Belastung des Grundwassers Pflanzenschutzmitteln und deren Metaboliten

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1 Belastung des Grundwassers Pflanzenschutzmitteln und deren Metaboliten - AQS-Jahrestagung 2008/ DR. WOLFGANG FEUERSTEIN, REFERAT 42 GRUNDWASSER, BAGGERSEEN Gliederung Messnetz Grundwasserbeschaffenheit Messumfang PSM Ergebnisse PSM - Belastungszustand - zeitliche Entwicklung Neue Metabolite Seite 1

2 Messnetz Grundwasserbeschaffenheit Ziele Dokumentieren des Ist-Zustandes Erkennen von Veränderungen Aufzeigen von Einflussfaktoren Feststellen des natürlichen backgrounds Messstellen Stand Basismessstellen 230 Rohwasser- und Vorfeldmessstellen 1551 Emittentenmessstellen Landwirtschaft, Industrie, Siedlung, sonstige 190 Quellen 2082 vom Land beprobte Messstellen zuzüglich der Daten von ca Rohwassermessstellen der Wasserversorgungsunternehmen als Kooperationsbeitrag Basismessstellen Seite 2

3 Emittentenmessstelle Landwirtschaft Emittentenmessstelle Siedlung Seite 3

4 Messstellenarten Messstellenarten Seite 4

5 Basis-Untersuchungsprogramme PSM PSM-1 Triazine PSM-2 Phenoxyalkancarbonsäuren PSM-3 Organochlorverbindungen PSM-4 Phenylharnstoffe Atrazin Simazin Terbuthylazin Metolachlor Metazachlor Desethylatrazin Desisopropylatrazin Desethylterbuthylazin Propazin Bromacil Hexazinon Metalaxyl 2,4-D Mecoprop Dichlorprop Bentazon Alpha-HCH Beta-HCH Gamma-HCH (Lindan) Alpha-Endosulfan Beta-Endosulfan o,p'-ddt p,p'-ddt p,p'-tde p,p'-dde Chlortoluron Diuron Isoproturon Linuron Methabenzthiazuron 10 x fett, gelb unterlegt: zugelassen - Stand 08/ x normal: keine Zulassung 5 x kursiv: Metaboliten Untersuchte Wirkstoffe und Metabolite Jahr PSM-1 Triazine PSM-2 Phenoxyalkancarbonsäuren PSM-3 Organochlorverbindungen PSM-4 Phenylharnstoffe X X 1992 X 1993 X 1994 X 1995 X X 1996 X 1997 X X X 2001 X 2002 X X 2003 X 2004 X 2005 X 2006 X 2007 (X) (X) (X) 2008 (X) (X) (X) (X) = ¼ des Messnetzes Seite 5

6 Ringversuche/Laborvergleichsuntersuchungen Desethyterbutylazin A Atrazin B 2,6-Dichlorbenzamid A Propazin B Hexazinon A Metolachlor A Terbutylazin B Sim azin B Desisopropylatrazin A Metalaxyl A Mecoprop (MCPP) C Dicamba A Metazachlor D Desethylatrazin B Bentazon C Bromacil D Bifenox A 2,4-D C Dichlorprop C MCPA C Pendimethalin A Nitrat % A Laborvergleichuntersuchung 2008 (53 Laboratorien) B Ringversuch 01/2008 (116) C Ringversuch 04/2004 (79) D 16. Länderübergreifender Ringversuch 2006 (62) relative Std.-Abweichung Ausschlussgrenze ( als richtig akzeptiert ) Gesetzliche Regelungen für Trink- und Grundwasser Trinkwasserverordnung vom Pflanzenschutzmittel und Biozidprodukte sowie relevante Metaboliten, Abbau- und Reaktionsprodukte Einzelstoff Summenwert Aldrin, Dieldrin, Heptachlor, Heptachlorepoxid: 0,1 µg/l 0,5 µg/l 0,03 µg/l Grundwasserrichtlinie zur WRRL vom Wirkstoffe in Pestiziden, einschließlich relevanter Stoffwechselprodukte, Abbau- und Reaktionsprodukte Einzelstoff insgesamt 0,1 µg/l 0,5 µg/l Vorsorgewerte, nicht toxikologisch abgeleitet! Seite 6

7 PSM-Ergebnisse 2005 Seite 7

8 Zeitreihe Atrazin - konsistente Messstellen ALLE Mst. RW Mst. EL Mst. % Messstellen? BG (Bestimmungsgrenze) % Messstellen > 0,1 µg/l (Grenzwert Trinkwasserverordnung) Seite 8

9 Zeitreihe Hexazinon - konsistente Messstellen c) % Messstellen > 0,1 µg/l (Grenzwert Trinkwasserverordnung) ALLE Mst. RW 150 Mst. SE 57 Mst. Seite 9

10 Zeitreihe 2,6-Dichlorbenzamid - konsistente Messstellen - c) % Messstellen > 0,1 µg/l (Grenzwert Trinkwasserverordnung) ALLE Mst. RW 152 Mst. EL 635 Mst. Konsequenzen: 2,6-Dichlorbenzamid = Metabolit von Diclobenil (Herbizid im Weinbau) seit 2001: Anwendung von Diclobenil in WSG verboten ab 03/2001: Ruhen der Zulassung 08/2004: Zulassung von Diclobenil endgültig widerrufen Seite 10

11 Konsequenzen: Bentazon seit 2005 BVL: Anwendung nicht - vor dem 15. April - nicht auf gut durchlässigen Böden Baden-Württemberg: Anwendung bei Getreide und Mais in WSG bei hydrogeologisch ungünstigen Standorten (Karst) wird nicht mehr empfohlen Seite 11

12 Negative Befunde an Positive Befunde allen in Konzentrationen an bis zu 1 % an über 1 bis 3 % an über 3 % Belastung mit PSM Messstellen Aldrin Azinphos-ethyl Chlorfenvinphos Chlorpyriphos Endosulfan, α Endosulfan, β Etrimfos Formothion HCH, β HCH, δ Hexachlorbenzol Neburon o,p'-dde o,p'-tde Propoxur Trifluralin 0,1 µg/l Alachlor 2,4-D Aldicarb Ametryn Carbofuran Chloridazon Chlortoluron Cyanazin Desmetryn Diazinon Dichlorprop (2,4-DP) Dimethoat Fenitrothion HCH, α Malathion Metamitron Metazachlor Metobromuron Metoxuron Metribuzin Monolinuron o,p'-ddt p,p'-ddt p,p'-tde Parathion-ethyl (E- 605) Parathion-methyl Pendimethalin Prometryn Terbazil Terbutryn Triadimenol Triallat Vinclozolin der Messstellen mit Konzentrationen über 0,1 µg/l Desethylterbutylazin Desisopropylatrazin Dichlobenil Disulfoton Diuron Glyphosat HCH, γ - (Lindan) Isoproturon Linuron MCPA MCPP (Mecoprop) Metalaxyl Methabenzthiazuron Metolachlor Oxadixyl p,p'-dde Propazin Sebutylazin Simazin Terbutylazin der Messstellen mit Konzentrationen über 0,1 µg/l 2,6-Dichlorbenzamid Atrazin Bentazon Bromacil Hexazinon der Messstellen mit Konzentrationen über 0,1 µg/l Desethylatrazin Negative Befunde an Positive Befunde Belastung mit PSM allen Messstellen Alachlor Aldicarb Aldrin Ametryn Carbofuran Chlorfenvinphos Chloridazon Desmetryn Dimethoat Endrin Endosulfan, α Endosulfan, β Formothion Heptachlorepoxid, cis- Heptachlorepoxid, trans- HCH, β HCH, δ Metobromuron Metoxuron Neburon o,p'-ddt p,p'-dde Quintocen Terbazil Terbutryn Vinclozolin in Konzentrationen 0,1 µg/l Chlorpyriphos Chlortoluron Diazinon Dieldrin HCH, α HCH, δ HCH, γ - (Lindan) Heptachlor Isodrin Linuron Malathion MCPA Metamitron Metazachlor Methabenzthiazuron Metribuzin p,p'-ddt p,p'-tde Parathion-ethyl (E- 605) Parathion-methyl Pendimethalin Prometryn Triallat Trifluralin an bis zu 1 % der Messstellen mit Konzentrationen über 0,1 µg/l 2,4-D Bentazon Cyanazin Desethylterbutylazin Desisopropylatrazin Dicamba Dichlobenil Dichlorprop (2,4-DP) Dimefuron Disulfoton Diuron Fenitrothion Glyphosat *Hexachlorbenzol (HCB) Hexazinon Isoproturon MCPP (Mecoprop) Metalaxyl Metolachlor Propazin Sebutylazin Simazin Terbutylazin an über 1 bis 3 % der Messstellen mit Konzentrationen über 0,1 µg/l 2,6-Dichlorbenzamid Atrazin Bromacil an über 3 % der Messstellen mit Konzentrationen über 0,1 µg/l Desethylatrazin Seite 12

13 Negative Befunde an Positive Befunde Belastung mit PSM allen Messstellen Aldicarb Aldrin Ametryn Bifenox Carbofuran Desmetryn Dichlobenil Diflufenican Dimethoat Endosulfan, α Endosulfan, β Endrin Flufenacet Flufenoxuron HCH, β Heptachlorepoxid Heptachlorepoxid, cis- Heptachlorepoxid, trans- Lenacil Mercaptodimethur Metobromuron Metoxuron o,p'-ddt Oxadixyl p,p'-dde Parathion-ethyl Parathion-methyl Penconacol Pentachlornitrobenzol Phenmedipham Prometryn Terbazil Terbutryn Triadimenol in Konzentrationen 0,1 µg/l Alachlor Azinphos-ethyl Chlorpyriphos Chlortoluron Diazinon Dicamba Dieldrin Dimethenamid Disulfoton Fenitrothion Heptachlor HCH, α HCH, δ HCH, γ - (Lindan) Isodrin Linuron Malathion MCPA Metazachlor Metamitron Methabenzthiazuron Metribuzin p,p'-ddt p,p'-tde Pendimethalin Sebutylazin Trifluralin an bis zu 1 % der Messstellen mit Konzentrationen über 0,1 µg/l an über 1 bis 3 % der Messstellen mit Konzentrationen über 0,1 µg/l 2,4-D Desethylatrazin Atrazin 2,6-Dichlorbenzamid Bentazon Bromacil Chloridazon Cyanazin Desethylterbutylazin Desisopropylatrazin Dichlorprop (2,4-DP) Dimefuron Diuron Epoxiconacol Ethofumesat Glyphosat Hexazinon Hexachlorbenzol (HCB) Isoproturon Mecoprop (MCPP) Metalaxyl Metolachlor Propazin Propiconazol Simazin Terbutylazin an über 3 % der Messstellen mit Konzentrationen über 0,1 µg/l 4 Wirkstoffe 2 Metabolite an 260 Mst. > 0,1 µg/l Seite 13

14 Übersicht über Wirkstoffe und Metaboliten PSM-Wirkstoff Wirkbereich (Haupt-)Kulturen Metabolit Chloridazon Herbizid Rüben Desphenylchloridazon Metabolit B Methyl-Desphenylchloridazon Metabolit B1 Metabolismus von Chloridazon Chloridazon Metabolit A Metabolit B (Desphenylchloridazon) Metabolit B1 (Methyldesphenylchloridazon) weitere Abbauprodukte weitere Abbauprodukte Seite 14

15 (10 %) (5 %) (29 %) (15 %) (41%) 41 Verdachtsmessstellen 85 % > 0,1 µg/l Sinsheim Bruchsal Heilbronn Pforzheim Ludwigsburg Seite 15

16 Konsequenzen: Chloridazon März 2007: freiwillige Vereinbarung des Herstellers mit dem - Umweltministerium Baden-Württemberg und dem - Bayrischen Staatsministerium für Umwelt, Gesundheit und Verbraucherschutz: aus Vorsorgegründen keine chloridazonhaltigen Produkte mehr auf Rübenanbauflächen in sensiblen und für die Trinkwassergewinnung bedeutenden Gebiete zu verwenden sowie auf Produkte, die größere Wirkstoffmengen an Chloridazon enthalten, in Baden-Württemberg und Bayern generell zu verzichten. Parallel dazu beauftragte das BVL ein bundesweites Monitoringprogramm Übersicht über Wirkstoffe und Metaboliten PSM-Wirkstoff Wirkbereich (Haupt-)Kulturen Metabolit Chloridazon Herbizid Rüben Desphenylchloridazon Metabolit B Methyl-Desphenylchloridazon Metabolit B1 Tolylfluanid Fungizid Reben, Obst, Hopfen N,N-Dimethylsulfamid DMS Seite 16

17 Metabolismus von Tolylfluanid Tolylfluanid N,N-Dimethylsulfamid (DMS) Ozonung N-Nitrosodimethylamin (NDMA) (35 %) (8 %) (32 %) (17 %) (6 %) (2 %) 101 Verdachtsmessstellen 57 % > 0,1 µg/l Seite 17

18 Konsequenzen: Tolylfluanid BVL im März 2007: Ruhen der Zulassung bis Ende 2007 danach verlängert bis Ende 2008 Anwendungen im Gewächshaus sind ausgenommen Umweltministerium BW 2007: Einsatz in Wasserschutzgebieten in der SchALVO zum 1. April 2007 verboten BVL 2008: Widerruf der Zulassung zum Übersicht über Wirkstoffe und Metaboliten BVL PSM-Wirkstoff Wirkbereich (Haupt-)Kulturen Metabolit Chloridazon Herbizid Rüben Desphenylchloridazon Metabolit B Methyl-Desphenylchloridazon Metabolit B1 Tolylfluanid Fungizid Reben, Obst, Hopfen N,N-Dimethylsulfamid DMS Chlorthalonil Fungizid Weizen, Kartoffeln R / Vis-01 Chlorthalonil-Sulfonsäure Dimethachlor Herbizid Raps CGA Dimethachlorsäure CGA Dimethachlor-Sulfonsäure Metazachlor Herbizid Raps BH BH Metazachlorsäure Metazachlor-Sulfonsäure S-Metolachlor Herbizid Mais CGA /CGA S-Metolachlorsäure CGA /CGA S-Metolachlor-Sulfonsäure Seite 18

19 Messstellenauswahl für Chlorthalonil, Dimethachlor, Metazachlor und Metolachlor Vorbefunde der Wirkstoffe Metazachlor und Metolachlor Vorbefunde anderer Wirkstoffe für die maßgeblichen Kulturen Bodennutzungshaupterhebung des STALA, gemeindebezogen Ortskenntnis, Fotos, Orthofotos Weizen: 27 Messstellen Kartoffeln: 24 Messstellen Raps: 50 Messstellen Mais: 51 Messstellen Chlorthalonil Wirkstoff Metabolit Chlorthalonil - Weizen Chlorthalonilsulfonsäure R Weizen Anzahl Messstellen < 0,02 0,02-0,05 0,06-0,10 0,11-0,50 0,51-1,00 1,01-10,00 Anzahl Messstellen < 0,02 0,02-0,05 0,06-0,10 0,11-0,50 0,51-1,00 1,01-10,00 Konzentrationsklasse in µg/l Konzentrationsklasse in µg/l Chlorthalonil - Kartoffeln Chlorthalonilsulfonsäure R Kartoffeln Anzahl Messtellen Anzahl Messstellen < 0,02 0,02-0,05 0,06-0,10 0,11-0,50 0,51-1,00 1,01-10,00 < 0,02 0,02-0,05 0,06-0,10 0,11-0,50 0,51-1,00 1,01-10,00 Konzentrationsklasse in µg/l Konzentrationsklasse in µg/l Seite 19

20 Chlorthalonil-Sulfonsäure R Dimethachlor Wirkstoff Metaboliten Dimethachlor Dimethachlorsäure CGA Anzahl Messstellen Anzahl Messstellen ,00 < 0,02 0,02 0,05 0,06 0,10 0,11 0,50 0,51 1,00 1, ,00 < 0,02 0,02 0,05 0,06 0,10 0,11 0,50 0,51 1,00 1,01 Konzentrationsklasse in µg/l Konzentrationsklasse in µg/l Dimethachlorsulfonsäure CGA Anzahl Messstellen < 0,02 0,02-0,05 0,06-0,10 0,11-0,50 0,51-1,00 1,01-10,00 Konzentrationsklasse in µg/l Seite 20

21 Dimethachlor-Sulfonsäure CGA Metazachlor Wirkstoff Metaboliten Metazachlor Metazachlorsäure BH Anzahl Messstellen < 0,02 0,02-0,05 0,06-0,10 0,11-0,50 0,51-1,00 1,01-10,00 Anzahl Messstellen ,00 < 0,02 0,02-0,05 0,06-0,10 0,11-0,50 0,51 1,00 1,01 Konzentrationsklasse in µg/l Konzentrationsklasse in µg/l Metazachlorsulfonsäure BH Anzahl Messstellen < 0,02 0,02-0,05 0,06-0,10 0,11-0,50 0,51-1,00 1,01-10,00 Konzentrationsklasse in µg/l Seite 21

22 Metazachlorsäure BH Metazachlor-Sulfonsäure BH Seite 22

23 Metazachlor-Metabolit BH / ,3 µg/l S-Metolachlor Wirkstoff Metaboliten Metolachlor Metolachlorsäure CGA Anzahl Messstellen ,00 < 0,02 0,02-0,05 0,06-0,10 0,11 0,50 0,51 1,00 1,01 Anzahl Messstellen ,00 < 0,02 0,02-0,05 0,06-0,10 0,11-0,50 0,51 1,00 1,01 Konzentrationsklasse in µg/l Konzentrationsklasse in µg/l Metolachlorsulfonsäure CGA Anzahl Messstellen < 0,02 0,02-0,05 0,06-0,10 0,11-0,50 0,51-1,00 1,01-10,00 Konzentrationsklasse in µg/l Seite 23

24 Metolachlorsäure CGA Metolachlor-Sulfonsäure CGA Seite 24

25 Metolachlor-Metabolit CGA / / ,6 µg/l 105/ ,6 µg/l 39/ ,2 µg/l 5,1 µg/l Übersicht über die Ergebnisse August ,7 Metabolit B (41 Mst.) 4,9 43,9 35,6 DMS (101 Mst.) 7,9 29,3 Metabolit B1 (41 Mst.) 41,5 48,5 19,5 54,9 S-Metolachlor - CGA (50 Mst.) 11,8 48,0 Metazachlor - BH (50 Mst.) 7,9 43,9 7,3 25,5 24,0 26,0 78,0 Metazachlor - BH (50 Mst.) 7,8 8,0 84,3 S-Metolachlor - CGA (50 Mst.) Dimethachlor - CGA (50 Mst.) Chlorthalonil - R (47 Mst.) 2,0 14,0 3,9 11,8 96,0 4,0 95,8 4,2 100,0 Dimethachlor - CGA (50 Mst.) 0% 10% 20% 30% < 0,05 40% 50% 0,051-0,1 60% 70% 0,11-1,0 80% 90% 100% >1 Seite 25

26 Konsequenzen: Metaboliten von Chlorthalonil, Dimethachlor, Metazachlor und Metolachlor Intensiver Dialog zwischen - Herstellern - Umweltbehörden Baden-Württemberg und Bayern Fundrecherche bei den auffälligen Messstellen Bundesweites Monitoringprogramm für einige Substanzen auf Veranlassung des BVL BVL / BVL Wirkstoff Metabolit Fettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1 10 µg/l Wirkstoff Metabolit Fettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1 10 µg/l Chloridazon Desphenylchloridazon Metabolit B Methyl-Desphenylchloridazon Metabolit B1 Dimethenamid-P M27 M23 Chlorthalonil R / Vis-01 /M12 Chlorthalonil-Sulfonsäure R / M4 R / M8 R / M13 R / M5 M7 Dimethachlor CGA Dimethachlorsäure CGA Dimethachlor-Sulfonsäure SYN CGA CGA SYN Metazachlor BH Metazachlorsäure BH Metazachlor-Sulfonsäure BH BH BH S-Metolachlor CGA /CGA S-Metolachlorsäure CGA /CGA S-Metolachlor-Sulfonsäure CGA CGA CGA CGA CGA NOA Dimoxystrobin Flufenacet Flurtamone Metalaxyl-M Pethoxamid Quinmerac Thiacloprid Trifloxystrobin Tritosulfuron 505M08 505M09 M2 Trifluoressigsäure TFA CGA / NOA CGA MET-42 BH M30 / YRC 2894 NOA NOA CGA BH / 635M01 Seite 26

27 Weitere Untersuchungen im Oktober 2008 Ziel: alle Metaboliten aus Lysimeterversuch über 10 µg/l und 1 10 µg/l Erweiterung auf 238 Messstellen Untersuchung in 3 bzw. 2 Laboratorien Standards? Beprobung Okt Mst. Wirkstoff Metabolit Fettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1 10 µg/l Wirkstoff Metabolit Fettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1 10 µg/l Chloridazon Desphenylchloridazon Metabolit B Methyl-Desphenylchloridazon Metabolit B1 Dimethenamid-P M27 M23 Chlorthalonil R / Vis-01 /M12 Chlorthalonil-Sulfonsäure R / M4 R / M8 R / M13 R / M5 M7 Dimethachlor CGA Dimethachlorsäure CGA Dimethachlor-Sulfonsäure SYN CGA CGA SYN Metazachlor BH Metazachlorsäure BH Metazachlor-Sulfonsäure BH BH BH S-Metolachlor CGA /CGA S-Metolachlorsäure CGA /CGA S-Metolachlor-Sulfonsäure CGA CGA CGA CGA CGA NOA Dimoxystrobin Flufenacet Flurtamone Metalaxyl-M Pethoxamid Quinmerac Thiacloprid Trifloxystrobin Tritosulfuron 505M08 505M09 M2 Trifluoressigsäure TFA CGA / NOA CGA MET-42 BH M30 / YRC 2894 NOA NOA CGA BH / 635M01 nicht im BVL-Papier vom : Tolylfluanid N,N-Dimethylsulfamid DMS rot = Standard vorhanden Seite 27

28 Beprobung Okt Mst. Wirkstoff Metabolit Fettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1 10 µg/l Wirkstoff Metabolit Fettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1 10 µg/l Chloridazon Desphenylchloridazon Metabolit B Methyl-Desphenylchloridazon Metabolit B1 Dimethenamid-P M27 M23 Chlorthalonil R / Vis-01 /M12 Chlorthalonil-Sulfonsäure Dimoxystrobin 505M08 505M09 R / M5 Flufenacet M2 Dimethachlor CGA Dimethachlorsäure CGA Dimethachlor-Sulfonsäure Flurtamone CGA Metalaxyl-M CGA / NOA CGA Metazachlor BH Metazachlorsäure BH Metazachlor-Sulfonsäure BH BH BH S-Metolachlor CGA /CGA S-Metolachlorsäure CGA /CGA S-Metolachlor-Sulfonsäure Pethoxamid Quinmerac Thiacloprid Trifloxystrobin BH NOA NOA CGA Tritosulfuron BH / 635M01 nicht im BVL-Papier vom : Tolylfluanid N,N-Dimethylsulfamid DMS rot = Standard vorhanden gestrichen = kein Standard vorhanden abgeblendet = Negativbefund bzw. 0,05 µg/l Beprobung Okt Mst. Wirkstoff Metabolit Fettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1 10 µg/l Wirkstoff Metabolit Fettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1 10 µg/l Chloridazon Desphenylchloridazon Metabolit B Methyl-Desphenylchloridazon Metabolit B1 Dimethenamid-P M27 M23 Chlorthalonil R / Vis-01 /M12 Chlorthalonil-Sulfonsäure Dimoxystrobin 505M08 505M09 R / M5 Flufenacet M2 Dimethachlor CGA Dimethachlorsäure CGA Dimethachlor-Sulfonsäure Flurtamone CGA Metalaxyl-M CGA / NOA CGA Metazachlor BH Metazachlorsäure BH Metazachlor-Sulfonsäure BH BH BH S-Metolachlor CGA /CGA S-Metolachlorsäure CGA /CGA S-Metolachlor-Sulfonsäure Pethoxamid Quinmerac Thiacloprid Trifloxystrobin BH NOA NOA CGA Tritosulfuron BH / 635M01 nicht im BVL-Papier vom : Tolylfluanid N,N-Dimethylsulfamid DMS rot = Standard vorhanden gestrichen = kein Standard vorhanden abgeblendet = Substanzen mit Konz. < 1,0 g/l Seite 28

29 Übersicht über die Ergebnisse Oktober 2008 Max Desphenylchloridazon - Metabolit B 40,3 10,1 36,1 13,4 8,09 N,N-Dimethylsulfamid - DMS 46,6 13,9 27,3 12,2 21,00 Methyldesphenylchoridazon - Metabolit B1 58,4 15,5 23,1 2,9 4,62 S-Metolachlor-Sulfonsäure - CGA ,0 2,9 10,5 2,5 5,20 Metazachlor-Sulfonsäure - BH ,4 7,1 9,2 1,3 3,70 Dimethachlorsäure CGA ,9 12,6 22,7 0,8 1,06 Metazachlorsäure - BH ,8 3,4 5,5 0,4 1,47 S-Metolachlorsäure - CGA ,7 3,4 2,9 0,97 Dimethachlor-Sulfonsäure - CGA ,1 1,3 1,7 0,53 Chlorthalonil-Sulfonsäure - R ,6 2,50,8 0,11 Dimethachlorsäure CGA ,6 0,17 Metalaxyl-M - CGA / NOA ,2 0,4 0,14 Dimethenamid-P - M27 98,3 1,3 0,12 Trifloxystrobin - NOA ,7 0,8 0,14 Metazachlor - BH ,7 1,3 0,09 Metalaxyl-M - CGA ,6 0,4 0,08 0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100% < 0,05 0,05-0,1 0,11-1,0 > 1,0 µg/l jeweils 238 Messstellen Bewertung der Metaboliten aus Sicht LUBW Gruppe Wirkstoffe Chloridazon Tolylfluanid S-Metolachlor, Metazachlor Chlorthalonil, Dimethachlor, Dimethenamid-P, Metalaxyl, Trifloxystrobin Flufenacet, Dimoxystrobin, Quinmerac, Tritosulfuron Maßnahmen freiwilliger Verzicht bzw. Reduzierung der Aufwandsmengen (2007) Verbot des Wirkstoffs (12/2008) Fundaufklärung und Gespräche mit Herstellern laufen, regionale Maßnahmen weiteres Monitoring zur Kontrolle, Trends? derzeit keine Maßnahmen erforderlich Seite 29

30 Bewertung: nicht relevante Metaboliten I UBA : Trinkwasserhygienische Empfehlung stoffrechtlich nicht relevanter Metaboliten von Wirkstoffen aus Pflanzenschutzmitteln im Trinkwasser GOW trinkwasserhygienisch bis auf weiteres (vorerst dauerhaft) hinnehmbarer Orientierungswert bei Vorliegen aussagekräftiger toxikologischer Daten bei schlechterer Datenlage 3 µg/l 1 µg/l VMW trinkwasserhygienisch vorübergehend hinnehmbaren Vorsorge-Maßnahmenwert 10 µg/l Bewertung: nicht relevante Metaboliten II UBA / BfR : Gesundheitliche Orientierungswerte (GOW) für nicht relevante Metaboliten (nrm) von Wirkstoffen aus Pflanzenbehandlungs- und Schädlingsbekämpfungsmitteln Wirkstoff nichtrelevanter Metabolit GOW von UBA / BfR Carfentrazon-ethyl M2 1,0 M3 3,0 Chloridazon Chlorthalonil Desphenylchloridazon Metabolit B Methyl-Desphenylchloridazon Metabolit B1 R / Vis-01 /M12 Chlorthalonil-Sulfonsäure R / M5 R / M4 M7 R / M8 R / M13 Dichlobenil 2,6-Dichlorbenzamid 3,0 Metazachlor Quinmerac BH Metazachlorsäure BH Metazachlor-Sulfonsäure BH BH BH BH ,0 BH ,0 CGA /CGA S-Metolachlorsäure 3,0 S-Metolachlor CGA /CGA S-Metolachlor-Sulfonsäure CGA CGA ,0 CGA CGA CGA NOA ,3 Tolylfluanid N,N-Dimethylsulfamid (DMS) 1,0 3,0 3,0 3,0 1,0 Seite 30

31 Zusammenfassung Monitoring PSM seit über 20 Jahren im GW-Messnetz etabliert Identifizierung der Problem-Stoffe Konsequenzen Belastungssituation hat sich in den letzten Jahren deutlich verbessert derzeit im Fokus: Metaboliten von PSM-Wirkstoffen, die meist schon länger auf dem Markt sind Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit! Seite 31

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