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1 DEUTSCHE NORM DIN EN ISO D Mai 2007 ICS Ersatz für DIN EN ISO 11909: Bindemittel für Beschichtungsstoffe Isocyanatharze Allgemeine Prüfverfahren (ISO 11909:2007); Deutsche Fassung EN ISO 11909:2007 Binders for paints and varnishes Polyisocyanate resins General methods of test (ISO 11909:2007); German version EN ISO 11909:2007 Liants pour peintures et vernis Résines de polyisocyanate Méthodes générales d essai (ISO 11909:2007); Version allemande EN ISO 11909:2007 Normenausschuss Beschichtungsstoffe und Beschichtungen (NAB) im DIN Normenausschuss Kunststoffe (FNK) im DIN DIN Deutsches Institut für Normung e.v. Jede Art der Vervielfältigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut für Normung e.v., Berlin, gestattet. Alleinverkauf der Normen durch Beuth Verlag GmbH, Berlin Gesamtumfang 15 Seiten Preisgruppe

2 DIN EN ISO 11909: Nationales Vorwort Die Europäische Norm EN ISO fällt in den Zuständigkeitsbereich des Technischen Komitees CEN/TC 139 Lacke und Anstrichstoffe (Sekretariat: DIN, Deutschland). Die ihr zugrunde liegende Internationale Norm ISO wurde vom ISO/TC 35/SC 10 Test methods for binders for paints and varnishes (Sekretariat: DIN, Deutschland) ausgearbeitet. Die Deutsche Norm DIN EN ISO fällt in den Zuständigkeitsbereich des NAB-Arbeitsausschusses 2 Lackrohstoffe. In ISO 11909:2007, A.2.1, ist fälschlicherweise ein Druck von 1,033 kpa angegeben. In der vorliegenden Deutschen Fassung der EN ISO 11909:2007 ist der richtige Wert (Normaldruck) von 1 013,25 hpa angegeben. Für die in diesem Dokument zitierten Internationalen Normen wird im Folgenden auf die entsprechenden Deutschen Normen hingewiesen: ISO 385 siehe DIN EN ISO 385 ISO 648 siehe DIN ISO 1523 siehe DIN EN ISO 1523 ISO siehe DIN EN ISO ISO siehe DIN EN ISO ISO siehe DIN EN ISO ISO siehe DIN EN ISO ISO 3219 siehe DIN EN ISO 3219 ISO 3251 siehe DIN EN ISO 3251 ISO 3679 siehe DIN EN ISO 3679 ISO 3696 siehe DIN ISO 3696 ISO 4618 siehe DIN EN ISO 4618 ISO siehe DIN EN ISO ISO siehe DIN EN ISO ISO siehe DIN EN ISO ISO siehe DIN EN ISO ISO siehe DIN EN ISO ISO siehe DIN EN ISO Änderungen Gegenüber DIN EN ISO 11909: wurden folgende Änderungen vorgenommen: a) die normativen Verweisungen wurden aktualisiert; b) die Norm wurde redaktionell überarbeitet. Frühere Ausgaben DIN 53185: , DIN EN ISO 11909: ,

3 DIN EN ISO 11909: Nationaler Anhang NA (informativ) Detaillierte Angaben zur Präzision der Bestimmung des Isocyanat-Gehaltes Die in A.7 angegebenen Werte zur Präzision der Bestimmung des Isocyanat-Gehaltes wurden in einem Ringversuch ermittelt, an dem 4 Laboratorien teilgenommen haben. Folgende Werte haben sich im Einzelnen ergeben: MDI-Polymer Desmodur E 22 Tabelle NA.1 Präzision HDI-Biuret Desmodur N 75 TDI-Addukt oder urethanmodifiziertes TDI Desmodur L 75 Isocyanatmodifiziertes IPDI Vestanat T 1890 L x [1] 7,79 16,5 13,14 11,99 s [1] 0,01 0,04 0,03 0,05 r (95) [1] 0,04 0,11 0,089 0,13 x [2] 7,67 15,99 13,02 11,87 s [2] 0,03 0,06 0,03 0,02 r (95) [2] 0,08 0,15 0,07 0,03 x [3] 7,4 16,34 13,17 12,18 s [3] 0,39 0,24 0,13 0,05 r (95) [3] 1,08 0,67 0,35 0,13 x [4] 7,57 16,22 13,19 12,03 s [4] 0,04 0,05 0,05 0,05 r (95) [4] 0,12 0,13 0,14 0,13 x 7,61 16,18 13,13 12,02 s r (mittlere) 0,2 0,13 0,07 0,04 r (95) zu s r 0,55 0,36 0,19 0,11 s R 0,24 0,18 0,1 0,12 R (95) 0,67 0,49 0,27 0,34 Dabei ist x [1] der Mittelwert von Labor 1 s [1] die Wiederholstandardabweichung von Labor 1 r (95) [1] die Wiederholgrenze von Labor 1 für 95 % statistische Sicherheit x [2] der Mittelwert von Labor 2 s [2] die Wiederholstandardabweichung von Labor 2 r (95) [2] die Wiederholgrenze von Labor 2 für 95 % statistische Sicherheit x [3] der Mittelwert von Labor 3 s [3] die Wiederholstandardabweichung von Labor 3 r (95) [3] die Wiederholgrenze von Labor 3 für 95 % statistische Sicherheit 3

4 DIN EN ISO 11909: x [4] der Mittelwert von Labor 4 s [4] die Wiederholstandardabweichung von Labor 4 r (95) [4] die Wiederholgrenze von Labor 4 für 95 % statistische Sicherheit 4 x der Gesamtmittelwert s r (mittlere) die Streuung innerhalb der Laboratorien, über alle Labors gemittelt r (95) zu s r die laborinterne Wiederholgrenze für 95 % statistische Sicherheit, über alle Labors gemittelt s R die Vergleichstandardabweichung R (95) die Vergleichgrenze zwischen den Laboratorien für 95 % statistische Sicherheit

5 DIN EN ISO 11909: Nationaler Anhang NB (informativ) Literaturhinweise DIN 12690, Laborgeräte aus Glas Vollpipette mit einer Marke, Klasse A und Klasse B DIN EN ISO 385, Laborgeräte aus Glas Büretten DIN EN ISO 1523, Bestimmung des Flammpunktes Gleichgewichtsverfahren mit geschlossenem Tiegel DIN EN ISO , Beschichtungsstoffe Bestimmung der Dichte Teil 1: Pyknometer-Verfahren DIN EN ISO , Beschichtungsstoffe Bestimmung der Dichte Teil 2: Tauchkörper-Verfahren DIN EN ISO , Beschichtungsstoffe Bestimmung der Dichte Teil 3: Schwingungsverfahren DIN EN ISO , Beschichtungsstoffe Bestimmung der Dichte Teil 4: Druckzylinder-Verfahren DIN EN ISO 3219, Kunststoffe Polymere/Harze in flüssigem, emulgiertem oder dispergiertem Zustand Bestimmung der Viskosität mit einem Rotationsviskosimeter bei definiertem Geschwindigkeitsgefälle DIN EN ISO 3251, Beschichtungsstoffe und Kunststoffe Bestimmung des Gehaltes an nichtflüchtigen Anteilen DIN EN ISO 3679, Bestimmung des Flammpunktes Schnelles Gleichgewichtsverfahren mit geschlossenem Tiegel DIN EN ISO 4618, Beschichtungsstoffe Begriffe DIN EN ISO , Klare Flüssigkeiten Bestimmung der Farbe nach der Gardner-Farbskala Teil 1: Visuelles Verfahren DIN EN ISO , Klare Flüssigkeiten Bestimmung der Farbe nach der Gardner-Farbskala Teil 2: Spektralphotometrisches Verfahren DIN EN ISO , Klare Flüssigkeiten Bestimmung der Farbe nach der Platin-Cobalt-Skala Teil 1: Visuelles Verfahren DIN EN ISO , Klare Flüssigkeiten Bestimmung der Farbe nach der Platin-Cobalt-Skala Teil 2: Spektralphotometrisches Verfahren DIN EN ISO 10283, Bindemittel für Beschichtungsstoffe Bestimmung von monomeren Diisocyanaten in Polyisocyanatharzen DIN EN ISO 15528, Beschichtungsstoffe und Rohstoffe für Beschichtungsstoffe Probenahme DIN ISO 3696, Wasser für analytische Zwecke Anforderungen und Prüfungen 5

6 DIN EN ISO 11909: Leerseite

7 EUROPÄISCHE NORM EUROPEAN STANDARD NORME EUROPÉENNE EN ISO Februar 2007 ICS Ersatz für EN ISO 11909:1998 Binders for paints and varnishes Polyisocyanate resins General methods of test (ISO 11909:2007) Deutsche Fassung Bindemittel für Beschichtungsstoffe Isocyanatharze Allgemeine Prüfverfahren (ISO 11909:2007) Diese Europäische Norm wurde vom CEN am 6. Februar 2007 angenommen. Liants pour peintures et vernis Résines de polyisocyanate Méthodes générales d essai (ISO 11909:2007) Die CEN-Mitglieder sind gehalten, die CEN/CENELEC-Geschäftsordnung zu erfüllen, in der die Bedingungen festgelegt sind, unter denen dieser Europäischen Norm ohne jede Änderung der Status einer nationalen Norm zu geben ist. Auf dem letzten Stand befindliche Listen dieser nationalen Normen mit ihren bibliographischen Angaben sind beim Management-Zentrum des CEN oder bei jedem CEN-Mitglied auf Anfrage erhältlich. Diese Europäische Norm besteht in drei offiziellen Fassungen (Deutsch, Englisch, Französisch). Eine Fassung in einer anderen Sprache, die von einem CEN-Mitglied in eigener Verantwortung durch Übersetzung in seine Landessprache gemacht und dem Management-Zentrum mitgeteilt worden ist, hat den gleichen Status wie die offiziellen Fassungen. CEN-Mitglieder sind die nationalen Normungsinstitute von Belgien, Bulgarien, Dänemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, den Niederlanden, Norwegen, Österreich, Polen, Portugal, Rumänien, Schweden, der Schweiz, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen Republik, Ungarn, dem Vereinigten Königreich und Zypern. EUROPÄISCHES KOMITEE FÜR NORMUNG EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION COMITÉ EUROPÉEN DE NORMALISATION Management-Zentrum: rue de Stassart, CEN Alle Rechte der Verwertung, gleich in welcher Form und in welchem Verfahren, sind weltweit den nationalen Mitgliedern von CEN vorbehalten. B Brüssel Ref. Nr. EN ISO 11909:2007 D

8 Inhalt Vorwort Anwendungsbereich Normative Verweisungen Begriffe Eigenschaften und Prüfverfahren...5 Anhang A (normativ) Bestimmung des Isocyanat-Gehaltes (Massenanteil an Isocyanatgruppen)...6 Literaturhinweise Seite

9 Vorwort Dieses Dokument (EN ISO 11909:2007) wurde vom Technischen Komitee ISO/TC 35 Paints and varnishes in Zusammenarbeit mit dem Technischen Komitee CEN/TC 139 Lacke und Anstrichstoffe erarbeitet, dessen Sekretariat vom DIN gehalten wird. Diese Europäische Norm muss den Status einer nationalen Norm erhalten, entweder durch Veröffentlichung eines identischen Textes oder durch Anerkennung bis August 2007, und etwaige entgegenstehende nationale Normen müssen bis August 2007 zurückgezogen werden. Dieses Dokument ersetzt EN ISO 11909:1998. Entsprechend der CEN/CENELEC-Geschäftsordnung sind die nationalen Normungsinstitute der folgenden Länder gehalten, diese Europäische Norm zu übernehmen: Belgien, Bulgarien, Dänemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, Niederlande, Norwegen, Österreich, Polen, Portugal, Rumänien, Schweden, Schweiz, Slowakei, Slowenien, Spanien, Tschechische Republik, Ungarn, Vereinigtes Königreich und Zypern. Anerkennungsnotiz Der Text von ISO 11909:2007 wurde vom CEN als EN ISO 11909:2007 ohne irgendeine Abänderung genehmigt. 3

10 1 Anwendungsbereich Diese Internationale Norm behandelt allgemeine Prüfverfahren für Isocyanatharze und Lösungen von Isocyanatharzen, die als Bindemittel für Lacke, Anstrichstoffe und ähnliche Produkte verwendet werden. 2 Normative Verweisungen Die folgenden zitierten Dokumente sind für die Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei datierten Verweisungen gilt nur die in Bezug genommene Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe des in Bezug genommenen Dokuments (einschließlich aller Änderungen). ISO 385, Laboratory glassware Burettes ISO 648, Laboratory glassware One-mark pipettes ISO 1523, Determination of flash point Closed cup equilibrium method ISO , Paints and varnishes Determination of density Part 1: Pyknometer method ISO , Paints and varnishes Determination of density Part 2: Immersed body (plummet) method ISO , Paints and varnishes Determination of density Part 3: Oscillation method ISO , Paints and varnishes Determination of density Part 4: Pressure cup method ISO 3219, Plastics Polymers/resins in the liquid state or as emulsions or dispersions Determination of viscosity using a rotational viscometer with defined shear rate ISO 3251, Paints, varnishes and plastics Determination of non-volatile-matter content ISO 3679, Determination of flash point Rapid equilibrium closed cup method ISO 3696, Water for analytical laboratory use Specification and test methods ISO , Clear liquids Estimation of colour by the Gardner colour scale Part 1: Visual method ISO , Clear liquids Estimation of colour by the Gardner colour scale Part 2: Spectrophotometric method ISO , Clear liquids Estimation of colour by the platinum-cobalt scale Part 1: Visual method ISO , Clear liquids Estimation of colour by the platinum-cobalt scale Part 2: Spectrophotometric method ISO 10283, Binders for paints and varnishes Determination of monomeric diisocyanates in polyisocyanate resins ISO 15528, Paints, varnishes and raw materials for paints and varnishes Sampling 4

11 3 Begriffe Für die Anwendung dieses Dokuments gelten die folgenden Begriffe. 3.1 Isocyanatharz synthetisches Harz auf Basis aromatischer, aliphatischer oder cycloaliphatischer Isocyanate, das freie oder blockierte Isocyanatgruppen enthält [ISO 4618:2006] 4 Eigenschaften und Prüfverfahren Falls nicht anders vereinbart, sind die in Tabelle 1 aufgeführten Eigenschaften zu prüfen und die dazu angegebenen Prüfverfahren anzuwenden. Farbe Tabelle 1 Eigenschaften und Prüfverfahren Eigenschaft Prüfverfahren ISO und ISO ISO und ISO Viskosität ISO 3219 Gehalt an nichtflüchtigen Anteilen ISO 3251, zusammen mit Tabelle 2 Flammpunkt ISO 1523 oder ISO 3679 Dichte ISO bis ISO Isocyanat-Gehalt Anhang A dieser Internationalen Norm Gehalt an monomeren Diisocyanaten ISO Tabelle 2 Prüfbedingungen zur Bestimmung des Gehaltes an nichtflüchtigen Anteilen Harzbasis a Erwärmungsdauer Prüftemperatur b h C HDI-Biuret 1 80 HDI-Cyanurat TDI- und MDI-Polyisocyanate, Addukte und Prepolymere IPDI-Polyisocyanats a b HDI = Hexamethylendiisocyanat TDI = Toluylendiisocyanat MDI = Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat IPDI = Isophorondiisocyanat Bei Bindemitteln, die in leichtflüchtigen Lösemitteln gelöst sind, darf eine niedrigere Temperatur verwendet werden. 5

12 Anhang A (normativ) Bestimmung des Isocyanat-Gehaltes (Massenanteil an Isocyanatgruppen) A.1 Prinzip Das Isocyanatharz wird mit einem Überschuss an Dibutylamin umgesetzt. Das überschüssige Dibutylamin wird mit Salzsäure gegen Bromphenolblau als Indikator oder potentiometrisch titriert. A.2 Reagenzien Bei der Analyse nur Reagenzien mit bekanntem analytischen Reinheitsgrad und nur Wasser, dessen Reinheit mindestens der Qualität 3 nach ISO 3696 entspricht, verwenden. A.2.1 Dibutylamin, Lösungen mit Konzentrationen von etwa 2 mol/l und etwa 0,2 mol/l Um die Lösung mit der Konzentration von etwa 2 mol/l herzustellen, 65 g wasserfreies, destilliertes Dibutylamin (Siedetemperatur 157 C bis 162 C bei 1 013,25 hpa) in einem Messkolben in Toluen (A.2.2) lösen, mit dem gleichen Toluen auf 250 ml auffüllen und gut mischen. Zur Titereinstellung 20 ml dieser Lösung mit 1-mol/l-Salzsäure (A.2.3) titrieren. Die etwa 0,2-mol/l-Lösung in ähnlicher Art und Weise herstellen, wobei von 6,5 g Dibutylamin ausgegangen wird. Zur Titereinstellung 20 ml dieser Lösung mit 0,1-mol/l-Salzsäure (A.2.3) titrieren. A.2.2 Toluen (Toluol), das zuvor über Calciumchlorid getrocknet und filtriert worden ist. A.2.3 Salzsäure, c(hcl) = 1 mol/l oder 0,1 mol/l. A.2.4 Ethanol, wasserfrei. A.2.5 Bromphenolblau, Lösung 1 g Bromphenolblau in einer Reibschale mit 1,5 ml Natriumhydroxid-Lösung, c(naoh) = 1 mol/l, verreiben und in einem Gemisch aus 20 ml Ethanol (A.2.4) und 10 ml Wasser lösen. A.3 Geräte Übliches Labor- und Glasgerät, entsprechend den Anforderungen in ISO 385 und ISO 648, zusammen mit: A.3.1 Erlenmeyerkolen, Volumen 250 ml und 500 ml, mit Schliffstopfen. A.3.2 Vorrichtung zur potentiometrischen Titration, ausgerüstet mit einer Glaselektrode und einer Bezugselektrode (bei stark gefärbten Harzen siehe A.5). A.4 Probenahme Aus dem zu prüfenden Produkt eine repräsentative Probe nehmen, wie in ISO beschrieben. 6

13 A.5 Durchführung Die Bestimmung zweifach durchführen. Die Einwaage richtet sich nach dem Isocyanat-Gehalt (siehe Tabelle A.1). Ist der ungefähre Gehalt an Isocyanat nicht bekannt, so muss er in einem Vorversuch mit einer Einwaage von 3,5 g Harz ermittelt werden. Die Probe auf 1 mg genau (oder 0,1 mg genau siehe im folgenden Text) in einen 500-ml-Erlenmeyerkolben einwiegen und in 25 ml Toluen (A.2.2), nötigenfalls unter leichtem Erwärmen, lösen. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur 20 ml der entsprechenden Dibutylamin-Lösung (A.2.1) mit einer Pipette zugeben. Den Kolben verschließen und 15 min stehen lassen, gelegentlich umschütteln. Mit 150 ml Ethanol (A.2.4) verdünnen und, nach Zugabe von einigen Tropfen Bromphenolblau-Lösung (A.2.5), mit der entsprechenden Salzsäure (A.2.3) bis zum Umschlag nach Gelb titrieren. Falls während der Titration Entmischen auftritt, zusätzliches Ethanol zugeben. Tabelle AA.1 Einwaage der Probe und zulässige Abweichung der Einzelwerte Isocyanat-Gehalt Maximale Einwaage der Probe Zulässige Abweichung der Einzelwerte vom Mittelwert % (Massenanteil) g % (absolut) unter bis über 10 bis 20 6 über 20 bis 25 5 über 25 bis 30 4 über 30 bis 40 3,5 über 40 bis 50 3 Falls 0,1-mol/l-Salzsäure verwendet wird, muss die Probe auf 0,1 mg genau eingewogen werden, ihre Masse muss etwa ein Zehntel der in Tabelle A.1 angegebenen Masse betragen, und die 0,2-mol/l-Salzsäure muss verwendet werden. Bei Harzen mit einer starken Eigenfärbung muss potentiometrisch titriert werden. A.6 Auswertung Den Isocyanat-Gehalt, IC, ausgedrückt als Massenanteil in %, nach folgender Gleichung berechnen: ( V V ) 2 c IC = m Dabei ist V 1 V 2 c m 1 4,2 der Verbrauch, in Milliliter, an Salzsäure, bei der Titereinstellung der Dibutylamin-Lösung; der Verbrauch, in Milliliter, an Salzsäure, bei der Bestimmung; 0,15 die tatsächliche Konzentration, in Mol pro Liter, der verwendeten Salzsäure; die Einwaage, in Gramm. 0,2 7

14 A.7 Präzision ANMERKUNG Die Präzisionsdaten wurden mit Methanol als Lösemittel ermittelt. Die Wiederholgrenze r und die Vergleichgrenze R hängen von den untersuchten Produkten ab. Wiederholgrenze Vergleichgrenze 8 IPDI-Trimer NCO-Gehalt etwa 12 % (Massenanteil) HDI-Biuret NCO-Gehalt etwa 16 % (Massenanteil) TDI-Addukt NCO-Gehalt etwa 13 % (Massenanteil) MDI-Prepolymer NCO-Gehalt etwa 7 % (Massenanteil) A.8 Prüfbericht Der Prüfbericht muss mindestens die folgenden Angaben enthalten: r R 0,11 0,34 0,36 0,50 0,19 0,27 0,55 0,67 a) alle Einzelheiten, die zum Identifizieren des geprüften Produktes notwendig sind; b) einen Hinweis auf diese Internationale Norm (ISO 11909:2007); c) das Ergebnis der Prüfung, wie in A.6 angegeben; d) jede Abweichung von dem festgelegten Prüfverfahren; e) Prüfdatum.

15 Literaturhinweise [1] ISO 4618:2006, Paints and varnishes Terms and definitions 9