Global Harmonisiertes System zur Einstufung und Kennzeichnung von Chemikalien GHS
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- Gerhard Fleischer
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1 Global Harmonisiertes System zur Einstufung und Kennzeichnung von Chemikalien GHS GHS 06/2005
2 Neu Gefahrenklassen: bisher: 15 Gefahrenmerkmale (hochentzündlich, sehr giftig, brandfördernd ) jetzt: etwa 30 Gefahrenklassen (z.b. Entzündliche Flüssigkeiten, Selbsterhitzungsfähige Stoffe und Gemische, Akute Toxizität ) Gefahrenkategorien: bisher: Abstufungen nur bei bestimmten Merkmalen (z.b. sehr giftig, giftig, gesundheitsschädlich; ätzend R35, ätzend R34, reizend) jetzt: Abstufungen bei allen Gefahrenklassen in bis zu 5 Kategorien
3 Physikalische Gefahren Explosivstoffe Entzündliche Gase Entzündliche Aerosole Brandfördernde Gase Gase unter Druck Entzündliche Flüssigkeiten Entzündliche Feststoffe Reaktive Stoffe und Gemische Selbstentzündliche Flüssigkeiten Selbstentzündliche Feststoffe Selbsterhitzungsfähige Stoffe und Gemische Stoffe und Gemische, die bei Kontakt mit Wasser entzündliche Gase freisetzen Brandfördernde Flüssigkeiten Brandfördernde Feststoffe Organische Peroxide Korrosiv für Metalle
4 Entzündliche Gase Gase, die einen Explosionsbereich mit Luft bei 20 C und 101,3 kpa haben 2 Kategorien: Kategorie 1: Hochentzündliches Gas Brennbar im Gemisch mit Luft bei einem Gehalt 13 % Explosionsbereich mit Luft 12 % (unabhängig von der unteren Explosionsgrenze) Symbol Flamme, Signalwort Gefahr Kategorie 2: Entzündliches Gas Sonstige Gase, die einen Explosionsbereich mit Luft haben Kein Symbol, Signalwort Warnung
5 Brandfördernde Gase Gase, die durch Freisetzen von Sauerstoff die Verbrennung anderer Stoffe mehr fördern als Luft Nur eine Kategorie: Kategorie 1: Brandförderndes Gas Fördert die Verbrennung anderer Stoffe mehr als Luft Symbol Brennender Kreis, Signalwort Gefahr
6 Gase unter Druck Gase in einem Behälter bei einem Druck 280 kpa (28 mbar) oder als tiefkalte Flüssigkeit Symbol Gasflasche, Signalwort Warnung 4 Typen: Verdichtetes Gas (gasförmig bei -50 C; T k -50 C) Verflüssigtes Gas bei hohem Druck (-50 C < T k +65 C) bei niedrigem Druck (T k > +65 C) Tiefkalt verflüssigtes Gas In einer flüssigen Phase gelöstes Gas
7 Entzündliche Flüssigkeiten Flammpunkt 93 C (200 F) 4 Kategorien: Kategorie 1: Hochentzündliche Flüssigkeiten und Dämpfe Flp < 23 C, Sdp 35 C Symbol Flamme, Signalwort Gefahr Kategorie 2: Leichtentzündliche Flüssigkeiten und Dämpfe Flp < 23 C, Sdp > 35 C Symbol Flamme, Signalwort Gefahr Kategorie 3: Entzündliche Flüssigkeiten und Dämpfe 23 C Flp 60 C Symbol Flamme, Signalwort Warnung Kategorie 4: Brennbare Flüssigkeiten 60 C < Flp 93 C kein Symbol, Signalwort Warnung
8 Entzündliche Feststoffe Leicht brennbar (readily combustible): Pulverisierte, granulare oder pastöse Substanzen, die durch Kontakt mit einer Zündquelle (z.b. brennendes Streichholz) entzündet werden können und bei denen sich die Flamme schnell ausbreitet, oder können Feuer durch Reibung erzeugen. 2 Kategorien, abhängig vom Burning Rate Test Kategorie 1: Symbol Flamme, Signalwort Gefahr Kategorie 2: Symbol Flamme, Signalwort Warnung
9 Brandfördernde Flüssigkeiten und Feststoffe Sind selbst nicht notwendigerweise brennbar, können durch Freisetzung von Sauerstoff die Verbrennung anderer Stoffe verursachen oder dazu beitragen. 3 Kategorien, abhängig von einer UN-Testmethode Kategorie 1: Symbol Brennender Kreis, Signalwort Gefahr Kategorie 2: Symbol Brennender Kreis, Signalwort Gefahr Kategorie 3: Symbol Brennender Kreis, Signalwort Warnung
10 Organische Peroxide Flüssige oder feste organische Stoffe mit O O Struktur, auch Mischungen. Thermisch instabile Stoffe oder Mischungen; können sich selbstbeschleunigend zersetzen sich explosiv zersetzen schnell verbrennen empfindlich gegen Stoß oder Reibung sein gefährlich mit anderen Stoffen reagieren Können explosive Eigenschaften haben, wenn im Labortest die Zubereitung detoniert, schnell deflagriert oder einen heftigen Effekt bei Erhitzen unter Einschluss zeigt.
11 Organische Peroxide 7 Kategorien entsprechend den UN-Testmethoden A bis H: Testserie A: Bei Ausbreitung der Detonation Testserie B: Bei Ausbreitung in der Verpackung Testserie C: Bei Ausbreitung der Deflagration Testserie D: Bei schneller Deflagration in der Verpackung Testserie E: Effekt des Erhitzens unter Einschluss Testserie F: Explosionsstärke (explosive power) Testserie G: Bei thermischer Explosion in der Verpackung Testserie H: Temperatur der selbstbeschleunigenden Zersetzung
12 Korrosiv für Metalle Stoffe oder Zubereitungen, die durch chemische Reaktion Metalle angreifen oder zerstören Nur eine Kategorie, entsprechend einer Testmethode: Kategorie 1 Symbol Ätzend, Signalwort Gefahr
13 Gesundheits- und Umweltgefahren Akute Toxizität Ätzung / Reizung der Haut Ernste Augenschädigung / Augenreizung Sensibilisierung der Atemwege oder der Haut Germzellenmutagenität Kanzerogenität Reproduktionstoxizität Systemische Toxizität auf spezifisches Zielorgan einmalige Exposition Systemische Toxizität auf spezifisches Zielorgan mehrmalige Exposition Aspirationsgefahren Gefahren für die aquatische Umwelt
14 Akute Toxizität 5 Kategorien: Kategorie 1: LD 50 (oral) 5 mg/kg LD 50 (dermal) 50 mg/kg LC 50 (inhal, Gas) 100 ppm LC 50 (inhal, Dampf) 0,5 mg/l LC 50 (inhal, Aerosol) 0,05 mg/l Symbol Totenkopf, Signalwort Gefahr Kategorie 2: 5 mg/kg < LD 50 (oral) 50 mg/kg 50 mg/kg < LD 50 (dermal) 200 mg/kg 100 ppm < LC 50 (inhal, Gas) 500 ppm 0,5 mg/l < LC 50 (inhal, Dampf) 2,0 mg/l 0,05 mg/l < LC 50 (inhal, Aerosol) 0,5 mg/l Symbol Totenkopf, Signalwort Gefahr
15 Akute Toxizität Kategorie 3: 50 mg/kg < LD 50 (oral) 300 mg/kg 200 mg/kg < LD 50 (dermal) 1000 mg/kg 500 ppm < LC 50 (inhal, Gas) 2500 ppm 2,0 mg/l < LC 50 (inhal, Dampf) 10,0 mg/l 0,5 mg/l < LC 50 (inhal, Aerosol) 1,0 mg/l Symbol Totenkopf, Signalwort Gefahr Kategorie 4: 300 mg/kg < LD 50 (oral) 2000 mg/kg 1000 mg/kg < LD 50 (dermal) 2000 mg/kg 2500 ppm < LC 50 (inhal, Gas) 5000 ppm 10,0 mg/l < LC 50 (inhal, Dampf) 20,0 mg/l 1,0 mg/l < LC 50 (inhal, Aerosol) 5,0 mg/l Symbol Ausrufezeichen, Signalwort Warnung
16 Akute Toxizität Kategorie 5: 2000 mg/kg < LD 50 (oral) 5000 mg/kg 2000 mg/kg < LD 50 (dermal) 5000 mg/kg inhal, Gas, Dampf, Aerosol in äquivalentem Bereich der oralen und dermalen Toxizität signifikante toxische Effekte auf den Menschen weitere Kriterien aus Tierversuchen Symbol Ausrufezeichen, Signalwort Warnung
17 Ätzung / Reizung der Haut 3 Kategorien Kategorie 1: Ätzende Stoffe Erfahrungen über irreversible Hautzerstörung beim Menschen Beobachtungen der Hautätzung beim Tier In vitro Daten Analogie zu strukturell ähnlichen Verbindungen ph 2 oder ph 11,5 incl. saure/alkalische Reserve Hautzerstörung bei einem oder mehreren Testtieren Symbol Ätzend, Signalwort Gefahr Kategorie 2: Hautreizende Stoffe Erfahrungen beim Menschen Beobachtungen beim Tier In vitro Daten Analogie zu strukturell ähnlichen Verbindungen Hautreizungsdaten aus Tierstudie Symbol Ausrufezeichen, Signalwort Warnung Kategorie 3: Schwach hautreizende Stoffe kein Symbol, Signalwort Warnung
18 Ernste Augenschädigung / Augenreizung 3 Kategorien: Kategorie 1: Irreversible Augenschäden Erfahrungen am Menschen Beobachtungen beim Tier In vitro Daten Analogie zu strukturell ähnlichen Verbindungen ph 2 oder ph 11,5 incl. saure/alkalische Reserve Irreversible Augenschädigung bei einem oder mehreren Testtieren Symbol Ätzend, Signalwort Gefahr Kategorie 2A: Augenreizende Stoffe Erfahrungen beim Menschen Beobachtungen beim Tier In vitro Daten Analogie zu strukturell ähnlichen Verbindungen Augenreizungsdaten aus Tierstudie Symbol Ausrufezeichen, Signalwort Warnung Kategorie 2B: Schwach augenreizende Stoffe kein Symbol, Signalwort Warnung
19 Sensibilisierung der Atemwege / der Haut Nur eine Kategorie für Atemwegssensibilisierung Kategorie 1: Erfahrungen am Menschen positive Resultate aus entsprechendem Tierversuch Symbol Mensch, Signalwort Gefahr Nur eine Kategorie für Hautsensibilisierung Kategorie 1: Erfahrungen am Menschen positive Resultate aus entsprechendem Tierversuch Symbol Ausrufezeichen, Signalwort Warnung
20 Keimzellmutagenität 2 Kategorien Kategorie 1: Bekannt, dass der Stoff erbliche Veränderungen in menschlichen Germzellen verursacht Sollte als erbgutverändernd in menschlichen Keimzellen angesehen werden Symbol Mensch, Signalwort Gefahr Kategorie 2: Stoff gibt Anlass zur Besorgnis, da er möglicherweise vererbbare Mutationen in menschlichen Keimzellen verursachen kann Symbol Mensch, Signalwort Warnung
21 Kanzerogenität 2 Kategorien Kategorie 1: Bekannt, dass der Stoff ein krebserzeugendes Potenzial beim Menschen hat Annahme, dass der Stoff ein krebserzeugendes Potenzial beim Menschen hat Symbol Mensch, Signalwort Gefahr Kategorie 2: Krebsverdächtig für Menschen Symbol Mensch, Signalwort Warnung
22 Reproduktionstoxizität 2 Kategorien Kategorie 1: Bekannt, dass der Stoff reproduktionstoxisch beim Menschen ist Annahme, dass der Stoff reproduktionstoxisch beim Menschen ist Symbol Mensch, Signalwort Gefahr Kategorie 2: Verdacht, reproduktionstoxisch für Menschen zu sein Symbol Mensch, Signalwort Warnung Zusätzliche Kategorie für Effekte auf oder über das Stillen: Anlass zur Sorge über die Gesundheit gestillter Kinder?????????
23 Systemische Toxizität auf spezifisches Zielorgan (STOST) bei einmaliger oder mehrmaliger Exposition 3 Kategorien Kategorie 1: Hat der Stoff signifikante Toxizität beim Menschen? Kann dies auf Grund von Tierversuchen für den Menschen angenommen werden? Symbol Mensch, Signalwort Gefahr Kategorie 2: Verdacht aus Tierversuchen, dass der Stoff das Potenzial hat, gefährlich für die menschliche Gesundheit zu sein Symbol Mensch, Signalwort Warnung Kategorie 3 (nur für einmalige Exposition): narkotische Effekte Atemwegsreizung Symbol Ausrufezeichen, Signalwort Warnung
24 Aspirationsgefahr 2 Kategorien Kategorie 1: Praktische Erfahrung beim Menschen, z.b. bei bestimmten Kohlenwasserstoffen, Terpentin, Kiefernöl Kohlenwasserstoffe mit kinematischer Viskosität von 20,5 mm 2 /s oder weniger bei 40 C Symbol Mensch, Signalwort Gefahr Kategorie 2: Stoff gibt Anlass zur Besorgnis aus Tierexperimenten oder Expertenbeurteilung und hat eine kinematische Viskosität von 14 mm 2 /s oder weniger bei 40 C Symbol Mensch, Signalwort Warnung
25 Allg. Regeln für die Einstufung von Gemischen Testdaten für das Gemisch verwenden, wenn vorhanden wenn nicht: Analogieschlüsse (bridging principles) verwenden, wenn vorhanden Verdünnung Batching (?) Konzentration von Gemischen der höchsten Kategorie innerhalb einer Gefahrenklasse Interpolation innerhalb einer Toxizitättskategorie Substanziell ähnliche Gemische Gemische in Aerosolform wenn nicht: Einstufung auf Basis der bekannten Inhaltsstoffe Daten für alle Inhaltsstoffe vorhanden Daten nur für einige Inhaltsstoffe vorhanden
26 Einstufung von Gemischen Physikalische Gefahren Gemische werden bezüglich physikalische Gefahren wie reine Stoffe getestet.
27 Einstufung von Gemischen Gesundheits- und Umweltgefahren Gefahrenklassen, für die Berechnungsformeln angewendet werden müssen Akute Toxizität Gefahren für die aquatische Umwelt (relativ komplizierte Entscheidungslogik) Nicht additive Gefahrenklassen oder einfache Addition der Masseanteile (?) Ätzung / Reizung der Haut Ernste Augenschädigung / Augenreizung Sensibilisierung der Atemwege oder Haut Germzellenmutagenität Kanzerogenität Reproduktionstoxizität Systemische Toxizität auf spezifisches Zielorgan einmalige Exposition Systemische Toxizität auf spezifisches Zielorgan mehrmalige Exposition Aspirationsgefahren
28 Gefahrenkommunikation Ziel: Entwicklung eines harmonisierten Gefahrenkommunikationssystems, incl. Kennzeichnung Sicherheitsdatenblätter basierend auf den GHS- Einstufungskriterien
29 Kennzeichnung nach GHS Das GHS-Label enthält folgende Informationen: Pictogramme Signalwörter Gefahrenhinweise Sicherheitshinweise und Sicherheitspictogramme Produktidentifikation Herstellerinformation
30 GHS-Pictogramme Auf der Spitze stehende Quadrate Schwarzes Symbol, weißer Hintergrund, roter Rand
31 GHS und Transportkennzeichnung Für Gefahrguttransport sollen weiterhin die Transportpictogramme verwendet werden. Wenn bereits ein Pictogramm nach Transportrecht auf der Verpackung angebracht ist, wird das GHS- Pictrogramm für die selbe Gefahr weggelassen.
32 Signalwörter Gefahr (für die gefährlicheren Gefahrenkategorien) Warnung (für die weniger gefährlichen Gefahrenkategorien)
33 Gefahrenhinweise ersetzen die bisherigen R-Sätze abhängig von Gefahrenklasse und Kategorie Beispiele: Leichtentzündliche Flüssigkeit oder Dampf Giftig bei Hautkontakt Gefährlich für aquatisches Leben
34 Sicherheitshinweise ersetzen die S-Sätze können aus Text oder Pictogrammen bestehen 4 Typen: Prävention Maßnahmen bei Freisetzung oder Exposition Lagerung Entsorgung Pictogramme können benutzt werden, wenn von den zuständigen Stellen erlaubt
35 Produktidentifikation Chemische Identität des Stoffes Für Gemische und Legierungen chemische Identitäten von allen Inhaltsstoffen/Legierungsbestandteilen, die einen Beitrag zur Gefahr liefern (spezifiziert von der zuständigen Stelle) oder allen Inhaltsstoffen/Legierungsbestandteilen, die Beitrag liefern zu akuter Toxizität Hautätzung/schwere Augenschäden Keimzellmutagenität Kanzerogenität Reproduktionstoxizität Haut-/Atemwegssensibilisierung Systemische Toxizität auf spezielle Zielorgane sofern diese Gefahren auf dem Kennzeichnungsschild erwähnt werden
36 Beispiel
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