Auswertung des 26. Länderübergreifenden Ringversuches -Summenparameter in Abwasser - Mai 2011
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- Stanislaus Melsbach
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1 Auswertung des 26. Länderübergreifenden Ringversuches -Summenparameter in Abwasser - Mai Aufgabenstellung Der 26. Länderübergreifende Ringversuch wurde von vier Ausrichtern (Baden-Württemberg, Niedersachsen, Sachsen und ) nach engen, gemeinsam einzuhaltenden Vorgaben für insgesamt ca. 350 Labore veranstaltet. Das Landeslabor hat für 76 Labore mit Sitz in Hamburg, Nord-Rhein- Westfalen und diesen Ringversuch organisiert. 2. Problemstellung Die Analyse der fünf Parameter Adsorbierbare Organische Halogenierte Kohlenwasserstoffe (AOX), Biologischer Sauerstoffbedarf (BSB 5 mit ATH), Chemischer Sauerstoffbedarf (CSB), Gesamter gebundener Stickstoff (TN b ) sowie Gesamter Organischer Kohlenstoff (TOC) sollte in geklärtem kommunalen Abwasser erfolgen. Insgesamt wurden sechs Niveaus pro Parameter durch Aufstocken eines kommunalen Abwassers (Ablauf der Kläranlage Neumünster) hergestellt. Die fabrikneuen Flaschen wurden gespült und getrocknet, die Glasflaschen für die Bestimmung des AOX wurden ausgeheizt. Beim Abfüllen der einzelnen Niveaus wurden die Etiketten mit den spezifischen Probencodes vergeben und die Reihenfolge der Abfüllung notiert. Zusätzlich erhielten die Flaschen eine Farbmarkierung. Aus jedem Niveau wurden jeweils sechs Flaschen (die ersten beiden Flaschen, die mittleren zwei Flaschen und die letzten beiden Flaschen) für die Kontrolle der Homogenität sowie Stabilität verwendet. Die Homogenität wurde jeweils vor dem Versand festgestellt. Die Stabilität der Proben für die fünf Summenparameter wurde in Vorversuchen überprüft. Die durch verschiedene Säurezusätze stabilisierten Proben für AOX, CSB, TN b und TOC waren für den gesamten zu erwartenden Durchführungszeitraum des Ringversuches stabil. Für die BSB 5 -Proben galt dies nicht. Insofern musste der Ansatz der Proben spätestens am Tag nach dem Probenerhalt erfolgen. Damit war ein kleines Analysenfenster vorgegeben. Nach einem Schema, das sicherstellte, dass pro Niveau in etwa gleich viele Flaschen ausgegeben wurden, wurden den einzelnen Laboren insgesamt pro Parameter drei Niveaus zugeteilt. Von den laborspezifisch gekennzeichneten Flaschen wurden beim Verpacken die Farbkennungen entfernt und in die Liste geklebt, nach der die Zuteilung erfolgte. Seite 1
2 Die Pakete mit den Flaschen und den Probenbegleitschreiben wurden am mit einem Paketdienst versandt. Die 15 Proben-Flaschen waren in Styropor-Kisten verpackt. 12 Kühlakkus (á ca. 500 g) stellten eine Kühlung für ca. 3 Tage sicher. Parallel erfolgte der Versand der elektronischen laborspezifischen Dateien und des Eingabeprogramms Ringdat3 per . Das Eingabeprogramm war zusätzlich auf der Internetseite von quodata herunterladbar. 3. Analytik Zur Analyse waren die in der Tabelle 1 aufgelisteten Verfahren zugelassen, sofern die in Tabelle 2 aufgeführten unteren Grenzen des Arbeitsbereiches für die Parameter eingehalten werden konnten: Tabelle 1: Zugelassene Analysenverfahren AOX DIN EN 1485: (H 14) DIN EN ISO 9562: BSB 5 DIN EN : (H51) CSB DIN H41: DIN H44: DIN ISO 15705: (H 45) TN b DIN ENV 12260: (H 34) DIN EN 12260: (H 34) DIN H 27: DIN EN ISO : (H 36) TOC DIN EN 1484: (H 3) 4. Auswertung Die laborspezifischen Dateien wurden von den teilnehmenden Laboren per zugestellt, parallel dazu musste ein schriftlicher Beleg mit Unterschrift der Laborleitung vorliegen. Der festgelegte Termin ( , 24:00 Uhr) wurde mit Ausnahme eines Labors von allen Laboren eingehalten. In die Berechnung der Ringversuchskenndaten wurden nur Werte einbezogen, für die eine der in Tabelle 1 zugelassenen Analysenverfahren angegeben waren bzw. die termingerecht eingegangen waren. Die fehlende Angabe der Analysenmethode oder die Anwendung einer Hausmethode führte zum Ausschluss der Daten. Die statistische Auswertung erfolgte auf der Basis robuster Methoden (Hampel, Q-Methode), die Bewertung der Ergebnisse über Zu-Score (Z=2) mit Hilfe des Programms Prolab V von quodata. Für eine erfolgreiche Teilnahme mussten mindestens 80% der zu untersuchenden Parameter- Proben-Kombinationen (12 von 15) erfolgreich analysiert worden sein und mindestens 80% der zu untersuchenden Parameter (4 von 5). Seite 2
3 Insgesamt galt es 15 Werte zu ermitteln, 12 Werte mussten innerhalb der Toleranzgrenzen liegen. Auf den einzelnen Parameter bezogen war eine Teilnahme erfolgreich, wenn mindestens zwei der drei abgegebenen Werte innerhalb der Toleranzgrenzen lagen. Tabelle 2: Untere Grenzen des Arbeitsbereiches für die Summenparameter Parameter AOX CSB BSB 5 TN b TOC Untere Grenze des Arbeitsbereichs 10 [µg/l] 15 [mg/l] 3 [mg/l] 3 [mg/l] 1 [mg/l] Von 76 Teilnehmern haben 75 Ergebnisse abgegeben, hiervon haben 58 (77 %) mit Erfolg an diesem Ringversuch teilgenommen. In der Tabelle 10 (siehe Seite 11) sind die Ringversuchskenndaten zusammengestellt, dahinter ordnen sich die Einzeldarstellungen für die Parameter in grafischer und tabellarischer Übersicht mit den zugehörigen Kenndaten in entsprechender Reihenfolge. Für die relativen Vergleichsstandardabweichungen waren untere und obere Grenzen festgelegt worden, die in der Tabelle 3 zusammengestellt sind. Tabelle 3: Ober und Untergrenzen der relativen Vergleichsstandardabweichungen Parameter Grenzen für s soll in % Untergrenze Obergrenze AOX 5 15 CSB 4 10 BSB TN b 7,5 15 TOC 5 10 Sofern diese Grenzen unter- oder überschritten wurden, wurde die vorgegebene Grenze für S soll verwendet. Diese Grenzen wurden insgesamt sechsmal unterschritten und fünfmal überschritten und sind in der Tabelle 10 kenntlich gemacht. Das Unter- bzw. Überschreiten der vorgegebenen Grenzen führt zu einer Limitierung der Standardabweichung, die Grundlage für die Berechnung des Zu-Scores ist. Bei Unterschreiten wird die Standardabweichung hochgesetzt (CSB03, CSB04, CSB05 und CSB06) und damit die zulässigen Toleranzgrenzen weiter gesetzt. Beim Überschreiten (AOX02, BSB01, BSB02, BSB03 und BSB04) werden die Standardabweichungen heruntergesetzt bzw. die Toleranzgrenzen enger gesetzt. Seite 3
4 4.1 Methodenspezifische Auswertung Für die Parameter AOX, CSB und TN b waren verschiedene Verfahren zugelassen, Für BSB 5 und TOC jeweils nur ein Verfahren. Nachfolgend sind die Kenndaten für AOX CSB und TN b nach Methoden aufgeschlüsselt dargestellt AOX: Säulenverfahren und Schüttelverfahren Die nachfolgende Tabelle enthält die Ergebnisse für den Mittelwert für die Methoden Säulen- bzw. Schüttelverfahren. Das Schüttelverfahren liefert durchgängig leicht erhöhte Werte gegenüber dem Säulenverfahren, allerdings ist die Anzahl der Ergebnisse selbst für beide Verfahren sehr unterschiedlich. Tabelle 4: Kenndaten der Methoden für die Bestimmung von AOX Probe Mittelwert [µg/l] Vgl.-Stdabw. [µg/l] Anzahl Labore Säulenverfahren AOX01 58,72 8,06 33 Schüttelverfahren AOX01 68,15 18,75 4 Alle Verfahren AOX01 59,76 8,52 37 Säulenverfahren AOX02 42,52 9,44 28 Schüttelverfahren AOX02 55,51 18,75 6 Alle Verfahren AOX02 43,74 10,10 34 Säulenverfahren AOX03 125,67 12,52 30 Schüttelverfahren AOX03 136,40 21,45 5 Alle Verfahren AOX03 127,31 12,97 35 Säulenverfahren AOX04 219,75 16,27 34 Schüttelverfahren AOX04 226,33 9,99 3 Alle Verfahren AOX04 220,27 15,86 37 Säulenverfahren AOX05 269,87 27,30 28 Schüttelverfahren AOX05 274,80 43,27 6 Alle Verfahren AOX05 270,90 28,91 34 Säulenverfahren AOX06 173,42 15,21 30 Schüttelverfahren AOX06 184,99 43,27 6 Alle Verfahren AOX06 175,43 15,16 36 In der Grafik 1 finden sich die Häufigkeiten der Zu-Scores über alle Niveaus. Ein Teil der Werte, die einen Zu-Score von >3 aufweisen ist auf Probenverwechslungen und nicht auf systematische Fehler zurückzuführen. Seite 4
5 Grafik 1: Methodenvergleich für AOX AOX Methodenvergleich Anzahl Ergebnisse kleiner -3-3 bis -2 Zu-Score -2 bis -1-1 bis bis bis +3 größer +3 Säulenverfahren Schüttelverfahren Tabelle 5: Verteilung der Zu-Scores für Schüttel- und Säulenverfahren für die Bestimmung von AOX Zu-Score Schüttelverfahren Säulenverfahren kleiner bis bis bis bis bis größer Anzahl Werte Seite 5
6 4.1.2 CSB: H41 und H45 Die Methoden H41 und H45 lassen keine Unterschiede erkennen. Tabelle 6: Kenndaten für die Methoden für die Bestimmung des CSB Probe Mittelwert [mg/l] Vgl.-Stdabw. [mg/l] Anzahl Labore H41 CSB01 76,0 4,0 30 H45 CSB01 75,4 6,6 6 Alle Verfahren CSB01 75,9 4,1 36 H41 CSB02 58,4 3,0 28 H45 CSB02 57,7 4,2 7 Alle Verfahren CSB02 58,3 2,9 35 H41 CSB03 115,4 3,8 28 H45 CSB03 117,1 7,0 7 Alle Verfahren CSB03 115,4 3,9 35 H41 CSB04 199,9 6,2 32 H45 CSB04 200,8 13,9 6 Alle Verfahren CSB04 200,2 6,8 38 H41 CSB05 151,6 4,6 29 H45 CSB05 152,5 8,5 6 Alle Verfahren CSB05 151,8 5,1 35 H41 CSB06 184,4 4,2 27 H45 CSB06 182,6 12,8 7 Alle Verfahren CSB06 184,4 5,6 34 Seite 6
7 Grafik 2: Methodenvergleich CSB (H41 und H45) CSB Methodenvergleich Anzahl Ergebnisse kleiner - -3 bis bis -1-1 bis +1 Zu-Score +1 bis bis +3 größer +3 H45 H41 Tabelle 7: Verteilung der Zu-Scores für H45 und H41 für die Bestimmung von CSB Zu-Score H45 H41 kleiner bis bis bis bis bis größer Summe Seite 7
8 4.1.1 TN b : H27, H34 und H36 Die Errechnung des Mittelwertes pro Niveau und Verfahren zeigt, dass die Mittelwerte einer Reihung unterliegen: H34 < H27 < H36. Das Verfahren H34 wurde von zwei Dritteln der Labor angewendet, H27 von ca. einem Viertel. Am seltensten kam das Verfahren H36 zum Einsatz. Diesen Sachverhalt verdeutlicht die grafische Darstellung der resultieren Zu-Scores. Die Ringversuchskenndaten basieren auf allen drei Methoden, wenn auch mit unterschiedlicher Wichtung durch die jeweiligen Teilnehmerzahlen. Tabelle 8: Kenndaten für die Methoden für die Bestimmung des TN b Probe Mittelwert [mg/l] Vgl.-Stdabw.[mg/l] Anzahl Labore H34 TNB01 15,6 1,72 20 H27 TNB01 16,0 1,59 8 H36 TNB01 17,6 0,94 3 alle Verfahren TNB01 15,9 1,71 31 H34 TNB02 23,5 2,53 21 H27 TNB02 25,0 2,26 7 H36 TNB02 26,4 1,72 3 alle Verfahren TNB02 24,1 2,32 31 H34 TNB03 104,3 12,60 17 H27 TNB03 107,5 7,06 9 H36 TNB03 113,4 13,31 5 alle Verfahren TNB03 106,6 10,11 31 H34 TNB04 79,6 6,99 24 H27 TNB04 79,6 8,62 7 H36 TNB04 86,5 1 alle Verfahren TNB04 79,8 7,10 32 H34 TNB05 150,6 14,89 20 H27 TNB05 153,2 16,64 7 H36 TNB05 172,0 8,88 2 alle Verfahren TNB05 152,3 15,30 29 H34 TNB06 177,7 19,25 21 H27 TNB06 177,1 19,42 7 H36 TNB06 196,0 11,10 4 alle Verfahren TNB06 180,03 18,68 32 Seite 8
9 Grafik 3: Methodenvergleich TN b (H27, H34 und H36) TNb Methodenvergleich Anzahl Labore kleiner -3-3 bis bis - 1 Zu-Score -1 bis bis bis +3 größer +3 H34 H27 H36 Tabelle 9: Verteilung der Zu-Scores für H27, H34 und H36 für die Bestimmung von TN b Zu-Score H36 H27 H34 kleiner bis bis bis bis bis größer Summe Seite 9
10 Neumünster im August 2011 Für Rückfragen steht Ihnen zur Verfügung Dr. Gerda Rünger Landeslabor, Lebensmittel, Veterinär- und Umweltuntersuchungsamt Max-Eyth-Straße Neumünster Telefon: , FAX: , Gerda.Ruenger@lvua-sh.de Seite 10
11 Tabelle 10: Ringversuchskenndaten zum 26. Länderübergreifenden Ringversuch Summenparameter in Abwasser - Niveau Merkmal Sollwert Einheit Stdabw. limitiert [abs] STD (SR) [%] limitiert [%] Toleranzgrenze unten Toleranzgrenze oben Für die Berechnung verwertbare Ergebnisse Auswertung Kriterium AOX01 AOX 59,757 µg/l 8,516 14,251 43,774 78, Q/Hampel Zu-Score < 2 AOX02 AOX 43,744 µg/l 10,096 8,749 23, ,669 63, Q/Hampel Zu-Score < 2 AOX03 AOX 127,313 µg/l 12,965 10, , , Q/Hampel Zu-Score < 2 AOX04 AOX 220,267 µg/l 15,858 7, , , Q/Hampel Zu-Score < 2 AOX05 AOX 270,900 µg/l 28,911 10, , , Q/Hampel Zu-Score < 2 AOX06 AOX 175,433 µg/l 15,162 8, , , Q/Hampel Zu-Score < 2 BSB01 BSB5 8,857 mg/l 1,513 1,329 17, ,371 11, Q/Hampel Zu-Score < 2 BSB02 BSB5 18,999 mg/l 3,912 2,850 20, ,665 25, Q/Hampel Zu-Score < 2 BSB03 BSB5 152,415 mg/l 27,087 22,862 17, , , Q/Hampel Zu-Score < 2 BSB04 BSB5 69,612 mg/l 10,814 10,442 15, ,071 92, Q/Hampel Zu-Score < 2 BSB05 BSB5 102,416 mg/l 13,178 12,867 77, , Q/Hampel Zu-Score < 2 BSB06 BSB5 127,685 mg/l 17,409 13,634 94, , Q/Hampel Zu-Score < 2 CSB01 CSB 75,852 mg/l 4,056 5,348 67,945 84, Q/Hampel Zu-Score < 2 CSB02 CSB 58,299 mg/l 2,899 4,973 52,638 64, Q/Hampel Zu-Score < 2 CSB03 CSB 115,401 mg/l 3,854 4,616 3, , , Q/Hampel Zu-Score < 2 CSB04 CSB 200,155 mg/l 6,803 8,006 3, , , Q/Hampel Zu-Score < 2 CSB05 CSB 151,768 mg/l 5,100 6,071 3, , , Q/Hampel Zu-Score < 2 CSB06 CSB 184,416 mg/l 5,574 7,377 3, , , Q/Hampel Zu-Score < 2 TNB01 TNB 15,904 mg/l 1,707 10,732 12,655 19, Q/Hampel Zu-Score < 2 TNB02 TNB 24,088 mg/l 2,317 9,619 19,656 28, Q/Hampel Zu-Score < 2 TNB03 TNB 106,554 mg/l 10,108 9,487 87, , Q/Hampel Zu-Score < 2 TNB04 TNB 79,833 mg/l 7,101 8,895 66,207 94, Q/Hampel Zu-Score < 2 TNB05 TNB 152,286 mg/l 15,304 10, , , Q/Hampel Zu-Score < 2 TNB06 TNB 180,026 mg/l 18,675 10, , , Q/Hampel Zu-Score < 2 TOC01 TOC 33,398 mg/l 2,328 6,970 28,893 38, Q/Hampel Zu-Score < 2 TOC02 TOC 19,407 mg/l 1,724 8,885 16,098 23, Q/Hampel Zu-Score < 2 TOC03 TOC 187,006 mg/l 8,139 9,350 4, , , Q/Hampel Zu-Score < 2 TOC04 TOC 92,964 mg/l 5,320 5,723 82, , Q/Hampel Zu-Score < 2 TOC05 TOC 156,447 mg/l 6,533 7,822 4, , , Q/Hampel Zu-Score < 2 TOC06 TOC 221,831 mg/l 11,554 5, , , Q/Hampel Zu-Score < 2 Seite 11
12 Seite 12 Landeslabor
13 Einzeldarstellung Probe: AOX 01 Parameter: AOX Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 37 Sollwert: 59,757 µg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 14,25% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 43,774-78,186 µg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score 3 84,7 2, ,3-1, , , ,3 0, ,2-1, , , , , , , ,5 0, ,8-0, ,3 0, ,1 0, ,7 0, ,7 0, ,07 1, , ,9 0, ,7-0, ,6-0, ,5 0, ,2 0, , ,6 0, , ,5-1, , ,2-0, ,5-1, ,6-0, ,1-0, ,4-0, , ,095 Seite 13
14 Seite 14 Landeslabor
15 Einzeldarstellung Probe: AOX 02 Parameter: AOX Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 34 Sollwert: 43,744 µg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 20,00% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 27,669-63,373 µg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score 4 42,3-0, ,6 1, , ,6-0, ,5-0, ,1-0, ,4 1, , , ,9-0, ,2-1, ,7-1, , ,9-1, , ,6-0, ,8-0, ,7 1, ,4 0, ,3-1, ,7-0, ,7 6, ,6-0, ,8 0, , ,7 0, , ,8 0, , ,4 0, ,5 5, ,3-0, ,7 1, ,466 Seite 15
16 Seite 16 Landeslabor
17 Einzeldarstellung Probe: AOX 03 Parameter: AOX Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 35 Sollwert: 127,313 µg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 10,18% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 102, ,704 µg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , , , , ,9 1, , , , , , , , , , , , ,2-0, , , , , ,7 0, , , , , , , , , , , ,1-1, ,5-0, ,349 Seite 17
18 Seite 18 Landeslabor
19 Einzeldarstellung Probe: AOX 04 Parameter: AOX Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 37 Sollwert: 220,267 µg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 7,20% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 189, ,208 µg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , , , , , , ,6 1, , , , , , , , , , , , , , ,3 0, , , , , , , , , , , , , ,2-0, , , ,257 Seite 19
20 Seite 20 Landeslabor
21 Einzeldarstellung Probe: AOX 05 Parameter: AOX Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 34 Sollwert: 270,900 µg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 10,67% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 215, ,149 µg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,2 0, , , ,2 1, , , , , , , , ,1-1, , , ,7 1, ,178 Seite 21
22 Seite 22 Landeslabor
23 Einzeldarstellung Probe: AOX 06 Parameter: AOX Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 36 Sollwert: 175,433 µg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 8,64% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 146, ,183 µg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , , , , , , , , , , , , ,2-0, , ,3 0, , , , ,6 4, , , , , , , , , , , ,6-1, , , , , ,2 1, ,236 Seite 23
24 Seite 24 Landeslabor
25 Einzeldarstellung Probe: BSB01 Parameter: BSB5 Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 34 Sollwert: 8,857 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 15,00% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 6,371-11,745 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score 3 9,73 0, , , ,72 0, , , , ,77 0, , , ,1-3, ,1 0, ,5-1, ,3 0, ,94-3, ,6 1, ,54-0, ,3 0, , , ,2-0, ,2 0, ,31-0, ,41 0, ,5 2, , , ,8 0, ,5 1, , ,6 1, ,2 0, ,2 0, ,02-3,086 Seite 25
26 Seite 26 Landeslabor
27 Einzeldarstellung Probe: BSB02 Parameter: BSB5 Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 29 Sollwert: 18,999 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 15,00% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 13,665-25,194 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score 10 18,5-0, ,6 0, ,2 0, , , ,2 0, , ,3-1, ,6-2, ,23-4, ,3 0, ,5-0, ,7 0, ,7 1, ,1 0, ,8-1, ,4 0, ,18 0, ,5 0, , ,2-0, , ,7-0, , , , ,9-0, ,4 0, ,37-5,486 Seite 27
28 Seite 28 Landeslabor
29 Einzeldarstellung Probe: BSB03 Parameter: BSB5 Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 33 Sollwert: 152,415 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 15,00% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 109, ,115 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , , , , , ,5-2, , , , , , , , , , , , ,3 0, , , , , , , , , , , , , , , ,1-2,305 Seite 29
30 Seite 30 Landeslabor
31 Einzeldarstellung Probe: BSB04 Parameter: BSB5 Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 34 Sollwert: 69,612 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 15,00% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 50,071-92,311 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score 3 75,7 0, , , ,9 0, , ,8 0, , ,1-0, , , , ,2-2, , ,6 0, ,1 0, , , ,6-0, ,44-0, , ,5-0, ,8-0, , ,8 0, , , ,2 1, ,2-0, ,1 0, , ,5 0, , ,9-0, ,4-1,250 Seite 31
32 Seite 32 Landeslabor
33 Einzeldarstellung Probe: BSB05 Parameter: BSB5 Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 28 Sollwert: 102,416 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 12,87% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 77, ,697 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , ,8-2, , , , , ,8-4, , , , ,5 0, , ,2-1, ,3-0, ,4-1, ,48-1, , ,6 1, , , , , , , , , ,6-0, ,7-0,379 Seite 33
34 Seite 34 Landeslabor
35 Einzeldarstellung Probe: BSB06 Parameter: BSB5 Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 31 Sollwert: 127,685 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 13,63% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 94, ,218 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , , ,5-1, , ,13-4, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,6-0, ,5-2, ,141 Seite 35
36 Seite 36 Landeslabor
37 Einzeldarstellung Probe: CSB01 Parameter: CSB Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 36 Sollwert: 75,852 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 5,35% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 67,945-84,193 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score 3 83,7 1, , , , ,1-1, ,7 0, , , ,5 0, , , , , ,4 1, ,8-0, , , ,2-0, ,8-0, ,1-0, ,8-1, , , ,8-1, ,8-0, , ,9-0, ,6-0, , ,6 0, , , , ,3 0, ,7-0, ,5-1,354 Seite 37
38 Seite 38 Landeslabor
39 Einzeldarstellung Probe: CSB02 Parameter: CSB Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 35 Sollwert: 58,299 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 4,97% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 52,638-64,248 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , ,6 0, ,4-4, ,4 0, ,3-0, ,6-0, , , ,3-0, ,2-1, ,3 0, , , , ,3 0, ,2-1, ,6-0, ,46 0, , , , ,3-3, , ,4 2, ,5 1, , , , , ,3 0, , ,4 1, ,6-0, , ,8-0,529 Seite 39
40 Seite 40 Landeslabor
41 Einzeldarstellung Probe: CSB03 Parameter: CSB Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 35 Sollwert: 115,401 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 4,00% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 106, ,825 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,8-0,354 Seite 41
42 Seite 42 Landeslabor
43 Einzeldarstellung Probe: CSB04 Parameter: CSB Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 38 Sollwert: 200,155 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 4,00% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 184, ,501 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,7 0, , , , , , , , , , , , , , , , ,274 Seite 43
44 Seite 44 Landeslabor
45 Einzeldarstellung Probe: CSB05 Parameter: CSB Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 35 Sollwert: 151,768 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 4,00% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 139, ,162 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , , , , ,4-0, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,9-13, , , , ,8 0, ,633 Seite 45
46 Seite 46 Landeslabor
47 Einzeldarstellung Probe: CSB06 Parameter: CSB Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 34 Sollwert: 184,416 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 4,00% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 169, ,477 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,8 0, , , , , , , , , , , , , ,5 1, ,078 Seite 47
48 Seite 48 Landeslabor
49 Einzeldarstellung Probe: TNB01 Parameter: TNb Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 31 Sollwert: 15,904 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 10,73% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 12,655-19,522 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score 22 16,2 0, ,9-0, , ,2-0, ,4-0, ,2 0, ,1-0, ,6 0, ,9 1, ,9 0, ,9-0, ,2-1, ,2 1, ,6 0, ,13 0, , ,6-0, ,1-1, ,97 0, ,9-1, ,4-0, ,2-1, ,1 0, ,1-0, ,9-1, , ,7 0, ,1-0, ,7 0, ,8 0, ,4 0,827 Seite 49
50 Seite 50 Landeslabor
51 Einzeldarstellung Probe: TNB02 Parameter: TNb Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 31 Sollwert: 24,088 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 9,62% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 19,656-28,967 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , ,8 0, ,8-1, ,1-1, ,49 7, , ,6-2, ,1 0, ,2 0, , ,1-0, ,2 0, , ,2 0, ,6-0, ,9-0, ,2-1, ,8 1, ,3 1, ,4 0, , , ,5-0, ,62 0, ,1-0, ,2-0, ,7 0, ,4 0, ,4 0, ,3-0, ,1 0,415 Seite 51
52 Seite 52 Landeslabor
53 Einzeldarstellung Probe: TNB03 Parameter: TNb Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 31 Sollwert: 106,554 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 9,49% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 87, ,824 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score 3 99,8-0, ,7-0, ,4 5, , , , , , , , ,6-0, ,6-1, , , ,2-1, ,3-1, , , , , , , , ,6-1, , , , , ,3-0, , ,3-0,440 Seite 53
54 Seite 54 Landeslabor
55 Einzeldarstellung Probe: TNB04 Parameter: TNb Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 32 Sollwert: 79,833 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 8,90% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 66,207-94,725 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score 4 75,6-0, ,3 0, ,4-1, , , ,7-0, ,1-0, ,4 1, ,2 1, , ,6-0, ,2 0, , ,5 1, ,4-0, ,6 0, , ,9-1, ,5 0, , ,9 0, ,9 0, ,5 0, , ,9 0, ,47-1, ,1-0, ,3 0, ,6 1, ,7 0, ,3-0, ,4 0,748 Seite 55
56 Seite 56 Landeslabor
57 Einzeldarstellung Probe: TNB05 Parameter: TNb Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 29 Sollwert: 152,286 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 10,05% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 123, ,593 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , , , , , , , , , , , , , , , , , ,2-3, ,7 0, , , , ,7 0, , , ,5-0, ,5-0, , ,973 Seite 57
58 Seite 58 Landeslabor
59 Einzeldarstellung Probe: TNB06 Parameter: TNb Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 32 Sollwert: 180,026 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 10,37% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 144, ,522 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , , ,6 5, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,8-0, , , ,758 Seite 59
60 Seite 60 Landeslabor
61 Einzeldarstellung Probe: TOC01 Parameter: TOC Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 38 Sollwert: 33,398 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 6,97% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 28,893-38,227 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score 3 33,9 0, ,2-0, ,5 0, ,2 1, ,95 1, ,2 0, , , ,5-0, , ,3 0, ,4-0, ,7 0, ,5-2, ,4 0, ,2 4, , ,3-0, ,1-0, ,1 0, ,6 0, ,1-1, ,4-0, ,4 0, ,6 1, ,3 0, ,5 0, , ,5-1, , ,3-0, , ,9 4, , ,3 0, ,7 0, ,4-0, ,3-0,487 Seite 61
62 Seite 62 Landeslabor
63 Einzeldarstellung Probe: TOC02 Parameter: TOC Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 36 Sollwert: 19,407 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 8,88% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 16,098-23,023 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score 4 18,9-0, ,1-1, ,3 0, ,4-0, ,4-1, ,5-2, , ,5 1, ,8-0, ,7-0, ,4 0, ,4 0, , ,5 0, , ,1 0, ,3 1, ,3-0, ,8-0, ,96 0, ,2 2, ,1-0, ,77 1, ,5 0, , ,1-0, ,1 2, ,1-2, ,2-0, ,8 2, ,99-0, ,6 0, ,4-0, ,7-0, ,8-0, ,3-0,065 Seite 63
64 Seite 64 Landeslabor
65 Einzeldarstellung Probe: TOC03 Parameter: TOC Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 37 Sollwert: 187,006 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 5,00% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 168, ,198 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , , , , ,83 0, , , , , , , , , , , , , , ,96 0, , , , , , ,5 0, , , , , , , , , , , ,7-0, ,439 Seite 65
66 Seite 66 Landeslabor
67 Einzeldarstellung Probe: TOC04 Parameter: TOC Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 39 Sollwert: 92,964 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 5,72% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 82, ,926 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score 3 94,1 0, , ,5-1, ,2 0, ,7 0, ,1 0, ,99 0, ,1 0, , , ,1-0, ,9 0, ,1-2, , ,4 0, ,2-0, ,2 0, , ,2-0, ,5 0, ,7-0, ,3 0, ,9 0, ,6 0, ,7 0, , ,8 0, , , ,6-1, , ,7-1, ,5 1, ,5-0, ,2 0, , ,6-0, ,1-1, ,4 0,080 Seite 67
68 Seite 68 Landeslabor
69 Einzeldarstellung Probe: TOC05 Parameter: TOC Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 36 Sollwert: 156,447 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 5,00% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 141, ,502 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,3-0, , , ,6 2, , , , , , , , ,5 0, , , , , ,193 Seite 69
70 Seite 70 Landeslabor
71 Einzeldarstellung Probe: TOC06 Parameter: TOC Methode: DIN A45 Anzahl Labore: 36 Sollwert: 221,831 mg/l (empirischer Wert) Rel.Soll STD: 5,21% (Limited) Rel.Wiederhol-STD (Vr, rel): nicht verfügbar Toleranzgrenzen: 199, ,572 mg/l ( Zu-Score < 2,00) Labor Gehalt Z-Score , , , , , , , , , , , , , ,9 0, , , , , , ,6 2, , , , , , , , , , , ,6 0, , , , , ,6-0,819 Seite 71
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