REACH, CLP, GHS, Transportklassifizierung

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1 bei der Nutzung von physikalisch-chemischen Daten REACH, CLP, GHS, Transportklassifizierung siemens.com/answers

2 Einleitung 2 Regelwerke 5 Zusammenhang 10 Beispiele für 12 Weitere 24 Fazit 27

3 Arbeitsgebiete der Siemens Prozess-Sicherheit Functional Safety Services Planung und Aufbau des SLC (Safety Plan) Gefährdungs- und Sicherheitsbeurteilung Zuordnung der Sicherheitsfunktionen zu den Schutzebenen Spezifikation der Sicherheits-anforderungen (SRS) Verfikation und Validierung (z.b. SIL) Sicherheitskonzepte Anlagensicherheit Explosionsschutz Audits Arbeitssicherheit Unfallanalyse Auslegen von Sicherheitseinrichtungen Druckentlastungssysteme Sicherheitsventile Rückhaltesysteme Strömungsdynamik Störfallfolgen Laboruntersuchungen Sicherheitstechnische Untersuchungen Chemische Reaktionen Thermische Stabilität Explosionskenngrößen Physikalisch-chemische Daten Gefahrstoff- und Gefahrgutklassifizierung

4 Einleitung 3 Regelwerke 4 UN-Transport 5 GHS 6 CLP 7 REACH 8 Zusammenhang 10 Beispiele für 12 Weitere 24 Fazit 27

5 UN Transport - UN Recommendations on the transport of dangerous goods Empfehlungen der UN zum Transport von Gefahrgütern Für alle Transportwege (Ausnahme: Schüttgutfrachter) Kein eigener regulatorischer Charakter Grundlage vieler nationaler/internationaler Regelwerke zum Transport Gefahrenklassen jeweils mit Unterteilungen: Divisionen (z.b. explosives), Types (z.b. self-reactives) oder Verpackungsgruppen Zuordnung zur jeweils höchsten Klasse gemäß presedence of hazard (ggf. Angabe von Nebengefahren) UN-Transport GHS CLP REACH

6 GHS - Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals GHS = Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals Grundlage für nationale Umsetzungen für einen sicheren Handel und Umgang mit Gefahrstoffen Klassen und Kategorien weitgehend aus UN-Transport Gefahrenklassen jeweils mit Unterteilungen: Divisionen (z.b. explosives), Types (z.b. self-reactives) oder Kategorien Kein Gefahrenvorrang, keine Mengenschwelle UN-Transport GHS CLP REACH UN- Transport GHS

7 CLP - Classification, Labelling and Packaging CLP (Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 ): Einstufung (Classification), Kennzeichnung (Labelling) Verpackung (Packaging) Umsetzung des GHS im europäischen Wirtschaftsraum (EWR) Gilt für Stoffe und Gemische. Gefahrenklassen jeweils mit Unterteilungen: Unterklassen (z.b. explosive Stoffe), Typen (z.b. selbstzersetzlich) oder Kategorien Kein Gefahrenvorrang, keine Mengenschwelle UN-Transport GHS CLP REACH

8 REACH - Registration, Evaluation and Authorisation of Chemicals REACH (Verordnung (EG) Nr. 1907/2006): Registrierung (Registration), Bewertung (Evaluation), Zulassung (Authorisation) und Beschränkung CHemischer Stoffe Endpunkte: Anforderungen abhängig von Tonnage UN-Transport GHS CLP REACH

9 Einleitung 3 Regelwerke 5 Zusammenhang 9 Beispiele für 12 Weitere 24 Fazit 27

10 Zusammenhang Sicherheitstechnische Kenngrößen (STK) Endpunkte UN- Transport GHS CLP REACH Klassifizierung Klassifizierung Sicherheitsdatenblatt

11 Einleitung 3 Regelwerke 5 Zusammenhang 10 Beispiele für 11 Siedepunkt 12 Zündtemperatur 14 Weitere Beispiele REACH - STK 16 Flammpunkt 17 Entzündlichkeit 20 Selbstentzündung 21 Weitere 24 Fazit 27

12 : Siedepunkt Als Standardsiedetemperatur wird diejenige Temperatur definiert, bei der der Dampfdruck einer Flüssigkeit 1013 mbar beträgt ϑ [ C] C Log p [mbar] Vapour pressure [hpa] 1E+03 1E+02 1E+01 1,7E-03 1,9E-03 2,1E-03 2,3E-03 2,5E-03 1/T [1/K] 1/T [1/K] Siedepunkt Zündtemperatur Beispiele REACH - STK Flammpunkt Entzündlichkeit Selbst entzündung

13 : Siedepunkt UN - Transport REACH (DSC oder A.4.): o Endpunkt UN-Transport / GHS / CLP: STK: GHS CLP REACH STK o Einstufungskriterium für entzündliche Flüssigkeiten o Druckerhöhung durch Dampfdruck o Siedebarriere Siedepunkt Zündtemperatur Beispiele REACH - STK Flammpunkt Entzündlichkeit Selbst entzündung

14 : Zündtemperatur (Gase / Dämpfe) Niedrigste Temperatur einer erhitzten Fläche, an der das zündwilligste Gemisch gerade noch zur Entzündung gebracht wird Thermoelement Ofen Zündgefäß (Erlenmeyerkolben) Siedepunkt Zündtemperatur Beispiele REACH - STK Flammpunkt Entzündlichkeit Selbst entzündung

15 : Zündtemperatur (Gase / Dämpfe) UN - Transport GHS CLP REACH STK REACH: o Endpunkt STK: o Explosionsschutz: max. zulässige Oberflächentemperatur, Temperaturklasse T1-T6 Siedepunkt Zündtemperatur Beispiele REACH - STK Flammpunkt Entzündlichkeit Selbst entzündung

16 Weitere Beispiele: REACH STK Dichte Pyknometer, Biegeschwinger o Endpunkt REACH o Berechnung des Füllgrads Viskosität Kapillarviskosimeter, Rotationsviskosimeter o Endpunkt REACH o Aufwallverhalten: Abschätzung 2-Phasen-Strömung Siedepunkt Zündtemperatur Beispiele REACH - STK Flammpunkt Entzündlichkeit Selbst entzündung o Pumpenauslegung

17 : Flammpunkt Niedrigste Temperatur, bei der eine Flüssigkeit brennbares Gas in solchen Mengen abgibt, dass bei Kontakt mit einer wirksamen Zündquelle sofort eine Entzündung auftritt. Siedepunkt Zündtemperatur Beispiele REACH - STK Flammpunkt Entzündlichkeit Selbst entzündung

18 : Flammpunkt REACH: o Endpunkt UN-Transport / GHS / CLP: STK: UN - Transport GHS CLP REACH STK o Einstufungskriterium für entzündliche Flüssigkeiten o Explosionsschutz: Abschätzung des unteren Explosionspunkts UEP o Tanklager: ggf. zusätzliche Pflichten bis Fp = 55 ºC Siedepunkt Zündtemperatur Beispiele REACH - STK Flammpunkt Entzündlichkeit Selbst entzündung

19 : Flammpunkt Klassifizierung von entzündlichen Flüssigkeiten nach UN Transport, GHS und CLP Entzündliche Flüssigkeiten UN-Transport GHS CLP Flammpunkt 60 C und Siedepunkt 35 C Verpackungsgruppe Flammpunkt <23 C und Siedepunkt 35 C - Kategorie 1 Kategorie 1 Flammpunkt <23 C und Siedepunkt >35 C Verpackungsgruppe 2 Kategorie 2 Kategorie 2 Flammpunkt 23 C und 60 C und Siedepunkt >35 C Verpackungsgruppe Flammpunkt 23 C und 60 C - Kategorie 3 Kategorie 3 Flammpunkt >60 C und 93 C - Kategorie 4 - Siedepunkt Zündtemperatur Beispiele REACH - STK Flammpunkt Entzündlichkeit Selbst entzündung

20 : Entzündlichkeit (Feststoffe) REACH (A.10., N.1 oder Brennzahl): o Endpunkt UN-Transport / GHS / CLP: STK: UN - Transport GHS CLP REACH STK o Einstufungskriterium für brennbare Feststoffe (N.1) o Explosionsschutz: Verschleppung von Zündquellen (BZ > 3) Siedepunkt Zündtemperatur Beispiele REACH - STK Flammpunkt Entzündlichkeit Selbst entzündung

21 : Selbstentzündungsverhalten Stoffe oder Gemische, die in Abhängigkeit von Temperatur und Volumen dazu neigen, sich in Berührung mit Luft selbst zu entzünden*. T T Ofen Drahtkorb mit Probe Temperature [ C] C Time [h] 184 C 182 C Einfluss der Umgebungstemperatur auf eine Schüttung Siedepunkt Zündtemperatur Beispiele REACH - STK Flammpunkt Entzündlichkeit Selbst entzündung *Bei Entzündung bei Raumtemperatur ohne Abhängigkeit vom Volumen liegen pyrophore Eigenschaften vor

22 : Selbstentzündungsverhalten REACH (A.16., Grewer-Ofen oder N.4): o Endpunkt UN-Transport / GHS / CLP: STK: UN - Transport GHS CLP REACH STK o Klassifizierungskriterium (Grewer-Ofen, N.4, adiabater Drahtkorb) o Prozess-Sicherheit: Grenztemperatur (z.b. Trocknung) Siedepunkt Zündtemperatur Beispiele REACH - STK Flammpunkt Entzündlichkeit Selbst entzündung Die Selbstentzündungstemperatur ist eine individuelle Größe und stark abhängig von Volumen und Geometrie.

23 Einleitung 3 Regelwerke 5 Zusammenhang 10 Beispiele für 12 Weitere 23 Fazit 27

24 Weitere zur Verwendung von Daten 1. Qualitätssicherung für die Daten REACH-VO (Anhang XI): Tauglichkeit Prüfmethode Angemessene Qualitätssicherung bei der Prüfung CLP-VO (Artikel 8): Neue Prüfungen in Einklang mit anerkannten Qualitätssicherungssystem 2. Verschiebungen von Grenzen Klassifizierungsgrenzen haben sich teilweise verschoben (z.b. Flammpunkt 55 C 60 C) 3. Vorrangige Gefahren Für Transportklassifizierungen nur Angabe der hochrangigsten Klassen nicht immer alle notwendigen Einstufungen z.b. für CLP vorhanden (z.b. selbstzersetzlichen Substanzen)

25 Weitere zur Verwendung von Daten 4. Einfluss von Verunreinigungen/Änderungen der Zusammensetzung Physikalisch-chemische Daten können sich bereits durch geringfügige Änderungen der Zusammensetzung oder Verunreinigungen verschieben Ableitung der Daten aus der Zusammensetzung in den meisten Fällen nicht möglich 5. Zeitliche Umsetzungen Veränderungen in einem Regelwerk (z.b. UN Transport und GHS) werden erst mit Verzögerung in nachgeschaltete Regelwerke (z.b. CLP) übernommen Veränderungen sind teilweise nur in Guidance-Dokumenten (z.b. ECHA Chapter R.7a: Endpoint specific guidance) abgebildet

26 Einleitung 3 Regelwerke 5 Zusammenhang 10 Beispiele für 12 Weitere 24 Fazit 26

27 Fazit Zusammenhang der betrachteten Regelwerke Transporteinstufung (Basis: UN Recommendations on the Transport of dangerous Goods) GHS nutzte als Grundlage die UN Recommendations (heute: parallele Aktualisierung) CLP = europäische Umsetzung des GHS Einstufungen für Sicherheitsdatenblatt nach REACH gemäß CLP Die ECHA Guidance für physikalisch-chemische Verfahren verweist bei vielen Endpunkten auf die UN-Tests

28 Fazit Zahlreiche Länder haben GHS umgesetzt (z.b. EWR, USA oder Brasilien) Viele sicherheitstechnische Kenndaten beziehungsweise die daraus folgenden Einstufungen lassen sich für diese und weitere Regelwerke (z.b. SEVESO III) verwenden Es gibt jedoch Abweichungen unter den Regelwerken (Beispiele): Nicht alle Kategorien vom GHS in die CLP-Verordnung übernommen wurden Zeitliche Verzögerungen in der Umsetzung Kein Gefahrenvorrang in REACH, GHS und CLP Prüfungen erforderlich, da physikalisch-chemische Daten nur selten aus Zusammensetzung abzuleiten sind Prüfumfang und methoden von Fragestellung abhängig

29 Fazit Sprechen Sie uns an, wir führen Sie durch den Dschungel und Messmethoden: Für welche Bereiche und Fragestellungen sollten die Daten noch verwendet werden? Welche Methode bietet die größten Synergieeffekte? Welches Programm ist am günstigsten bzgl. Kosten/Nutzen/Sicherheit? Ist eine die Durchführung unter GLP notwendig? Wir beraten Sie bei all diesen Fragen mit unserer langjährigen Erfahrung und führen die notwendigen Prüfungen und Bewertungen für Sie durch!

30 Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit! Dr. Maren Krack Lead Consultant PD PA AE EC PSL Industriepark Höchst Gebäude B598 Telefon: Fax: siemens.com/answers