Ringversuche im Trinkwasser 2007

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1 Ringversuche im Trinkwasser 007 Behörde für Soziales, Familie, Gesundheit und Verbraucherschutz -Institut für Hygiene und Umwelt Bereich Umweltuntersuchungen Dr. Karla Ludwig-Baxter Trinkwasser-Ringversuchsplan 007 lögd / IWW AQS-BW / BSG HH A : Spurenelemente O : LHKW/Benzol A4: Sonstige anorg. Param. O4: PBSM (DEV F4/F0) A : Kationen, Teil O : PAK A: Kationen, Teil O: Spezielle org. Param.

2 Ringversuchsplan Hamburg Monat Ringversuch Grundlage Medium März Mai August September RV nach AbfKlärV und BioAbfV LÜRV : LHKW/BTEX. RV nach AltholzV RV nach AbfKlärV Dioxine/Furane AbfKlärV BioAbfV Notifizierung Wasser AltholzV AbfKlärV Abfall Anorganik/Organik Abwasser Organik Abfall Anorganik/Organik Abfall Organik Oktober TW-RV O: Spezielle org. Param.: Chlor- und Phosphororganika: u. a. p,p -DDT, p,p -DDD, a-, g-hch, HCB, Parathion-Ethyl, Dimethoat (0 Verbindungen) TrinkwV Trinkwasser Organik TrinkwV 00 Ausschnitt aus Anlage 4 Teil I: Chemische Parameter, deren Konzentration sich im Verteilungsnetz einschließlich der Hausinstallation in der Regel nicht mehr erhöht Lfd. Nr. Parameter Grenzwert mg/l Bemerkungen 0 Pflanzenschutz mittel und Biozidprodukte 0,000 Pflanzenschutzmittel und Biozidprodukte bedeuten: organische Insektizide, organische Herbizide, organische Fungizide, organische Nematizide, organische Akarizide, organische Algizide, organische Rodentizide, organische Schleimbekämpfungsmittel, verwandte Produkte (u.a. Wachstumsregulatoren) und die relevanten Metaboliten, Abbau- und Reaktionsprodukte. Es brauchen nur solche Pflanzenschutzmittel und Biozidprodukte überwacht zu werden, deren Vorhandensein in einer bestimmten Wasserversorgung wahrscheinlich ist. Der Grenzwert gilt jeweils für die einzelnen Pflanzenschutzmittel und Biozidprodukte. Für Aldrin, Dieldrin, Heptachlor und Heptachlorepoxid gilt der Grenzwert von 0,0000 mg/l. Pflanzenschutz mittel und Biozidprodukte insgesamt 0,000 Der Parameter bezeichnet die Summe der bei dem Kontrollverfahren nachgewiesenen und mengenmäßig bestimmten einzelnen Pflanzenschutzmittel und Biozidprodukte.

3 Rahmenbedingungen für O Spezielle organische Parameter: u.a. Chlorpestizide, und sonstige; sonstige hier: Phosphor-Organika Parameter: a-hch, g-hch, p,p -DDT, p,p -DDD, Aldrin, Dieldrin,, HCB, Parathion-Ethyl, Dimethoat Zahl der : 79 9 Niveaus Konzentrationsbereich: 0,0-0, µg/l Untergrenze der VRrel: % Obergrenze der VRrel: % ) Rahmenbedingungen für O 6 Spezielle organische Parameter: u.a. Chlorpestizide, und sonstige; sonstige hier: Phosphor-Organika Zusatzprogramm Zusatz von zwei nicht namentlich genannten Verbindungen, die von interessierten Labors mit den gleichen Verfahren untersucht werden konnten: - ß-HCH (0 ) - Triadimefon ( )

4 Triadimefon 7 Status:ISO 70 (published)iupac:(rs)--(4-chlorophenoxy)-,-dimethyl--(h-,,4-triazol--yl)butan--onecas:-(4-chlorophenoxy)-,-dimethyl--(h-,,4- triazol--yl)--butanonereg. No.:4-4- Formula:C4H6ClNOActivity:fungicides (conazole fungicides)notes:the imidazole analogue of this substance has the WHO INN climbazole Status:ISO 70 (published)iupac:α,α,α-trifluoro-,6-dinitro-n,n-dipropyl-p-toluidinecas:,6- dinitro-n,n-dipropyl-4-(trifluoromethyl)benzenaminereg. No.:-09- Formula:CH6FNO4Activity:herbicides (dinitroaniline herbicides)notes:structure: InChI:InChI=/CH6FNO4/c---7(6-4-)-0((0))7-9((4,)6)- ()9()/h7-H,-6H,-H 4

5 Prozentuale Verteilung der auf die Bundesländer bzw. Ausland 9 SL SH % 4% RP 4% SN % ST 4% Ausland % TH 4% BB % BE % Ringversuch O BW 0% NW 0% NI 6% MV HH % 4% HE 9% HB % BY % Anteil erfolgreicher / nicht erfolgreicher 0 Anzahl Anzahl der erfolgreichen / nichterfolgreichen Anz. nicht-erf. Teiln. Anz. erfolg. Teiln Parameter a-hch g-hch p,p -DDT p,p -DDD Aldrin Dieldrin HCB Anz. erfolg. Teiln Anz. nicht-erf. Teiln a-hch g-hch p,p -DDT p,p -DDD Aldrin Dieldrin Parameter HCB Parathion-Ethyl Dimethoat b-hch Parathion- Ethyl Dimethoat b-hch 46 9

6 Anteil erfolgreicher / nicht erfolgreicher Anteil erfolgreicher : Chlorpestizide: 90,9 % : 9,7 % Parathion-Ethyl: 0,7 % Dimethoat:,0 % [%] 0,0 00,0 0,0 60,0,0 Anteil der erfolgreichen / nicht -erfolgreichen % nicht-erf. Teiln. % erfolgr ,0 0,0 a-hch g-hch p,p -DDT p,p -DDD Aldrin Dieldrin HCB Parathion-Ethyl Dimethoat b-hch Häufigkeit der angewandten Analysenmethoden in % Parameter DIN, in der die Parameter genannt sind Anz. F Anz. F Anz. F6 Anz. F4 Anz. andere Meth. a-hch F/F 6 g-hch F/F 7 p,p -DDT F/F p,p -DDD F/F 6 Aldrin F/F 6 Dieldrin F/F 6 F HCB F/F Parathion-Ethyl F6/F Dimethoat F6/F4 9 b-hch F/F 9 Triadimefon F4 0 6

7 andere Methoden (Anzahl Labore) TDU Thermodesorptionseinheit und Kaltaufgabesystem () EPA 0 () hauptsächlich für, Parathion-Ethyl und Dimethoat: DIN EN ISO 69-F : 997- PSM mit HPLC (4) LC-MS/MS, Direktinjektion oder durch vorherige Anreicherung () Aufarbeitung nach F, Detektion mit MSD () Graphische Darstellung 4 Angewandte Methoden F Anzahl F F6 F4 andere a-hch g-hch p,p -DDT p,p -DDD Aldrin Dieldrin HCB Parathion-Ethyl Dimethoat Parameter 7

8 Methodenvergleich: Verteilung der Z u -Scores 70,0 60,0 Dimethoat F F F6 F4 andere [%] 0,0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 zu wenig wenig richtig viel zu viel F F andere F4 F6 Berechnung von Z-Scores 6 Z Score = ( Messwert m ) s soll soll m Soll = Vorgabewert Sollwert hier: Gesamtmittelwert) s Soll = Vorgabewert Vergleichsstandardabweichung hier: () empirisch berechnete VRrel., wenn dieser <,0 % oder (),0 % (vorgegebene Obergrenze), wenn VRrel.emp.>,0 %

9 Dimethoat Niveau 9 7. Fall: Keine Limitierung der VRrel., d. h. die empirisch bestimmte VRrel. (,9 %) wird genutzt Toleranzbereich : 0,0 bis 0, µg/l Dimethoat Niveau 9 Limitierung auf Obergrenze der VRrel. (,0 %) Toleranzbereich : 0,0 bis 0, µg/l 9

10 Resultate und Schlussfolgerungen 9 Vergleichsstandardabweichungen VRrel.: gamma-hch VRrel. gemessen Obergrenze Untergrenze emp. Horw itz Insgesamt in 7 der 90 Parameter-Niveau- Kombinationen > % VRrel. [%] ,04 0,06 0,0 0, 0, 0,4 0,6 0, 0, Vorgabewerte [µg/l] Resultate und Schlussfolgerungen Aldrin VRrel. gemessen Obergrenze Untergrenze emp. Horw itz VRrel. [%] ,0 0,0 0,04 0,0 0,06 0,07 0,0 0,09 0,0 0, Vorgabewerte [µg/l] 0

11 Resultate und Schlussfolgerungen 60 0 Parathion-Ethyl VRrel. gem es sen Obergrenze Untergrenze emp. Horwitz Analytik ist verbesserungsbedürftig VRrel. [%] ,0 0,0 0,07 0,09 0, 0, 0, Vorgabewerte [µg/l] Probleme I Ergebnistabelle / Methodenformular Ergebnistabelle () elektronische Form als LAB-Datei (per ) () zur Information und zur handschriftlichen Eingabe auch noch in Papierform: - auszufüllen mit Angaben zu Messwert und häufig auch zur Eingabe der angewandten Analysen - zurückzusenden als (a) elektronische Datei per und (b) unterschrieben in Papierform (Ausdruck) Methodenformular in Papierform: z. T. Angaben wie Ergebnistabelle, aber zusätzlich Angaben zum Analysendatum, laborspezifische Arbeitsbereichsuntergrenze und Möglichkeiten zu Bemerkungen, Beschreibungen bei Anwendung anderer Methoden

12 Probleme II Probenvolumen Chlorpestizide Phosphor-Organika = zwei verschiedene Analysenverfahren (z. B. F und F6) Probenvolumen ( L / Niveau) langte nur für jeweils eine Einfachbestimmung Rückmeldung gewünscht (a) -übertragung der Daten hat geklappt (b) Daten sind nicht eingegangen Z u -Score Grenzsituationen, dass Zu-Score >, Messwert liegt jedoch noch im Toleranzbereich (Rundungseffekt) Prüfung Trinkwasser-Ringversuchsplan 00 4 lögd / IWW A 4: Sonstige anorg. Param. O 4: PBSM (DEV F4 / F0) A : Kationen, Teil O : Spezielle org. Param. AQS-BW / BSG A: Anionen O: PBSM : N- und P-PBSM A: Spurenelemente: Cr, Cu, Pb, Cd, Ni, Cr VI, Silikat O: LHKW / Benzol

13 Ringversuchsplan in 00 Zeitraum April Mai September Oktober RV-Thema. Länderübergreifender Ringversuch nach BBodSchV () UB : Elemente im NH 4 NO -Extrakt, Cyanide (Bo) () UB : SHKW (PCP, PCB, p,p -DDT) () UB 4: Elemente im Bodensättigungextrakt 0. LÜRV: PAK in Grundwasser (HPLC-Methode) RV nach TR LAGA: Bestimmungen in (a) Eluaten und (b) Feststoffen: a: S7-Eluate (Elemente), S4-Eluate: Elemente, ph, Leitfähigkeit, Cl, SO 4, ggf. Phenol-Index, CN) b: Summenparameter: EOX, TOC, MKW Trinkwasser-Ringversuch A: Spurenelemente (Cr, Cu, Cd, Ni, Cr VI, Pb, SiO 4 ) Grundlage BBodSchV Notifizierung im Wasserbereich TR LAGA TrinkwV Ringversuche im Trinkwasser 007 Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit! 6