,461-1, ,496 0, ,480-0, ,500 0, ,491-0, ,508 0, ,450-1, ,520 1, , , ,508 0, ,493 0, ,502 0, ,480-0, ,472-0, ,497 0,1 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 54 von 115

55 Nährstoffe und Ionen in Abwasser NT_4, Nitrit-Stickstoff Probe: NT_4 Vergleich-STD (SR): 0,022 Merkmal: Methode: Nitrit-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 3,64% Toleranzbereich: 0,542-0,666 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 38 Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Sollw ert: 0,602 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score 009 0,580-0, ,618 0, ,618 0, ,583-0, ,585-0, ,600-0, ,607 0, ,631 0, ,594-0, ,586-0, ,609 0, ,591-0, ,607 0, ,600-0, ,609 0, ,598-0, ,623 0, ,623 0, ,635 1, ,610 0, ,580-0, ,605 0, ,647 1, ,606 0, ,631 0, ,580-0, ,591-0, ,592-0, ,594-0, ,578-0, ,620 0, ,590-0, ,611 0, ,579-0, ,557-1, ,603 0, ,717 3, ,613 0,3 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 55 von 115

56 Nährstoffe und Ionen in Abwasser NT_5, Nitrit-Stickstoff Probe: NT_5 Vergleich-STD (SR): 0,024 Merkmal: Methode: Nitrit-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 3,04% Toleranzbereich: 0,720-0,885 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 41 Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Sollw ert: 0,800 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score 007 0,825 0, ,747-1, ,808 0, ,770-0, ,902 2, ,799 0, ,823 0, ,820 0, ,850 1, ,787-0, ,817 0, ,762-1, ,783-0, ,809 0, ,786-0, ,813 0, ,819 0, ,801 0, ,789-0, ,802 0, ,805 0, ,802 0, ,810 0, ,845 1, ,800 0, ,739-1, ,770-0, ,809 0, ,800 0, ,781-0, ,830 0, ,810 0, ,830 0, ,805 0, ,794-0, ,790-0, ,785-0, ,780-0, ,941 3, ,795-0, ,794-0,2 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 56 von 115

57 Nährstoffe und Ionen in Abwasser NT_6, Nitrit-Stickstoff Probe: NT_6 Vergleich-STD (SR): 0,038 Merkmal: Methode: Nitrit-Stickstoff DIN A45 Rel. Vergleich-STD (VR): 4,02% Toleranzbereich: 0,856-1,051 ( Zu-Score <= 2,0) Anzahl Labore: 39 Rel. Soll-STD: 5,00% (Limited) Sollw ert: 0,951 (empirischer Wert) Laborcode Labormittelwert Zu-Score 010 0,943-0, ,968 0, ,907-0, ,970 0, ,914-0, ,910-0, ,940-0, ,030 1, ,985 0, ,943-0, ,939-0, ,900-1, ,988 0, ,951 0, ,987 0, ,952 0, ,999 1, ,902-1, ,905-1, ,927-0, ,945-0, ,862-1, ,970 0, ,983 0, ,952 0, ,915-0, ,970 0, ,954 0, ,021 1, ,967 0, ,984 0, ,030 1, ,950 0, ,925-0, ,930-0, ,963 0, ,915-0, ,968 0, ,947-0,1 Institut für Hygiene und Umw elt Seite 57 von 115

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