Altablagerungen und Deponien Am

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1 Altablagerungen und Deponien Am Bruchhübel bel,, Bad Dürkheim: D Pestizid- und Schadstoff-Analysen an Grund- und Oberflächenwasserproben A. Tiehm 1, F. Sacher 2, A. Müller 1 DVGW-Technologiezentrum Wasser (TZW), Karlsruhe 1 Abteilung Umweltbiotechnologie und Altlasten 2 Abteilung Analytik 1

2 DVGW Deutscher Verein des Gasund Wasserfaches e.v. Technisch-wissenschaftlicher Verein Gegründet 1859 als unabhängige, gemeinnützige technisch-wissenschaftliche Vereinigung Mitglieder (Stand ): Wasser- & Gasversorgungsunternehmen 225 Behörden, Institute, Organisationen Firmen des Gas- und Wasserfachs persönliche Mitglieder 2

3 Einrichtung des DVGW für praxisnahe Wasserforschung / unabhängig und gemeinnützig insgesamt 160 Mitarbeiter Finanzierung 35 % Forschungsprojekte (BMBF, DVGW, EU,...) 65 % Kooperationen mit Wasserwerken (neue Technologien, neue analytische Methoden, Umsetzung des DVGW-Regelwerkes) Technologie Analytik Grundwasser & Boden Umweltbiotechnologie & Altlasten Prüfstelle Wasser Mikrobiologie Korrosion H.-Sontheimer-Labor Außenstelle Dresden Außenstelle Hamburg 3 Internet:

4 Umweltbiotechnologie & Altlasten Fachliche Begleitung von Untersuchungsprogrammen zur Altlastensanierung Mikrobieller Abbau organischer Schadstoffe (u.a. CKW, PAK, Heterozyklen, Pharmazeutika) Kombination von mikrobiologischen und physikalisch/chemischen Verfahren (z.b. Elektrolyse) Passive Abstrombarrieren (Aktivkohle, Mikrobiologie) Natürliche Selbstreinigungsprozesse (Natural Attenuation) Abwasser- und Klärschlammbehandlung 4

5 Analytik Akkreditiert nach DIN EN ISO Problemorientierte Sonderuntersuchungen auf Spurenstoffe (z.b. Pestizide, Pharmazeutika, Antibiotika, endokrin wirksame Stoffe, Benzinzusatzstoffe, synthetische Komplexbildner) Verhalten von organischen Schadstoffen in Gewässern sowie bei der Wasseraufbereitung Mess- und Untersuchungsprogramme für Oberflächenund Grundwässer sowie Datenbewertung Entwicklung und Optimierung von Analysenmethoden Qualitätssicherung und Qualitätsmanagement 5

6 Veranlassung des Auftrages an das TZW Belastungen durch Pflanzenschutzmittel (PSM) und andere Schadstoffe im Grundwasserabstrom der Altablagerung BASF-Feld 3 auffällig hohe AOX-Werte östlich von Feld 3 zwischen BASF- Feld 5 und dem Graben E35 in Schöpfproben aus einem Teich Analysen auf Pestizide und Mikroverunreinigungen durch das TZW (Auswahl Probenahmestellen & Untersuchungsumfang durch SGD-Süd & LUWG) 6

7 Fragestellungen an das TZW 1. Welche Substanzen tragen maßgeblich zu den AOX- Gehalten der Wasserproben bei? 2. Inwieweit sind bislang noch nicht analysierte Pestizide und Pestizid-Metabolite im Grund- und Oberflächenwasser nachweisbar? 3. Können aufgrund der Substanz-Muster Hinweise gewonnen werden, die eine Zuordnung der Stoffe auf das BASF- Feld 3 oder auf andere Eintragsquellen ermöglichen? 7

8 Verwendete Berichte & Analysedaten (1) BASF SE, Ludwigshafen (2010): Grundwasserüberwachung Deponien am Bruchhübel, Bad Dürkheim Lageplan Messstellen, Analysenergebnisse, Ganglinien ausgewählter Parameter, Frühjahr (2) BCE Björnsen Beratende Ingenieure, Koblenz (2007): Altablagerungen am Bruchhübel Bad Dürkheim - Mittelgruppe Grundwasserabstrom BASF-Feld 3, Weitergehende Erkundungen, Untersuchungsergebnisse und Sachstand Juni (3) BCE Björnsen Beratende Ingenieure, Koblenz (2009): Altablagerungen am Bruchhübel Bad Dürkheim - Mittelgruppe Grundwasserabstrom BASF-Feld 3, Immissionspumpversuch und weitergehende Erkundungen, Untersuchungsergebnisse und Sachstand November (4) Labor CAL-Darmstadt (2000): Sonderuntersuchungen zu Grundwasseranalysen vom April 2000, Auszug aus dem Analysenbefund, Seite 5. (5) Umweltlabor Westpfalz GmbH, Kaiserslautern (2000): Wasseranalysen Deponien / Altlasten Bruchhübel-Mittelgruppe. Prüfberichte vom (6) Zentral-Labor des LFW (2000): Oberflächenwasseranalysen Mittelgruppe Bruchhübel. Prüfbericht des Zentral-Labors des Landesamtes für Wasserwirtschaft Rheinland-Pfalz, Anlage 1, Seite 1 zum Schreiben vom

9 Untersuchungsumfang Probenahmestellen großer Analyseumfang: F15neu, BK3, F20, E35-2, Teich Untersuchungsumfang Vor-Ort-Parameter, Organische Summenparameter, Ausgewählte Einzelsubstanzen (MCPP, 2,4-DP, Chloridazon, Naphthalin, Anilin), Phenoxyalkancarbonsäuren und weitere Pestizide, Pestizid-Metaboliten, Polychlorierte Dibenzodioxine und furane, GC/MS-Screening (Chlorbenzole, Chlorierte und alkylierte Aniline, iso-chloridazon) kleiner Analyseumfang: F05, F15neu, BK3, T14, F59, F54, F20, F22, E35-2, E35-4, F45, F23, Teich, T04, T05 Vor-Ort-Parameter, Organische Summenparameter, Ausgewählte Einzelsubstanzen (MCPP, 2,4-DP, Chloridazon, Naphthalin, Anilin), Chlorbenzole, Chlorierte und alkylierte Aniline, iso-chloridazon* Schwermetalle: F05, F20, E35-4, T04, T05 Arsen, Blei, Cadmium, Chrom, Nickel, Eisen, Mangan, Kupfer, Zink, Uran * nach Befunden dieser Substanzen in den GC/MS-Screenings an den Beprobungsstellen F15neu, BK3, F20, E35-2, Teich an allen untersuchten Messstellen quantifiziert 9

10 Übersichts- Lageplan Altablagerungen & Deponien Am Bruchhübel bel, Mittelgruppe 10

11 Abstrom BASF-Feld Feld 3 Leitsubstanzen E35-2 [µg/l] MCPP 58 2,4-DP < 1 Chloridazon 5,7 iso-chloridazon 0,98 Naphthalin 0,78 Anilin 0,53 TPPO 1,7 F20 [µg/l] MCPP 980 2,4-DP 37 Chloridazon 87 iso-chloridazon 14 Naphthalin 24 Anilin 44 TPPO < 1 F22 [µg/l] MCPP 230 2,4-DP 19 Chloridazon < 0,05 iso-chloridazon < 0,2 Naphthalin < 0,01 Anilin < 0,2 TPPO < 0,2 F54 [µg/l] MCPP 30 2,4-DP 0,26 Chloridazon 12 iso-chloridazon 2,3 Naphthalin < 0,01 Anilin < 0,2 TPPO < 0,2 E35-4 [µg/l] MCPP 3,5 2,4-DP < 1 Chloridazon 0,41 iso-chloridazon < 0,2 Naphthalin < 0,01 Anilin < 0,2 TPPO < 0,2 T14 [µg/l] MCPP < 0,1 2,4-DP < 0,1 Chloridazon < 0,05 iso-chloridazon < 0,2 Naphthalin 0,022 Anilin < 0,2 TPPO < 0,2 BK3 [µg/l] MCPP (Mecoprop) 350 2,4-DP (Dichlorprop) < 10 Chloridazon 38 iso-chloridazon 4,9 Naphthalin 0,69 Anilin 0,66 TPPO 0,21 11 F59 [µg/l] MCPP 0,20 2,4-DP < 0,1 Chloridazon 0,11 iso-chloridazon < 0,2 Naphthalin < 0,01 Anilin < 0,2 TPPO < 0,2 Organische Einzelsubstanzen - 10 µg/l µg/l Umweltinformation, > 100 µg/l Dürkheimer Haus,

12 Abstrom BASF-Feld Feld 3 weitere chlorierte Substanzen Fahne Abstrom Feld 3 (AA -203) Fahnenrand, ca. 300 m abstromig AA zentrale Abstromlinie, ca. 400 m abstromig AA Lage der Messstelle unmittelb. Abstrom oberstromig unterstromig AA westl. Fahnenrand östl. Fahnenrand Graben E35 Graben E35 EDV-Nr Messtelle BK3 T14 F59 F54 F20 F22 E35-2 Parameter Einheit Ergebnis Ergebnis Ergebnis Ergebnis Ergebnis Ergebnis Ergebnis Dichlorbenzole 1,2-Dichlorbenzol µg/l 3,6 < 0,2 < 0,2 0,74 3,7 < 0,2 < 0,2 1,3-Dichlorbenzol µg/l 3,4 < 0,2 < 0,2 0,72 3,0 < 0,2 < 0,2 1,4-Dichlorbenzol µg/l 6,1 0,28 < 0,2 1,5 5,6 < 0,2 < 0,2 Chlorierte und alkylierte Aniline 2-Chloranilin µg/l 9,0 < 0,2 < 0,2 1,3 7,9 < 0,2 0,71 3-Chloranilin µg/l 1,3 < 0,2 < 0,2 0,41 3,4 < 0,2 < 0,2 4-Chloranilin µg/l 11 < 0,2 < 0,2 2,7 28 < 0,2 < 0,2 2,4+2,5-Dichloranilin µg/l 1,1 < 0,2 < 0,2 0,53 2,3 < 0,2 < 0,2 3,4-Dichloranilin µg/l 1,7 < 0,2 < 0,2 0,26 3,1 < 0,2 < 0,2 2,4,6-Trichloranilin µg/l 0,6 < 0,2 < 0,2 < 0,2 < 0,5 < 0,2 < 0,2 2,4+2,6-Dimethylanilin µg/l < 0,2 < 0,2 < 0,2 < 0,2 0,50 < 0,2 < 0,2 N,N-Dimethyanilin µg/l 1,2 < 0,2 < 0,2 < 0,2 0,83 < 0,2 < 0,2 N-Ethylanilin µg/l 1,5 < 0,2 < 0,2 < 0,2 3,0 < 0,2 0,43 3-Chlor-2-methylanilin µg/l 1,1 < 0,2 < 0,2 < 0,2 0,84 < 0,2 < 0,2 GC/MS-Screening Chlorphenole, Konz. abgeschätzt Chlormethylphenol µg/l < 0,5 2,4- od. 2,5-Dichlorphenol µg/l 8,6 0,8 < 0,5 2,3-Dichlorphenol µg/l < 0,5 4,3 < 0,5 nachquantifiziert 3-Chlorphenol µg/l < 0,5 9,4 < 0,5 < 0,5 4-Chlorphenol µg/l < 0,5 7,9 < 0,5 0,9 Organische Einzelsubstanzen - 10 µg/l µg/l > 100 µg/l 12

13 Abstrom BASF-Feld Feld 4 Leitsubstanzen F15neu [µg/l] MCPP 1,3 2,4-DP < 0,1 Chloridazon 0,61 iso-chloridazon < 0,2 Naphthalin < 0,01 Anilin < 0,2 TPPO 0,56 Organische Einzelsubstanzen - 10 µg/l µg/l > 100 µg/l 13

14 Abstrom BASF-Feld Feld 3 & 4 Pestizid-Metaboliten Herkunft der Metabolite? E35-2 [µg/l] Chloridazon-Desphenyl 20 Chloridazon-Metabolit-B1 0,30 Dichlorbenzamid < 0,25 N,N-Dimethylsulfamid 0,67 Chloridazon-Metabolite sehr wahrscheinlich BASF-Altablagerung F20 [µg/l] Chloridazon-Desphenyl 38 Chloridazon-Metabolit-B1 0,09 Dichlorbenzamid 2,0 N,N-Dimethylsulfamid 1,8 Dichlorbenzamid, N,N-Dimethylsulfamid sehr wahrscheinlich Weinanbau F15 [µg/l] Chloridazon-Desphenyl 0,87 Chloridazon-Metabolit-B1 < 0,02 Dichlorbenzamid 0,34 N,N-Dimethylsulfamid 0,40 14 BK3 [µg/l] Chloridazon-Desphenyl 6,5 Chloridazon-Metabolit-B1 < 0,02 Dichlorbenzamid 0,28 N,N-Dimethylsulfamid 0,84 Organische Einzelsubstanzen - 10 µg/l µg/l Umweltinformation, > 100 µg/ldürkheimer Haus,

15 Schwermetalle Arsen, Cadmium, Nickel, Eisen, Mangan, Uran F20 [mg/l] Arsen 0,058 Cadmium < 0,0001 Nickel 0,114 Eisen 15 Mangan 1,1 Uran 0,105 T04 [mg/l] Arsen 0,006 Cadmium < 0,0001 E35-4 [mg/l] Arsen 0,029 Cadmium < 0,0001 Nickel 0,032 Eisen 0,5 Mangan 0,431 Uran 0,016 Nickel 0,001 Eisen 3,57 Mangan 0,105 Uran < 0,0001 T05 [mg/l] Arsen 0,001 Cadmium < 0,0001 Nickel 0,004 Eisen 0,05 Mangan < 0,005 Uran 0,003 Herkunft Uran? F05 [mg/l] Arsen 0,002 Cadmium 0,0002 Nickel 0,007 Eisen 0,02 Mangan < 0,005 Uran 0,

16 Polychlorierte Dibenzodioxine (PCDD) F15 [pg/l] 2,3,7,8-Tetrachlordibenzodioxin 1,2,3,7,8-Pentachlordibenzodioxin 1,2,3,4,7,8-Hexachlordibenzodioxin 1,2,3,6,7,8-Hexachlordibenzodioxin 1,2,3,7,8,9-Hexachlordibenzodioxin 1,2,3,4,6,7,8-Heptachlordibenzodioxin 6,16 Octachlordibenzodioxin 2,3,7,8-Tetrachlordibenzofuran 1,2,3,7,8-Pentachlordibenzofuran 2,3,4,7,8-Pentachlordibenzofuran 1,2,3,4,7,8-Hexachlordibenzofuran 1,2,3,6,7,8-Hexachlordibenzofuran 1,2,3,7,8,9-Hexachlordibenzofuran 2,3,4,6,7,8-Hexachlordibenzofuran 1,2,3,4,6,7,8-Heptachlordibenzofuran 1,2,3,4,7,8,9-Heptachlordibenzofuran Octachlordibenzofuran I- / WHO-TEQ 0, E35-2 [pg/l] 2,3,7,8-Tetrachlordibenzodioxin 1,2,3,7,8-Pentachlordibenzodioxin 1,2,3,4,7,8-Hexachlordibenzodioxin 1,2,3,6,7,8-Hexachlordibenzodioxin 1,2,3,7,8,9-Hexachlordibenzodioxin 1,2,3,4,6,7,8-Heptachlordibenzodioxin Octachlordibenzodioxin 2,3,7,8-Tetrachlordibenzofuran 1,2,3,7,8-Pentachlordibenzofuran 2,3,4,7,8-Pentachlordibenzofuran 1,2,3,4,7,8-Hexachlordibenzofuran 1,2,3,6,7,8-Hexachlordibenzofuran 1,2,3,7,8,9-Hexachlordibenzofuran 2,3,4,6,7,8-Hexachlordibenzofuran 1,2,3,4,6,7,8-Heptachlordibenzofuran 1,2,3,4,7,8,9-Heptachlordibenzofuran Octachlordibenzofuran I- / WHO-TEQ n.n. Teich [pg/l] 2,3,7,8-Tetrachlordibenzodioxin 1,2,3,7,8-Pentachlordibenzodioxin 1,2,3,4,7,8-Hexachlordibenzodioxin 1,2,3,6,7,8-Hexachlordibenzodioxin 1,2,3,7,8,9-Hexachlordibenzodioxin 1,2,3,4,6,7,8-Heptachlordibenzodioxin 5,62 Octachlordibenzodioxin 2,3,7,8-Tetrachlordibenzofuran 1,2,3,7,8-Pentachlordibenzofuran 2,3,4,7,8-Pentachlordibenzofuran 1,2,3,4,7,8-Hexachlordibenzofuran 1,2,3,6,7,8-Hexachlordibenzofuran 1,2,3,7,8,9-Hexachlordibenzofuran 2,3,4,6,7,8-Hexachlordibenzofuran 1,2,3,4,6,7,8-Heptachlordibenzofuran 1,2,3,4,7,8,9-Heptachlordibenzofuran Octachlordibenzofuran I- / WHO-TEQ 0,056 F20 [pg/l] BK3 [pg/l] 2,3,7,8-Tetrachlordibenzodioxin 2,3,7,8-Tetrachlordibenzodioxin 1,2,3,7,8-Pentachlordibenzodioxin 1,2,3,7,8-Pentachlordibenzodioxin 1,2,3,4,7,8-Hexachlordibenzodioxin 1,2,3,4,7,8-Hexachlordibenzodioxin 1,2,3,6,7,8-Hexachlordibenzodioxin 1,2,3,6,7,8-Hexachlordibenzodioxin 1,2,3,7,8,9-Hexachlordibenzodioxin 1,2,3,7,8,9-Hexachlordibenzodioxin 1,2,3,4,6,7,8-Heptachlordibenzodioxin 1,2,3,4,6,7,8-Heptachlordibenzodioxin Octachlordibenzodioxin Octachlordibenzodioxin 2,3,7,8-Tetrachlordibenzofuran 1,2,3,7,8-Pentachlordibenzofuran 2,3,7,8-Tetrachlordibenzofuran 2,3,4,7,8-Pentachlordibenzofuran 1,2,3,7,8-Pentachlordibenzofuran 1,2,3,4,7,8-Hexachlordibenzofuran 2,3,4,7,8-Pentachlordibenzofuran 1,2,3,6,7,8-Hexachlordibenzofuran 1,2,3,4,7,8-Hexachlordibenzofuran 1,2,3,7,8,9-Hexachlordibenzofuran 1,2,3,6,7,8-Hexachlordibenzofuran 2,3,4,6,7,8-Hexachlordibenzofuran 1,2,3,7,8,9-Hexachlordibenzofuran 1,2,3,4,6,7,8-Heptachlordibenzofuran 2,3,4,6,7,8-Hexachlordibenzofuran 1,2,3,4,7,8,9-Heptachlordibenzofuran 1,2,3,4,6,7,8-Heptachlordibenzofuran Octachlordibenzofuran 1,2,3,4,7,8,9-Heptachlordibenzofuran I- / WHO-TEQ n.n. Octachlordibenzofuran I- / WHO-TEQ n.n.

17 Nicht nachgewiesene Substanzen 11 chlorierte Aromaten & Aniline 1) 1,2,3-Trichlorbenzol, 1,2,4-Trichlorbenzol, 1,3,5-Trichlorbenzol, Pentachlorbenzol, 2,6-Dichloranilin, 2,3+3,4-Dimethylanilin, 2,5- Dimethylanilin, 3,5-Dimethylanilin, N-Methylanilin, 2-Methylanilin(o-Toluidin) 17 Phenoxyalkancarbonsäuren mit GC/MS (DIN EN ISO 15913) 2) (2,4-D, 2,4,5-T, Fenoprop, MCPA, MCPB, 2,4-DB, Bentazon, Triclopyr, Fluroxypyr, Bromoxynil, Ioxynil, 2,4-Dinitrophenol, Clopyralid, Dicamba, Dinoterb, Dinoseb, DNOC) 20 weitere Pestizide mit GC/ECD-ECD (DIN 38407, Teil 2) 2) (alpha-hch, Hexachlorbenzol, beta-hch, Lindan, Pentachlornitrobenzol, alpha-endosulfan, p,p-dde, o,p-ddt, beta- Endosulfan, p,p-ddd, p,p-ddt, PCB 28, PCB 52, PCB 101, PCB 118, PCB 138, PCB 153, PCB 170, PCB 180, PCB 194) 72 weitere Pestizide mit HPLC/DAD (DIN EN ISO 11369) und GC/MS (EN ISO 10695) 2) (Ametryn, Atrazin, Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, Azoxystrobin, Bitertanol, Bromacil, Carbetamid, Carbofuran, Chloroxuron, Chlortoluron, Clodinafop-propargylester, Cyanazin, Cyproconazol, Desethylatrazin, Desethylterbuthylazin, Desmetryn, Dichlofluanid, Difenoconazol, Diflubenzuron, Diflufenican, Dimefuron, Diuron, Epoxiconazol, Ethidimuron, Ethofumesat, Fenarimol, Metconazol, Methabenzthiazuron, Metobromuron, Metolachlor, Metribuzin, Monolinuron, Monuron, Napropamid, Parathion-ethyl, Parathion-methyl, Penconazol, Phenmedipham, Procymidon, Prometryn, Propazin, Propiconazol, Prosulfocarb, Simazin, Tebuconazol, Terbuthylazin, Terbutryn, Triadimefon, Triadimenol, Vinclozolin, Fenbuconazol, Fenuron, Flufenacet, Flurtamone, Hexazinon, Isoproturon, Lenacil, Linuron, Metalaxyl, Metamitron, Metoxuron, Alachlor, Chlorfenvinphos, Diazinon, Dichlorvos, Dichlobenil, Malathion, Metazachlor, Propachlor, Triallat, Trifluralin) 19 Pestizid-Metaboliten mit HPLC/MS-MS 2) (R /M5, Dimethachlor C-Metabolit, Dimethachlor S-Metabolit, CGA , Metazachlor S-Metabolit, BH 479-9, BH , BH , S-Metolachlor C-Metabolit, S-Metolachlor S-Metabolit, M 27, M 23, M 31, 505M08, 505M09, M 2, BH 518-2, NOA , N 3) 16 Polychlorierte Dibenzodioxine und -furane (PCDD + PCDF) (Eurofins Jäger Institut GmbH) 2) 2,3,7,8-Tetrachlordibenzodioxin, 1,2,3,7,8-Pentachlordibenzodioxin, 1,2,3,4,7,8-Hexachlordibenzodioxin, 1,2,3,6,7,8- Hexachlordiben-zodioxin, 1,2,3,7,8,9-Hexachlordibenzodioxin, Octachlordibenzodioxin, 2,3,7,8-Tetrachlordibenzofuran, 1,2,3,7,8-Pentachlordibenzo-furan, 2,3,4,7,8-Pentachlordibenzofuran, 1,2,3,4,7,8-Hexachlordibenzofuran, 1,2,3,6,7,8- Hexachlordibenzofuran, 1,2,3,7,8,9-Hexachlor-dibenzofuran, 2,3,4,6,7,8-Hexachlordibenzofuran, 1,2,3,4,6,7,8- Heptachlordibenzofuran, 1,2,3,4,7,8,9-Heptachlordibenzofuran, Octa-chlordibenzofuran 4 Schwermetalle 3) Blei, Chrom, Kupfer, Zink 17 1) = 15 untersuchte Messstellen 2) = 5 untersuchte Messstellen (F15, BK3, F20, E35-2, Teich) 3) = 5 untersuchte Messstellen (F05, F20, E35-4, T04, T05)

18 AOX-Bestimmung AOX = Konzentration der gelösten organischen Halogenverbindungen, die an Aktivkohle adsorbierbar sind 100 ml Wasserprobe (ph 2 3) + wässrige Natriumnitratlösung + 50 mg Aktivkohle 18 Abfiltrieren der Aktivkohle Kohle im Argon-/Sauerstoffstrom verbrennen Einleiten des HX-Gases in Essigsäure Erfassung der Halogenidionen

19 F22 44 AOX 360 [-] 0,12 F AOX [-] 0,18 Aufklärungsgrad: rd % AOX < 25 µg/l µg/l µg/l > 200 µg/l BK3 87 AOX 320 [-] 0,27 AOX - Substanzen 19

20 Aufklärungsgrad: 0,1-10 % E35-2 Substanzen 16 [µg/l] AOX 170 [-] 0,094 E35-4 0,64 AOX 140 [-] 0,0046 F15 0,55 AOX 160 AOX F54 10 AOX [-] 0,0035 < 25 µg/l µg/l µg/l > 200 µg/l [-] 0,086 F05 alle AOX 31 [-] - F59 0,051 AOX 73 F45 alle AOX 22 [-] 0,00069 [-] - Teich 6,5 AOX 160 F23 alle AOX 37 [-] 0,041 [-] - AOX - Substanzen

21 T04 alle AOX < 5 [-] - AOX unauffällig ( tiefe Messstellen) T05 alle AOX 10 [-] - AOX T14 0,14 AOX < 5 21 [-] - < 25 µg/l µg/l µg/l > 200 µg/l AOX - Substanzen

22 Befunde Teich Organische Summenparameter Teich AOX µg/l 160 DOC mg/l 50 CSB mg/l 160 Leitsubstanzen BASF-Feld 3 Teich [µg/l] MCPP < 0,5 2,4-DP < 0,5 Chloridazon < 0,1 iso-chloridazon < 0,2 Naphthalin < 0,01 Anilin < 0,2 TPPO < 0,2 Pestizid-Metaboliten Teich Chloridazon-Desphenyl Chloridazon-Metabolit-B1 Dichlorbenzamid N,N-Dimethylsulfamid [µg/l] 26 0,82 < 0,5 9,3 Organische Einzelsubstanzen - 10 µg/l µg/l > 100 µg/l AOX-Messung bestätigt keine Leitsubstanzen Pestizid-Metabolite Aufklärungsgrad AOX Teich Substanzen 6,5 [µg/l] AOX 160 AOX-Aufklärungsgrad rd. 4 % [-] 0,041 22

23 Befunde Teich (2) Herkunft Chloridazon-Metabolite? Teich Chloridazon iso-chloridazon Chloridazon-Desphenyl Chloridazon-Metabolit-B1 [µg/l] < 0,1 < 0,2 26 0,82?? Substanz log K OC Mecoprop (MCPP) 0,72 1,5 Desphenyl-Chloridazon (DPC) 1,7 Chloridazon 2,3? Ausbreitung der Mikroverunreingungen abhängig von physikalisch-chemischen Eigenschaften und mikrobiellem Abbau Bildung von DPC aus mikrobiellem Abbau von Chloridazon DPC gegenüber Chloridazon mobiler & persistenter DPC breitet sich weiter aus Herkunft? (BASF-Feld 5?) Prozessverständnis fehlt! Erkundungsbedarf!!! 23

24 Fazit (1) 1. Chlorierte Substanzen AOX PN-Stellen mit höchstem AOX (rd µg/l): Anteil der Einzelsubstanzen am AOX rd % (maßgeblich MCPP, Chloridazon, 2,4-DP, iso-chloridazon, Chlorphenole, Dichlorbenzole, chlorierte Aniline) Andere PN-Stellen mit erhöhtem AOX (rd µg/l): Aufklärungsgrad Einzelsubstanzen gering (0,1 10 %) (maßgeblich PSM-Metaboliten Desphenyl-Chloridazon (DPC), z.t. 2,6- Dichlorbenzamid) 2. Zusätzlich identifizierte Substanzen Chloraniline, Chlormethylphenol, PSM-Metaboliten DPC und N,N- Dimethylsulfamid 2,6-Dichlorbenzamid in drei von fünf untersuchten Stellen acht weitere Pestizid-Metaboliten in Spuren < 1 µg/l 24

25 Fazit (2) 3. Substanzmuster MCPP, Chloridazon, 2,4-DP, iso-chloridazon BASF-Feld 3 PSM-Metabolite N,N-Dimethylsulfamid und 2,6-Dichlorbenzamid Einsatz der Herbizide Tolylfluanid und Diclobenil im Weinanbau? Herkunft aus anderen Eintragsquellen unwahrscheinlich PSM-Metabolit Desphenyl-Chloridazon Herkunft sehr wahrscheinlich aus dem Austrag von Chloridazon aus Altablagerung(en) erhöhter, analytisch nur unzureichend spezifizierbarer AOX-Gehalt im Teich ungeklärt Herkunft von Uran? 25

26 Abstromfahne BASF-Feld 3 Empfehlungen zum weiteren Vorgehen - Erkundung und Eingrenzung der Fahne auch nördlich des Grabens E35 Erkundung der Quelle für den AOX-Nachweis im Teich - Grundwasser-Erkundung der oberstromig gelegenen Verdachtsflächen (insbesondere BASF-Feld 5) - Grundwasser-Erkundung zwischen Teich und Verdachtsfläche - falls hieraus keine Hinweise auf eine Quelle, Erkundung hydraulischer Verbindungen zum belasteten Abstrom BASF-Feld 3 / Graben E35 Standort-spezifische Untersuchungen zum Prozessverständnis - Versuche zur Bewertung natürlicher und stimulierter Abbauprozesse - Natürliche Rückhaltekapazität des Untergrundes Prüfung der laufenden Maßnahmen 26

27 Vielen Dank für f r Ihre Aufmerksamkeit! DVGW Technologiezentrum Wasser (TZW) Karlsruher Straße Karlsruhe 27