Moderne Detektionstechniken in der Ionenchromatographie S. Czyborra Dr. K. H. Viehweger Dr. A. Wille Metrohm AG, Herisau, Schweiz ic_applica_200605_d.ppt 1
Moderne Detektionstechniken in der Ionenchromatographie Inhalt Traditionelle Techniken! Leitfähigkeit! UV/VIS! Ampèrometry Kopplungstechniken! IC/MS! IC/ICP-MS ic_applica_200605_d.ppt 2
Moderne Detektionstechniken in der Ionenchromatographie Leitfähigkeitsmessung ic_applica_200605_d.ppt 3
ic_applica_200605_d.ppt 4 APPLICA 2006 Leitfähigkeitsmessung Leitfähigkeitsmessung Kationen- und Anionenbestimmung Kationen- und Anionenbestimmung Ku Ac Ra Fr Rn At Po Bi Pb Tl Hg Au Pt Ir Os Re W Ta Hf La Ba Cs Xe I Te Sb Sn In Cd Ag Pd Rh Ru Tc Mo Nb Zr Y Sr Rb Kr Br Se As Ge Ga Zn Cu Ni Co Fe Mn Cr V Ti Sc Ca K Ar Cl S P Si Al Mg Na Ne F O N C B Be Li He H VIII VII VI V IV III II II I VIII VIII VII VII VI VI V IV IV III III II I
Leitfähigkeitsmessung Mit oder ohne Suppression? ic_applica_200605_d.ppt 5
Leitfähigkeitsmessung Ohne Suppression Ohne Suppression! Einsäulentechnik! hohe Hintergrundleitfähigkeit! Bestimmung von! Anionen! Kationen! organischen Säuren! Kohlehydraten ic_applica_200605_d.ppt 6
Leitfähigkeitsmessung Ohne Suppression Das Signal wird durch die unterschiedlichen Equivalentleitfähigkeiten des Analyt- - und Eluentions bestimmt ic_applica_200605_d.ppt 7
Leitfähigkeitsmessung Ohne Suppression Kationenbestimmung Metrosep C 3 250 1/2 3/4 5 6 7 8 9 11 12 Lithium/Natrium NH 4 + /Kalium Rubidium Cesium Magnesium Mangan Zink Kalzium Strontium Barium ppm 1/5 5/ ic_applica_200605_d.ppt 8 HNO 3 ; 3 mmol/l; 20!L; 1 ml/min
Leitfähigkeitsmessung Ohne Suppression Anionenbestimmung Metrosep Supp 4 250 1 Chlorid 2 Nitrit 3 Bromid 4 Nitrat 5 Sulfat ppm 25 25 25 25 25 Phthalsäure/Azeton; 5/2 mmol/l/% (TRIS ph = 4.4) ic_applica_200605_d.ppt 9
Leitfähigkeitsmessung Ohne Suppression Anionenbestimmung Phenomemex Star Ion 1 Borat 2 Silikat ppb 0.5 0.5 LOD (B) = 0.01, LOQ (B) = 0.04 LOD (Si) = 0.02, LOQ (Si) = 0.07 Anreicherung von ml NaOH/Na 2 CO 3 ; 3.2/0.5 mmol/l ic_applica_200605_d.ppt
Leitfähigkeitsmessung Mit Suppression Mit Suppression! Zweisäulentechnik! geringe Hintergrundleitfähigkeit! Bestimmung von! Anionen! organischen Säuren ic_applica_200605_d.ppt 11
Leitfähigkeitsmessung Mit Suppression Das Signal ergibt sich aus der Summe der Leitfähigkeiten des Probenions plus Gegenion (H + or OH ) gegen den Hintergrund von Wasser ic_applica_200605_d.ppt 12
1 2 3 4 5 6 7 8 9 Leitfähigkeitsmessung Mit Suppression Metrosep A Supp 7 250 Galaktonat Fluorid Glykolat Acetate Propionat Formiat Pyruvat Methacrylat Monochloracetate Chlorid ppm.0 2.0.0.0.0 5.0.0.0 5.0 5.0 H 2 O/Na 2 CO 3 ; 20 mmol/l; 5-25 % ic_applica_200605_d.ppt 13
11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Leitfähigkeitsmessung Mit Suppression Metrosep A Supp 7 250 Nitrit Bromid Dichloracetat Nitrat Phosphite Phosphat Sulfat Tartrat Selenat Oxalat ppm 5.0.0.0 5.0.0.0 5.0.0 5.0 5.0 H 2 O/Na 2 CO 3 ; 20 mmol/l; 5-25 % ic_applica_200605_d.ppt 14
Leitfähigkeitsmessung Mit Suppression Metrosep A Supp 7 250 21 Arsenat 22 n.q. ppm.0 H 2 O/Na 2 CO 3 ; 20 mmol/l; 5-25 % ic_applica_200605_d.ppt 15
Leitfähigkeitsmessung Ohne und mit Suppression Metrosep Dual 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Fluorid Arsenite Chlorid Sulfide Cyanide Bromid Nitrat Sulfat Phosphat Arsenate ppm 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 NaOH 2/7 mmol/l, step 11.2 min IC ohne Suppression IC mit Suppression ic_applica_200605_d.ppt 16
Moderne Detektionstechniken in der Ionenchromatographie UV/Vis ic_applica_200605_d.ppt 17
ic_applica_200605_d.ppt 18 APPLICA 2006 UV/Vis-Detektion UV/Vis-Detektion Direkte UV/Vis-Detektion und nach Direkte UV/Vis-Detektion und nach Derivatisierung Derivatisierung Ku Ac Ra Fr Rn At Po Bi Pb Tl Hg Au Pt Ir Os Re W Ta Hf La Ba Cs Xe I Te Sb Sn In Cd Ag Pd Rh Ru Tc Mo Nb Zr Y Sr Rb Kr Br Se As Ge Ga Zn Cu Ni Co Fe Mn Cr V Ti Sc Ca K Ar Cl S P Si Al Mg Na Ne F O N C B Be Li He H VIII VII VI V IV III II II I VIII VIII VII VII VI VI V IV IV III III II I
UV/Vis-Detektion Wellenlängen UV! 190 400 nm! Deuterium- oder Quecksilberlampe VIS! 400 900 nm! Wolfram- oder Halogenlampe ic_applica_200605_d.ppt 19
UV/Vis-Detektion Bromid in Salz Metrosep A Supp 5 250 1 Bromid ppb 291 NaHCO 3 /Na 2 CO 3 ; 11/0.5 mmol/l; 1.0 ml/min; 20!L; UV 205 nm; mit chemischer Suppression zur CO 2 -Entfernung; 1 % NaCl ic_applica_200605_d.ppt 20
UV/Vis-Detektion Biogene Amine in Wein Metrosep C1 1 Tyramin 2 Phenylethylamin 3 Histamin ppm.0.0.0 221 nm 206 nm 191 nm C H 2 SO 4 /Azetonitril; 1.5/ mmol/l/%; 1.0 ml/min ic_applica_200605_d.ppt 21
Leitfähigkeits- und UV/Vis-Detektion Standard Metrosep C2 150 ppm CD (Kupfer)/Nickel / Lithium 1 Zink Kobalt Natrium 5 Ammonium 5 Kalium Blei Mangan Magnesium Kadmium Kalzium Oxal-/Borsäure,8.4/12 mmol/l CD ic_applica_200605_d.ppt 22
Leitfähigkeits- und UV/Vis-Detektion Standard Metrosep C2 150 ppm Vis Kupfer/Nickel / Vis Zink Kobalt Blei Mangan Kadmium pcr with PAR Oxal-/Borsäure,8.4/12 mmol/l ic_applica_200605_d.ppt 23
Moderne Detektionstechniken in der Ionenchromatographie Ampèrometry ic_applica_200605_d.ppt 24
ic_applica_200605_d.ppt 25 APPLICA 2006 DC oder DC oder PAD PAD Ku Ac Ra Fr Rn At Po Bi Pb Tl Hg Au Pt Ir Os Re W Ta Hf La Ba Cs Xe I Te Sb Sn In Cd Ag Pd Rh Ru Tc Mo Nb Zr Y Sr Rb Kr Br Se As Ge Ga Zn Cu Ni Co Fe Mn Cr V Ti Sc Ca K Ar Cl S P Si Al Mg Na Ne F O N C B Be Li He H VIII VII VI V IV III II II I VIII VIII VII VII VI VI V IV IV III III II I Ampèrometry Ampèrometry
Ampèrometry Prinzip DC! Gleichstromampèrometrie PAD! gepulste Ampèrometrie Technik! Dreielektrodenaufbau! Arbeitselektrode (Pt, Au, Ag, GC)! Referenzelektrode (Ag/AgCl, Festphase)! Hilfselektrode (Au, SST) ic_applica_200605_d.ppt 26
Ampèrometry DC Anorganische Anionen Metrosep A Supp 1 ppb na 9.5 1 2 Sulfid Zyanid.0.0 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 e d i f l u s 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 e d i n a y c 4.0 NaOH; 0 mmol/l; 1.0 ml/min; Ag 0 mv 3.5 3.0 Cell 1 2 3 4 5 6 7 min ic_applica_200605_d.ppt 27
Ampèrometry DC Aminosäuren Metrosep C 2 0 1 Tyrosin 2 Tryptophan ppm 1.0 0.5 na 11.0.5.0 9.5 9.0 8.5 n a h p o t p y r T 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 e n i s o r y T 5.0 4.5 HNO 3 ; 5 mmol/l; 1.0 ml/min; GC 340 mv 4.0 Cell 0 1 2 3 4 5 6 min ic_applica_200605_d.ppt 28
Ampèrometry PAD Kohlenhydrate Metrosep Carb 1 250 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Inositol Arabitol Sorbitol Fucose Arabinose Glucose Xylose Fructose Lactose Sucose NaOH; 0 mmol/l; 1 ml/min ppm 5.00.00.00.00.00.00.00.00.00.00 ic_applica_200605_d.ppt 29
Ampèrometry PAD Polyfructosan: Inulin Metrosep A Supp 1 1-30 Inulin g/l 3 na 440 420 Cell % B 400 380 360 340 320 300 A: NaOH/NaAc; 0/ mmol/l B: NaOH/NaAc; 0/200 mmol/l 280 260 30 0% B in 50 min 0 2 4 6 8 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 min ic_applica_200605_d.ppt 30
Moderne Detektionstechniken in der Ionenchromatographie IC/MS ic_applica_200605_d.ppt 31
IC/MS «MIC-2 Advanced» plus Agilent 10! Erhöhung der Empfindlichkeit! Erhöhung der Selektivität! reduzierter Matrixeinfluss! absolute Peakidentifizierung! Strukturaufklärung von grossen Molekülen ic_applica_200605_d.ppt 32
IC/MS Prinzip IC inlet ic_applica_200605_d.ppt 33
IC/MS Prinzip ESI ic_applica_200605_d.ppt 34
IC/MS Anionen Standard Metrosep A Supp 5 150 ppm CD 1 2 3 4 5 6 Bromid Nitrat Phosphat Sulfat Oxalat Thiosulfat 3.2/1.0 mmol/l Na 2 CO 3 /NaHCO 3 ; 0.7 ml/min ic_applica_200605_d.ppt 35
IC/MS Anionen Standard Metrosep A Supp 5 150 1; 2 Bromid 3 Nitrat 4; 5 Phosphat 6; 7 Sulfat 8 Oxalate 9 ThioSulfat m/z 79; 81 62 79; 97 97; 99 89 113 MS 3.2/1.0 mmol/l Na 2 CO 3 /NaHCO 3 ; 0.7 ml/min; ppm Standard ESI: 13 L/min; 60 psi g; 350 C; 3 kv MS: SIM neg.; frag. 70 V ic_applica_200605_d.ppt 36
IC/MS Anionen Oxohalogenide (Standard) Metrosep A Supp 5 250 ppm CD 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Fluorid Chlorit Bromat Chlorid Chlorat Bromid Nitrat Phosphat Sulfat ic_applica_200605_d.ppt 37 3.2/1.0 mmol/l Na 2 CO 3 /NaHCO 3 ; 0.7 ml/min
1 2 4 5 6 7 8 9 IC/MS Anionen Oxohalogenide (Standard) Metrosep A Supp 5 250 m/z MS Chlorite Bromat Chlorate Bromid Nitrat Phosphat Phosphat Sulfat 67 127 83 79 62 79 97 97 3.2/1.0 mmol/l Na 2 CO 3 /NaHCO 3 ; 0.7 ml/min; ppm Standard ESI: 13 L/min; 60 psi g; 350 C; 3 kv MS: SIM neg.; frag. 70 V ic_applica_200605_d.ppt 38
IC/MS Anionen Bromat im Herisauer Trinkwasser Metrosep A Supp 5 250 1 Bromat 2 Bromat 3 Bromat Bromat TIC 127 129 m/z 0.32 ppb MS 3.2/1.0 mmol/l Na 2 CO 3 /NaHCO 3 ; 0.7 ml/min ESI: 13 L/min; 60 psi g; 350 C; 3 kv MS: SIM neg.; frag. 70 V ic_applica_200605_d.ppt 39
IC/MS Anionen Bromat Detektionsgrenzen (DIN 32 645 ) Injektionsvolumen!L LOD in Reinstwasser!g/L LOD in Leitungswassermatrix*!g/L Leitfähigkeitsdetektion 0 0.13 0.39 MS-Detektion 0 0.0064 0.0067 PCR mit Vis-Detektion 0 0.21 0.64 PCR mit UV-Detektion 00 0.032 0.066 * Leitungswassermatrix: 0 mg/l Chlorid, Carbonat und Sulfat ic_applica_200605_d.ppt 40
IC/MS Anionen Perchlorat (Standard) Metrosep A Supp 5 0 1 Perchlorat ppb 0.5 8000 MSD1 99, EIC=98.7:99.7 (ICDATA~1\ICBLK1D\IC000017.D) API-ES, Neg, SIM, Frag: 140, "neg sim" MSD1 1, EIC=0.7:1.7 (ICDATA~1\ICBLK1D\IC000017.D) API-ES, Neg, SIM, Frag: 140, "neg sim" M/z = 99 7000 6000 5000 M/z = 1 4000 3000 MIC 2 + Agilent MSD 10 30/30 mmol/l / % NaOH/MeOH; 0.8 ml/min; m/z = 99 & 1 2000 2 4 6 8 12 14 16 min ESI: L/min; 30 psi g; 320 C; 1.5 kv MS: SIM neg.; frag. 140 V ic_applica_200605_d.ppt 41
IC/MS Anionen Perchlorat (Standard nach EPA) Metrosep A Supp 5 0 1 Cl 1 000 000 CO 2 3 1 000 000 SO 4 2 ClO 4 ppb 1 000 000 1 MS 1 MIC 2 + Agilent MSD 10 30/30 mmol/l / % NaOH/MeOH; 0.8 ml/min; m/z = 99 ESI: L/min; 30 psi g; 320 C; 1.5 kv MS: SIM neg.; frag. 140 V ic_applica_200605_d.ppt 42
IC/MS Anionen Perchlorat im Grundwasser von Houston Metrosep A Supp 5 0 ppb MS 1 1 ClO 4 ClO 4 (gespiked) 0.35 1.35 MIC 2 + Agilent MSD 10 30/30 mmol/l / % NaOH/MeOH; 0.8 ml/min; m/z = 99 ESI: L/min; 30 psi g; 320 C; 1.5 kv MS: SIM neg.; frag. 140 V ic_applica_200605_d.ppt 43
IC/MS Anionen Perchlorat im Grundwasser von Houston mv CD MSD1 TIC, MS File (EPA_PA\005-0501.D) API-ES, Neg, SIM, Frag: 150 MSD1 99, EIC=98.7:99.7 (EPA_PA\005-0501.D) API-ES, Neg, SIM, Frag: 150 MSD1 1, EIC=0.7:1.7 (EPA_PA\005-0501.D) API-ES, Neg, SIM, Frag: 150 MSD1 5, EIC=4.7:5.7 (EPA_PA\005-0501.D) API-ES, Neg, SIM, Frag: 150 MSD1 7, EIC=6.7:7.7 (EPA_PA\005-0501.D) API-ES, Neg, SIM, Frag: 150 MS 7 25000 6 5 4 3 2 1 1 2 8 9. 1 e t a r o l h c r e P 3 20000 15000 000 5000 12.392 12.399 12.385 12.386 ch1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 11 12 13 14 15 16 17 18 min 0 2 4 6 8 12 14 16 min MS mit internem Standard (5 & 7 m/z) ic_applica_200605_d.ppt 44
IC/MS Anionen Perchlorat (Standard) MS Kalibration 0.1 20 ppb ic_applica_200605_d.ppt 45
IC/MS Anionen Phosphat Metrosep A Supp 5 150 ppb CD 1 Chlorid Phosphat 200 000 5 3.2/1.0 mmol/l Na 2 CO 3 /NaHCO 3 ; 0.7 ml/min; Düngemittel, Dialyse ic_applica_200605_d.ppt 46
IC/MS Anionen Phosphat Metrosep A Supp 5 150 Chlorid 1 Phosphat ppb 200 000 5 MS 3.2/1.0 mmol/l Na 2 CO 3 /NaHCO 3 ; 0.7 ml/min; Dialyse; m/z=79 ESI: 13 L/min; 60 psi g; 350 C; 3 kv MS: SIM neg.; frag. 70 V ic_applica_200605_d.ppt 47
IC/MS Anionen Phosphat in Prozesswasser Metrosep A Supp 5 150 ppb CD 1 Chlorid Phosphat 200 000 2.1 Ölindustry 3.2/1.0 mmol/l Na 2 CO 3 /NaHCO 3 ; 0.7 ml/min; Dialyse ic_applica_200605_d.ppt 48
IC/MS Anionen Phosphat in Prozesswasser Metrosep A Supp 5 150 ppb MS 1 Chlorid Phosphat 200 000 2.0 Ölindustrie 3.2/1.0 mmol/l Na 2 CO 3 /NaHCO 3 ; 0.7 ml/min; Dialyse; m/z 79 ESI: 13 L/min; 60 psi g; 350 C; 3 kv MS: SIM neg.; frag. 70 V ic_applica_200605_d.ppt 49
IC/MS Nitrat in Sprengstoffen Wischtest Metrosep A Supp 5 0 1 Nitrat ppm 11.6 MS Wischtest 3.2/1.0 mmol/l Na 2 CO 3 /NaHCO 3 + 5 % ACN; 0.7 ml/min; m/z=62 ESI: L/min; 25 psi g; 300 C; 1.5 kv MS: SIM neg.; frag. 0 V ic_applica_200605_d.ppt 50
IC/MS Nitrat in Sprengstoffen Vergleich der Ergebnisse von Leitfähigkeits- und MS Detektion ic_applica_200605_d.ppt 51
IC/MS Organisch Säuren Standard Metrosep Organic Acids 0 1 Acetate 2 Propionate 3 Butyrate 4 Valeriate 5 Capronate 6 Enanthate 7 Octanate ppm CD 0.25 mmol/l Oxalsäure; 0.4 ml/min ic_applica_200605_d.ppt 52
IC/MS Organische Säuren Standard Metrosep Organic Acids 0 1 2 3 4 5 6 7 Acetat Propionat Butyrat Valeriat Capronat Enanthat Octanat 0.25 mmol/l Oxalsäure; 0.4 ml/min; mit Ammoniumaddition; Standard ppm 59 73 87 1 115 129 143 m/z MS ESI: 13 L/min; 60 psi g; 350 C; 3 kv MS: SIM neg.; frag. 70 V ic_applica_200605_d.ppt 53
IC/MS Organische Säuren in Prozesswasser Metrosep Organic Acids - 1 Acetat 2 Propionat n.q. n.q. CD Ölindustrie 0.25 mmol/l Oxalsäure; 0.4 ml/min; Dialyse ic_applica_200605_d.ppt 54
IC/MS Organische Säuren in Prozesswasser Metrosep Organic Acids 0 1 Acetate 428.4 2 Propionate 9.3 3 Butyrate 2.6 4 Valeriate 0.01 5 Capronate 0.07 ppm MS Ölindustrie 0.25 mmol/l Oxalsäure; 0.4 ml/min; Dialys; mit Ammoniumaddition; m/z:59,73,87,1,115 ESI: 13 L/min; 60 psi g; 350 C; 3 kv MS: SIM neg.; frag. 70 V ic_applica_200605_d.ppt 55
IC/MS Kationen Ethanolamine Metrosep C 2 150 ppm CD 1 2 3 MEA DEA TEA.0.0 16.2 4.0 mmol/l Weinsäure; 0.5 ml/min ic_applica_200605_d.ppt 56
IC/MS Kationen Ethanolamine Metrosep C 2 150 1 MEA 2 DEA 3 TEA m/z 62 6 150 MS 4.0 mmol/l Weinsäure; 0.5 ml/min; ppm Standard ESI: 13 L/min; 60 psi g; 350 C; 3 kv MS: SIM pos.; frag. 70 V ic_applica_200605_d.ppt 57
IC/MS Kationen Methylamine Metrosep C 2 150 1 MMA 2 DMA 3 TMA m/z 32 46 60 MS 4.0 mmol/l Weinsäure; 0.5 ml/min; ppm Standard ESI: 13 L/min; 60 psi g; 350 C; 3 kv MS: SIM pos.; frag. 70 V ic_applica_200605_d.ppt 58
IC/MS Kationen biogene Amine Metrosep C 2 150 1 Putrescin 2 Cadaverin 3 Histamin m/z 89 3 112 MS 4.0 mmol/l Weinsäure; 0.5 ml/min; ppm Standard ESI: 13 L/min; 60 psi g; 350 C; 3 kv MS: SIM pos.; frag. 70 V ic_applica_200605_d.ppt 59
IC/MS Kohlenhydrate Standard Metrosep Organic Acid 250 m/z 1 Maltotriose 511 2 Sucrose 349 3 Glucose 187 4 Fucose 157 5 Xylose 171 MS 2.0 mmol/l Oxalsäure; 0.5 ml/min; Li-Suppression; ppm Standard ESI: 13 L/min; 60 psi g; 350 C; 3 kv MS: SIM pos.; frag. 70 V ic_applica_200605_d.ppt 60
Moderne Detektionstechniken in der Ionenchromatographie IC/ICP-MS ic_applica_200605_d.ppt 61
IC-ICP/MS «MIC-2 Advanced» plus Agilent 7500! Elementspeziation: Cr, As, Se, S! Analyse von organometallischen Verbindungen: Sn, As, Se, Sb,...! Analyse von Biomolekülen! Ultraspurenanalytik in starken Matrices z.b. Seewasser! Trennung von einzelnen organisch und anorganisch gebundenen Elementen ic_applica_200605_d.ppt 62
IC-ICP/MS Prinzip ICP torch Q-pole mass filter nebulizer & spray chamber turbo molecular pump turbo molecular pump gas controller RF power rotary pump rotary pump Ar gas system controller liquid chromatograph ChemStation ic_applica_200605_d.ppt 63
IC-ICP/MS Trennung von Chrom-Spezies Agilent: Cr Column G3268A ppb 1 2 Cr (III) Cr (VI) 0.1 0.1 ICP/MS Reaktionsmodus mit H 2 5 mmol/l EDTA (ph 7); 1.2 ml/min; Derivatisierung mit (EDTA, 3 h, 40 C); m/z 52 ic_applica_200605_d.ppt 64
IC-ICP/MS Trennung von Arsen-Spezies Metrosep Anion Dual 3 1 As (III) 2 MMA 3 As (V) ppb 1.0 1.0 1.0 ICP/MS Kollisionsmodus mit He 1.3/2.0 mmol/l Na 2 CO 3 /NaHCO 3 ; 0.8 ml/min; m/z 75 ic_applica_200605_d.ppt 65
IC-ICP/MS Trennung der Selen-Spezies Metrosep Anion Dual 3 1 Se (IV) 2 Se (VI) ppb 0.1-0.1 - ICP/MS ohne Kollision + Reaktion 2.6/4.0 mmol/l Na 2 CO 3 /NaHCO 3 ; 0.8 ml/min; m/z 78 ic_applica_200605_d.ppt 66
Moderne Detektionstechniken in der Ionenchromatographie Zusammenfassung! sehr niedrige Nachweisgrenzen! präzise und reproduzierbare! matrixunabhängig! neue Applikationsbereiche! Informationsmaximierung! sehr flexibel! einfach zu bedienen! kosteneffizient ic_applica_200605_d.ppt 67
Moderne Detektionstechniken in der Ionenchromatographie Zusammenfassung! Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit ic_applica_200605_d.ppt 68