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1 Hinweis: Zulassungs- und Genehmigungsberichte werden für die Anhörung des Sachverständigenausschusses angefertigt. Sie spiegeln den Stand der Bewertung zu diesem Zeitpunkt wider und stellen die beabsichtigte Entscheidung des BVL dar. Da die Berichte nach der Anhörung nicht mehr aktualisiert werden, ist es möglich, dass die später tatsächlich getroffenen Zulassungs- bzw. Genehmigungsentscheidungen von den Berichten abweichen. Auch die Bezeichnung des Mittels kann sich nachträglich ändern.

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47 BVL-Bewertungsbericht ZN /00 Siltra Xpro Zulassungsverfahren für Pflanzenschutzmittel Wirkstoff(e): 60 g/l Bixafen (1151); 200 g/l Prothioconazol (1035) Identität und phys.-chem. Eigenschaften der Wirkstoffe Wirkungsweise von Bixafen:

48 ISO common name Bixafen BVL No CIPAC No. 819 CAS No F F O F EEC No. N N N H Function Fungicide Cl Cl Molecular formula and molar mass C 18 H 12 Cl 2 F 3 N 3 O g/mol Chemical name (IUPAC) Chemical name (CA) N-(3',4'-dichloro-5-fluorobiphenyl-2-yl)-3-(difluoromethyl)-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide N-(3,4 -dichloro-5-fluoro[1,1 -biphenyl]-2-yl)-3-(difluoromethyl)-1-methyl-1h-pyrazole-4-carboxamide FAO Specification Minimum purity of the active substance as manufactured Identity of relevant impurities in the active substance as manufactured not allocated 950 g/kg (pilot plant) open

49 Physical and chemical properties of the active substance bixafen Section (Annex point) B (IIA 2.1) B (IIA 2.1) B (IIA 2.1) B (IIA 2.2) B (IIA 2.3) B (IIA 2.3) Study Melting point, freezing point or solidification point Purity [%] Boiling point 98.9 Temperature of decomposition or sublimation Relative density Method Results Comments Reference EEC A 1 (DSC) EEC A 1 OECD 102 EEC A 2 (DSC) EEC A 2 (DSC) OECD 113 (DSC) OECD 113 (DSC) EEC A 3 OECD 104 (air comparison pycnometer) Vapour pressure 98.8 EEC A 4 OECD 104 (vapour pressure balance) Volatility, Henry's law constant Calculation C C No boiling point at atmospheric pressure. No boiling point at atmospheric pressure. Exothermal decomposition in the range of 250 C 305 C and a second exothermal effect in the range of 335 C 445 C. Exothermal decomposition in the range of 210 C 495 C. d 4 20 = 1.43 d 4 20 = x 10 8 Pa (20 C) 1.1 x 10 7 Pa (25 C) 5.9 x 10 6 Pa (50 C) extrapolated from measurements between 94 C and 147 C 3.89 x 10 5 Pa m 3 mol 1 (20 C) vapour pressure: 4.6 x 10 8 Pa solubility in water: 0.49 mg/l Smeykal; 2007 (E ) Smeykal; 2007 (E ) Smeykal; 2007 (E ) Smeykal; 2007 (E ) Smeykal; 2007 (E ) Smeykal; 2007 (E ) Bogdoll, and Strunk; 2007 (E ) Smeykal; 2006 (E ) Bogdoll and Lemke; 2007 (E )

50 Section (Annex point) B (IIA 2.4) B (IIA 2.4) B (IIA 2.4) B (IIA 2.5) Study Appearance: physical state Purity [%] Appearance: colour Appearance: odour 98.9 Spectra of purified active substance Method Results Comments Reference Visual assessment Visual assessment Olfactory assessment UV/VIS OECD 101 IR, NMR, MS Powder Powder White Light brown no noticeable odour no noticeable odour λ max [nm] ε [L mol 1 cm 1 ] measurement in acetonitrile Spectra are consistent with the given structure of bixafen. Bogdoll and Strunk; 2007 (E ) Bogdoll and Strunk; 2007 (E ) Bogdoll and Strunk; 2007 (E ) Buhl; 2007 (E ) B (IIA 2.5) B (IIA 2.6) Spectra for impurities of toxicological, ecotoxicological or environmental concern Solubility in water UV/VIS, IR, NMR, MS 99.2 EEC A 6 OECD 105 statement open 0.49 mg/l (20 C) Investigation on different ph is not necessary, because bixafen has no acidic or basic properties in the range of ph 1 to ph 12. Jungheim; 2005 (E ) Bogdoll; 2008 (E )

51 Section (Annex point) B (IIA 2.7) B (IIA 2.8) B (IIA 2.9) Study Solubility in organic solvents Partition coefficient Effect of ph (4 to 10) on the n- octanol/ water partition coefficient Purity [%] Method Results Comments Reference 98.8 EEC A.6 OECD EEC A 8 OECD 117 (HPLC method) statement Hydrolysis rate > 99 EEC C 7 OECD 111 n-heptane dichloromethane 102 methanol 32 toluene 16 acetone > 250 ethylacetate 82 dimethylsulfoxide > 250 all values in g/l at 20 C Bogdoll and Eyrich; 2007 (E ) log P o/w = 3.3 (40 C, Millipore water) Bogdoll and Lemke; 2005 (E ) Investigation on different ph is not necessary, because bixafen has no acidic or basic properties in the range of ph 1 to ph 12. [pyrazole-5-14 C]-labelled: As [ 14 C] Bixafen had shown no hydrolytic breakdown at ph 4, 7 and 9 over 5 days (120 hours) at 50 C it is considered to be hydrolytically stable and no further testing at a lower temperature or with the second radiolabel was required. Some information regarding the formation of metabolites are missing in the study. Bogdoll; 2008 (E ) Oddy; 2005 (E )

52 Section (Annex point) B (IIA 2.9) B (IIA 2.9) B (IIA 2.9) B (IIA 2.10) B (IIA 2.11) Study Direct phototransformation in purified water Quantum yield of direct photodegradation Dissociation constant Stability in air, indirect phototransformation Purity [%] Method Results Comments Reference > 98 EPA, N, [dichlorophenyl-ul- 14 C]-labelled: DT 50 = 82 d (ph 7) The experimental value corresponded to calculation of environmental half-lives of 313 days at Phoenix, AZ (USA), 486 days at Athens (Greece), 441 days at Edmonton, Alberta (Canada), and 647 days at Tokyo (Japan) for BYF in aqueous systems under natural photolysis conditions. Largest individual fraction of degradation products was a polar substance that in maximum reached 1.5 % at the end of test ECETOC φ = GC-Solar (50 N): DT 50 = 54.6 d to 59.6 d (summer) up to DT 50 = 111 d to 1020 d (winter) Frank & Klöpffer (50 N): DT 50 = 57 d (June) up to DT 50 = 6200 d (December) 98.8 OECD 112 (titration method) Atkinson calculation AOPWIN TM (version 1.91). No dissociation constant of bixafen was found in the ph range of ph 1 ph 12. This result is in line with the chemical structure of bixafen which does not contain an acidic or a basic group. DT 50 = 0.87 d (12 h-day) k = x cm 3 s 1 OH-radical-conc.: 1.5 x 10 6 cm 3 Muehmel and Fliege; 2006 (E ) Heinemann; 2006 (E ) Bogdoll and Wiche; 2007 (E ) Hellpointner; 2006 (E ) Flammability 95.8 EEC A 10 Bixafen is not flammable. Smeykal; 2007 (E )

53 Section (Annex point) B (IIA 2.11) B (IIA 2.12) B (IIA 2.13) B (IIA 2.14) B (IIA 2.15) Study Purity [%] Auto-flammability 95.8 EEC A 16 Method Results Comments Reference statement Bixafen has no self ignition temperature up to the maximum test temperature of 403 C. Bixafen is not classified as a self heating substance. Flash point Not applicable (melting point > 40 C ). Explosive properties 95.8 EEC A 14 Not explosive. (heat: Koenen; shock: fall hammer; friction: friction test apparatus) Surface tension 95.8 EEC A mn/m (90 % saturated aqueous solution; 20 C) Bixafen is classified to be non-surface active. Oxidising properties Smeykal; 2007 (E ) Smeykal; 2007 (E ) Smeykal; 2007 (E ) Bogdoll and Strunk; 2007 (E ) 95.8 EEC A 17 Bixafen has no oxidising properties. Smeykal; 2007 (E )

54 Wirkungsweise von Prothioconazol:

55 ISO common name Prothioconazol BVL Nr CIPAC Nr. 745 CAS Nr EWG Nr. HN N N S OH Cl Cl Wirkungsbereich Fungizid Summenformel und Molgewicht C 14 H 15 Cl 2 N 3 OS 344,26 g/mol Chemische Bezeichnung (IUPAC) Chemische Bezeichnung (CA) (RS)-2-[2-(1-Chlorocyclopropyl)-3-(2-chlorophenyl)-2-hydroxypropyl]-2,4-dihydro-1,2,4-triazole- 3-thione 2-[2-(1-Chlorocyclopropyl)-3-(2-chlorophenyl)-2-hydroxypropyl]-1,2-dihydro-3H-1,2,4-triazole-3-thione FAO-Spezifikation Mindestreinheitsgrad 970 g/kg (VO (EG) Nr. 540/2011) relevante Verunreinigung(en) Toluol: < 5 g/kg (VO (EG) Nr. 540/2011) Prothioconazol-desthio: < 0,5 g/kg (VO (EG) Nr. 540/2011) (2-(1-Chlorcyclopropyl)1-(2-chlorphenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol)

56 Physikalische und chemische Eigenschaften des Wirkstoffes Prothioconazol B (IIA 2.1) B (IIA 2.1) B (IIA 2.2) B (IIA 2.3) B (IIA 2.3) B (IIA 2.4) B (IIA 2.4) Studie Schmelzpunkt, Gefrier- oder Erstarrungspunkt Sektion (Annexpunkt) B (IIA 2.1) Reinheit [%] 99,4 EEC A 1 (Schmelz- Methode Ergebnis Kommentar Referenz 139,1 144,5 C LOEP Schneider, 2001 (CHE ) (E ) mikroskop) Siedepunkt Berechnung 487 C ± 50 C LOEP Schneide r, 2001 (CHE ) (E ) Zersetzungs- oder Sublimationstemperatur 99,4 EEC A 2 (DTA) Relative Dichte 99,4 OECD 109 EEC A 3 (Auftriebsmethode, hydrostatische Waage) Dampfdruck 99,4 OECD 104 = EEC A 4 (Gassättigungsmethode) Flüchtigkeit, Henry-Konstante Aussehen: physikalischer Zustand Exotherme Reaktion ab 230 C Eberz, 2001 (CHE ) (E ) D 20 4 = 1,36 LOEP Schneider, 2001 (CHE ) (E ) < 4 x 10 7 Pa (70 C) << 4 x 10 7 Pa (20 C), extrapoliert << 4 x 10 7 Pa (25 C), extrapoliert LOEP Schneider, 2001 (CHE ) (E ) Berechnung << 3 x 10 5 Pa m 3 mol 1 (20 C) LOEP Schneider, 2001 (CHE ) (E ) 99,4 Visuelle Betrachtung Farbe 99,4 Visuelle Betrachtung Feststoff Schneider, 2001 (CHE ) (E ) farblos bis schwach beige Schneider, 2001 (CHE ) (E )

57 B (IIA 2.5) B (IIA 2.5) B (IIA 2.6) B (IIA 2.7) B (IIA 2.8) Sektion (Annexpunkt) B (IIA 2.4) Studie Reinheit [%] Geruch 99,4 sinnesphysiologisch Spektren 99,9 UV/VIS OECD 101 IR NMR MS Spektren UV/VIS, IR für relevante NMR Verunreinigungen MS Löslichkeit 99,4 OECD 104 in Wasser EEC A 6 (Kolben- Methode) Löslichkeit in organischen Lösemitteln Verteilungskoeffizient Methode Ergebnis Kommentar Referenz schwach, undefinierbar Schneider, 2001 (CHE ) (E ) λ max [nm] ε [L mol 1 cm 1 ] Die Spektren sind in Übereinstimmung mit der Struktur von Prothioconazol (JAU 6476). Die Spektren sind in Übereinstimmung mit der Struktur von JAU 6476-desthio. ph 4: 5 mg/l ph 8: 300 mg/l ph 9: 2000 mg/l alle bei 20 C 99,4 Aceton > 250 Acetonitril 69 Dichlormethan 88 DMSO 126 Ethylacetat > 250 n-heptan < 0,1 1-Octanol 58 PEG > Propanol 87 Xylol 8 99,4 OECD 107 (Schüttel- Methode) alle in g/l bei 20 C ungepuffert: log P o/w = 4,05 ph 4: log P o/w = 4,16 ph 7: log P o/w = 3,82 ph 9: log P o/w = 2,00 alle bei Raumtemperatur LOEP Etzel, 1999 (CHE ) (E ) Kaußmann, 2001 (CHE ) (E ) LOEP Schneider, 2001 (CHE ) (E ) LOEP Schneider, 2001 (CHE ) (E ) LOEP Schneider, 2001 (CHE ) (E )

58 Sektion (Annexpunkt) B (IIA 2.9) Studie Reinheit [%] Hydrolyse > 99 [ 14 C] Methode Ergebnis Kommentar Referenz EEC C 7, SETAC, EPA [Phenyl-UL- 14 C]-JAU 6476, Vortest bei 50 C: ph 7 und ph 9: hydrolysestabil, DT 50 > 1 a ph 4: sehr geringer Abbau, DT 50 = 120 d LOEP Riegner, 1998 (CHE ) (E ) B (IIA 2.9) Direkte Phototransformation in Wasser > 99 [ 14 C] SETAC, EPA DT 50 bei 25 C (extrapoliert): ph 4, ph 7 und ph 9: > 1 a [Phenyl-UL- 14 C]-JAU 6476 bzw. [Triazol-3,5-14 C]-JAU 6476: DT 50 = 47,7 h (experimentell) berechnet: Phoenix: 7,1 d; Athen 11 d LOEP Gilges und Bornatsch, 2001 (CHE ) (E ) Hauptabbauprodukte [Phenyl-UL- 14 C]-JAU 6476: - max. 55 % JAU 6476-desthio (M04) nach 18 d - max. 14 % JAU 6476-thiazocine (M12) nach 5 d [Triazol-3,5-14 C]-JAU 6476: - max. 56 % JAU 6476-desthio (M04) nach 11 d - max. 9,5 % JAU 6476-thiazocine (M12) nach 11 d - max. 12 % 1,2,3-triazole (M13) nach 18 d

59 Methode Ergebnis Kommentar Referenz LOEP Hellpointer, 2001 (CHE ) (E ) B (IIA 2.9) B (IIA 2.10) B (IIA 2.11) B (IIA 2.11) Sektion (Annexpunkt) B (IIA 2.9) Studie Reinheit [%] Quantenausbeute 99,9 ECETOC ph 4: Φ = 0,0638 GC-Solar (50 N): DT 50 = 88 d (Sommer) bis DT 50 > 1 a (Winter) Frank & Klöpffer (50 N): DT 50 = 73 d (Juni) bis DT 50 > 1 a (Dezember) Dissoziationskonstante Stabilität in Luft, indirekte Phototransformation ph 9: Φ = 0,0047 GC-Solar (50 N): DT 50 = 7,5 d (Sommer) bis DT 50 = 53 d (Winter) Frank & Klöpffer (50 N): DT 50 = 7 d (Juni) bis DT 50 > 1 a (Dezember) 99,4 Berechnung pk a = 6,9 Berechnung nach Atkinson (AOPWIN, Version 1.87) Abspaltung des Protons in Position 4 des Triazolrings, Stabilisierung des Anions durch Ausbildung zweier Tautomere DT 50 = 1,1 h k = 112,96 x cm 3 s 1 (OH-Radikal-Konz.: 1,5 x 10 6 cm ³) vorsichtigere Abschätzung mit k/2: DT 50 = 2,3 h Entzündbarkeit 97,2 EEC A 10 Die Testsubstanz verbrennt nicht unter den Testbedingungen. Selbstentzündlichkeit 97,2 EEC A 16 Die Substanz zeigt keine Selbstentzündung weder im Test nach A 16 noch im 1 L Bowes-Cameron-Cage Test. LOEP Schneider, 2001 (CHE ) (E ) Linke-Ritzer, 2005 (CHE ) (E ) Hellpointer, 1999 (CHE ) (E ) LOEP Heitkamp, 2000 (CHE ) (E ) Heitkamp, 2000 (CHE ) (E )

60 B (IIA 2.14) B (IIA 2.15) Explosionsfähigkeit 97,2 EEC A 14 Das untersuchte Material stellt keine Explosionsgefahr dar [thermische und mechanische (Schlag und Reibung) Empfindlichkeit]. Sektion (Annexpunkt) B (IIA 2.12) B (IIA 2.13) Studie Reinheit [%] Methode Ergebnis Kommentar Referenz Flammpunkt EEC A 9 Nicht Oberflächenspannung Brandfördernde Eigenschaften 99,4 EEC A 5 (OECD Ringmethode) LOEP: List of Endpoints des Draft Assessment Report 67 mn/m (90 % gesätt. Lösung, 7,6 mg/l, 20 C) 97,2 EEC A 17 Die Testsubstanz hat keine brandfördernden Eigenschaften. anwendbar LOEP Heitkamp, 2000 (CHE ) (E ) LOEP Schneider, 2001 (CHE ) (E ) Heitkamp, 2000 (CHE ) (E )

61 Identität und phys.-chem. Eigenschaften des Mittels Sektion (Annex Punk) Eigenschaft Methode Ergebnis III2. 1 Geruch muffig III2. 1 Farbe gelb III Explosionsfähigkeit EEC A 12 Flammability (contact with water) III Brandfördernde Eigenschaften EEC A 21 Oxidising properties (liquids and gases) III2. 3 Zündtemperatur (Flüssigkeit und Gase) EEC A 15 Autoignition temperature (liquids and gases) Das Mittel ist nicht explosiv. Das Mittel ist nicht brandfördernd. 375 C III2. 3 Flammpunkt EEC A 9 Flash-point > 100 C III Azidität/Alkalität CIPAC MT 191 Azidität/Alkalität 0,68 % ( sonstiges: unverdünnt ) III ph-wert CIPAC MT 75.3 Determination of phvalues, ph of diluted and undiluted aqueous solutions 3,8 ( Konzentration: 1 % ) III Viskosität CIPAC MT 192 Viscosity of liquids by rotational viscometry III Viskosität CIPAC MT 192 Viscosity of liquids by rotational viscometry III Viskosität CIPAC MT 192 Viscosity of liquids by rotational viscometry III Viskosität CIPAC MT 192 Viscosity of liquids by rotational viscometry III Oberflächenspannung OECD 115 Surface tension of aqueous solutions III Oberflächenspannung OECD 115 Surface tension of aqueous solutions III Dichte, relative OECD 109 Density of liquids and solids 116,3 mpa*s ( Temperatur: 20 C; Schergeschwindigkeit: 100 1/s ) 40,6 mpa*s ( Temperatur: 40 C; Schergeschwindigkeit: 100 1/s ) 40,6 mpa*s ( Temperatur: 40 C; Schergeschwindigkeit: 20 1/s ) 117,1 mpa*s ( Temperatur: 20 C; Schergeschwindigkeit: 20 1/s ) 31 mn/m ( Temperatur: 20 C; Konzentration: 0,1 % ) 26 mn/m ( Temperatur: 25 C; Konzentration: unverdünnt ) 1,005 ( Temperatur: 40 C ) III Dichte, relative OECD 109 1,02 ( Temperatur:

62 III Lagerstabilität bei erhöhter Temperatur Density of liquids and solids CIPAC MT 46.3 Accelerated storage, combined method III Lagerstabilität bei niedriger CIPAC MT 39.3 Low Temperatur temperature stability, liquid formulations III Schaumbeständigkeit CIPAC MT 47.2 Persistent foaming of SC III Emulsionsstabilität CIPAC MT 36.3 Emulsion characteristics and reemulsification properties III Reemulgierbarkeit CIPAC MT 36.3 Emulsion characteristics and reemulsification properties III4. 2 Verfahren zur Reinigung von Pflanzenschutzgeräten C ) Das Mittel ist physisch und chemikalisch stabil. ( sonstiges: Verpackung Coex/PA, Coex/EVAL und f- HDPE; Lagerdauer: bei 54 C / 14 d ) Spuren von Kristallen ( Lagerdauer: bei 0 C / 7 Tage ) 0 ml ( Konzentration: 1 %; Standzeit: nach 1 min ) 0 ml Rahm/Öl ( Konzentration: 0,33 und 1,0 %; sonstiges: CIPAC-Wasser A und D ) vollständig ( Konzentration: 0,33 und 1,0 %; sonstiges: CIPAC-Wasser A und D ) Gründlich mit Wasser und einer Reinigungslösung spülen. Experimentelle Überprüfung der physikalischen, chemischen und technischen Eigenschaften des Mittels: Bewertungen : Positiv The following physical, chemical and technical properties of the plant protection product were experimentally tested: density, colour, ph, surface tension, storage stability at high temperatures (14 d at 54 C) and low temperature stability (7 d at 0 C), persistent foa ming, emulsifiability and re-emulsifiability. No significant deviations from the data submitted by the applicant were detected. The formulation complies with the chemical, physical and technical criteria which are stated for this type of formulation in the FAO/WHO manual (2010)