Chemische Thermodynamik

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Transkript:

Walter Schreiter Chemische Thermodynamik Grundlagen, Übungen, Lösungen De Gruyter

Verwendete Symbole und Größen XI 1 Theoretische Grundlagen 1 1.1 Nullter Hauptsatz der Thermodynamik und die thermische Zustandsgieichung 1 1.2 Erster Hauptsatz der Thermodynamik und die kalorische Zustandsgieichung 12 1.3 Zweiter und dritter Hauptsatz der Thermodynamik, die Entropie und die kanonische Zustandsgieichung 23 1.4 Partielle molare Größen 33 1.5 Thermodynamische Potenziale 39 1.6 Thermodynamisches Gleichgewicht 42 1.6.1 Grundlagen und Sonderfälle 42 1.6.2 Thermodynamik binärer Zweiphasensysteme 51 1.7 Heterogene Gleichgewichte binärer Systeme 66 1.7.1 Einführung 66 1.7.2 Binäre Systeme flüssig-flüssig" 67 1.7.3 Binäre Systeme flüssig-gasförmig" 68 1.7.4 Binäre Systeme flüssig-fest" 82 1.8 Heterogene Gleichgewichte ternärer Systeme 92 1.8.1 Die Darstellung der Zusammensetzung einer ternären Mischung... 92 1.8.2 Ternäre Systeme aus drei flüssigen Komponenten 93 1.8.3 Ternäre Systeme mit festen Phasen 99 1.8.4 Wässrige Lösungen von zwei Salzen 103 2 Fragen ohne Antwort 107 2.1 Der Zustand eines Systems 107 2.2 Der nullte Hauptsatz und die thermische Zustandsgieichung der Stoffe 108 2.3 Der erste Hauptsatz - Energie 109 2.4 Entropie 112 2.5 Thermodynamische Potenziale, Gibbs-Helmholtz-Gleichungen und Kriterien der Verlaufsrichtung chemischer Reaktionen 113

VIII 2.6 Reaktionsisotherme, -isobare und-isochore 113 2.7 Nernst'sche Gleichung 114 2.8 Heterogene chemische Gleichgewichtsreaktionen 114 2.9 Partielle molare Größen und thermodynamisches Gleichgewicht, Phasenübergänge 115 2.10 Phasengleichgewichte binärer Systeme 116 2.11 Phasengleichgewichte ternärer Systeme 119 3 Fragen mit Antwort 125 3.1 Der Zustand eines Systems 125 3.2 Der nullte Hauptsatz und die thermische Zustandsgieichung der Stoffe 133 3.3 Der erste Hauptsatz - Energie 146 3.4 Entropie 169 3.5 Thermodynamische Potenziale, Gibbs-Helmholtz-Gleichungen und Kriterien der Verlaufsrichtung chemischer Reaktionen 177 3.6 Reaktionsisotherme, -isobare und -isochore 181 3.7 Nernst'sche Gleichung 193 3.8 Heterogene chemische Gleichgewichtsreaktionen 195 3.9 Partielle molare Größen und thermodynamisches Gleichgewicht, Phasenübergänge 198 3.10 Phasengleichgewichte binärer Systeme 209 3.11 Phasengleichgewichte ternärer Systeme 224 4 Aufgaben ohne Lösung 241 4.1 Ideale und reale Gase 241 4.2 Osmotischer Druck idealer Lösungen 244 4.3 Joule-Thomson-Effekt 245 4.4 Arbeit 245 4.4.1 Volumenarbeit 245 4.4.2 Osmotische Arbeit 246 4.4.3 Oberflächenarbeit 247 4.4.4 Elektrische Arbeit 247 4.4.5 Magnetische Arbeit 248 4.4.6 Mechanische Arbeit 250

IX 4.5 Innere Energie und Enthalpie 250 4.6 Kalorimetrie 253 4.7 Satz von Hess 257 4.8 Entropie 260 4.9 Wirkungsgrad und Leistungszahl 262 4.10 Homogene chemische Gleichgewichtsreaktionen 264 4.10.1 Stickstoffverbindungen (N 2, NH 3, NO X ) 264 4.10.2 Kohlenstoff-Verbindungen (CO X, KWS und Derivate) 269 4.10.3 Schwefel-Verbindungen (SO X, SF X ) 274 4.10.4 Halogenwasserstoffe 275 4.10.5 Redoxreaktionen 276 4.10.6 Säure-Base-Reaktionen 279 4.11 Heterogene chemische Gleichgewichtsreaktionen 281 4.11.1 Kohlenstoff-Verbindungen und CaSO 4 -Hydrate 281 4.11.2 Fällungsreaktionen 283 4.11.3 Metalloxide 285 4.11.4 Nernst-Verteilung 285 4.12 Phasengleichgewichte und Phasensysteme 286 4.12.1 Phasenübergänge, Siedepunkterhöhung, Gefrierpunkterniedrigung, Molmassebestimmung 286 4.12.2 Einkomponenten-Mehrphasensysteme 288 4.12.3 Zweikomponenten-Zweiphasensysteme (Binäre Systeme) 290 4.12.4 Ternäre Systeme 292 4.13 Bioenergetik 295 4.13.1 Enzyme 295 4.13.2 Energieumsatz 298 4.13.3 Stoffwechsel 300 5 Lösungen 311 5.1 Ideale und reale Gase 311 5.2 Osmotischer Druck idealer Lösungen 317 5.3 Joule-Thomson-Effekt 318 5.4 Arbeit 318 5.4.1 Volumenarbeit 318 5.4.2 Osmotische Arbeit 321 5.4.3 Oberflächenarbeit 321 5.4.4 Elektrische Arbeit 322 5.4.5 Magnetische Arbeit 325 5.4.6 Mechanische Arbeit 328

X 5.5 Innere Energie und Enthalpie 332 5.6 Kalorimetrie 338 5.7 Satz von Hess 345 5.8 Entropie 350 5.9 Wirkungsgrad und Leistungszahl 354 5.10 Homogene chemische Gleichgewichtsreaktionen 357 5.10.1 Stickstoffverbindungen (N 2, NH 3, NO X ) 357 5.10.2 Kohlenstoff-Verbindungen (CO X, KWS und Derivate) 373 5.10.3 Schwefel-Verbindungen (SO X, SF X ) 389 5.10.4 Halogenwasserstoffe 391 5.10.5 Redoxreaktionen 393 5.10.6 Säure-Base-Reaküonen 402 5.11 Heterogene chemische Gleichgewichtsreaktionen 406 5.11.1 Kohlenstoff-Verbindungen und CaSO 4 -Hydrate 406 5.11.2 Fällungsreaktionen 411 5.11.3 Metalloxide 413 5.11.4 Nernst-Verteilung 414 5.12 Phasengleichgewichte und Phasensysteme 415 5.12.1 Phasenübergänge, Siedepunkterhöhung, Gefrierpunkterniedrigung, Molmassebestimmung 415 5.12.2 Einkomponenten-Mehrphasensy steme 422 5.12.3 Zweikomponenten-Zweiphasensysteme (Binäre Systeme) 425 5.12.4 Ternäre Systeme 429 5.13 Bioenergetik 434 5.13.1 Enzyme 434 5.13.2 Energieumsatz 443 5.13.3 Stoffwechsel 450 6 Strukturbilder und Zyklen 481 Literaturverzeichnis 489 Abbildungsverzeichnis 491 Tabellenverzeichnis 499 Namenregister 501 Sachregister 5Q3