Pharmazeutisches Praktikum III Gerbstoffe

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1 Pharmazeutisches Praktikum III Gerbstoffe

2 Überblick Einleitung Chemie Anwendungen Gerbstoffdrogen Analytik

3 Einleitung Definition Ein Gerbstoff ist ein Stoff, der bei Kontakt mit dem Eiweiß der Haut interagiert, welches dadurch in eine wasserunlösliche und nichtquellende Struktur umgewandelt wird.

4 Einleitung Ledergerbung Ziel: wasserabstoßendes, widerstandsfähiges Material Kollagen: Trippel-Helix Struktur reich an Glycin, Prolin und Hydroxylprolin kristalline / amorphe Bereiche

5 Einleitung Gerbstoff-Protein-Bindung S. 334 H. Wagener Gerbung Adstringenz

6 Chemie Allgemeines stickstofffreie phenolische Verbindungen Molekülmassen zwischen 500Da Da echt / kolloidal in H 2 O löslich reagieren schwach sauer

7 Chemie Einteilung 1. Hydrolysierbare Gerbstoffe 2. Kondensierte Gerbstoffe 3. Komplexe Gerbstoffe

8 Chemie Hydrolysierbare Gerbstoffe Gallussäure + Zucker CO CH 2 O HO Gallussäure (3,4,5-Trihydroxybenzoesäure) β-d-glucose Gallotannine und Ellagitannine

9 Chemie Hydrolysierbare Gerbstoffe Gallotannine β-hamamelitannin 1-Galloyl-β-glucose 1:2 1:1 Octogalloyl-glucose (chin. Galloitannin) 1:8

10 Chemie Hydrolysierbare Gerbstoffe Verknüpfung der Gallussäuren depsidische Bindung Gallotannine C-C Bindung Ellagengerbstoffe S.331 m-digallussäure m-trigallussäure Hexahydroxydiphensäure Ellagsäure

11 Chemie kondensierte Gerbstoffe kondensierte Proanthocyanidine, Catechingerbstoffe Chalkone Flavanone HO O O Flavanonole x n HO O HO O 3 Flavan-3-ole; Catechin 4 Flavan-3,4-diole (Leukoanthocyanidine) 3 HO O + X - Anthocyanidin

12 Chemie kondensierte Gerbstoffe Flavan-3-ole S.786 Pharmakognosie

13 Chemie kondensierte Gerbstoffe Verknüpfung der Dimere S Pharmakognosie oligomere Flavanderivate 4,8 bzw. 4,6 verknüpft

14 Chemie kondensierte Gerbstoffe Biosynthese Proanthocyanidine 4 Leukocyanidin Catechin 4 8 S.394 Rimpler Procyanidin B2

15 Chemie kondensierte Gerbstoffe Phlobaphenreaktion Catechin Procyanidin B2 Trimeres Proanthocyanidin S.393 Rimpler Cyanidin

16 Chemie kondensierte Gerbstoffe Proanthocyanidinreaktion H HO O HO H O Catechin (farblos) Proanthocyanidindimer HO H H O O + verd. HCl HO 3-Flaven-3-ol (farblos) HO O -H -2e - O H 2 + B Cyanidinkation (rot)

17 Pharmakologie Wirkung adstringierend Koagulation mit Proteinen Koagulationsmembran Inaktivierung antioxidativ antimikrobiell reizlindernd entzündungdwidrig sekretionshemmend antiviral

18 Pharmakologie Anwendung Entzündungen der Haut Entzündungen im Mund- und Rachenraum Entzündungen im Anal- und Genitalbereich Diarrhoe (bakteriell) antiviral

19 Gerbstoffdrogen Hamamelidis folium Hamamelidaceae, Hamamelis virginiana Gesamtgehalt mind. 3% nach Ph.EUR Gallotannine: Hamamelitannin hauptsächlich oligomere Proanthocyanidine (Catechintyp) S. 409 / 410 Anwendung leichte Hautverletzungen, lokale Entzündungen der Haut und Schleimhäute, Hämorrhoiden, Krampfaderbeschwerden

20 Gerbstoffdrogen Hamamelidis folium Hamamelidaceae, Hamamelis virginiana galloyliert 1-O-(4-Hydroxybenzoyl)-2,5-di-Ogalloyl-α-D-hamamelofuranose R = H o. (1:1); n = 5-6 Oligomeres Proanthocyanidin Hamamelitannin

21 Gerbstoffdrogen Ratanhiae radix Krameriaceae, Krameria trianda Gesamtgehalt mind. 5% nach Ph.EUR Ratanhia-Proanthocyanidine (Catechintyp) mit 5-10 Flavanoleinheiten S. 835 Pharmakognosie Anwendung lokale Behandlung leichter Entzündungen der Mund- und Rachenschleimhaut

22 Gerbstoffdrogen Ratanhiae radix Krameriaceae, Krameria trianda [4-6]-Verzweigungen [4-8]-Verknüpfungen Ratanhia-Proanthocyanidine R = H o. m + n + o = 0 bis 19

23 Gerbstoffdrogen Quercus cortex Fagaceae, Quercus robur Gesamtgehalt 8-20% mind. 3% nach PhEur Ellagitannine oligomere Poanthocyanidine (Catechin-, Epicatechin- und Gallocatechintyp) komplexe Gerbstoffe Anwendung akute Durchfallerkrankungen, entzündliche Hauterkrankungen, Entzündungen des Mund-, Rachen-, Genital- und Analbereichs.

24 Gerbstoffdrogen Quercus cortex Fagaceae, Quercus robur Proanthocyanidine von Quercus petraea R 2 R 1 = H o.,, o. -galloyl n 1 = 1-6; n 2 = 0-5; n 1 + n 2 = 2-6 Vescalagin (R 1 = )

25 Gerbstoffdrogen Weitere klassische Gerbstoffdrogen Juglandis folium Tormentillae radix Myrtillis fructus Gallae Theae folium

26 Analytik Identität - Farbreaktionen kondensierte Gerbstoffe: Rotfärbung bei Erhitzen in mit verdünnten Mineralsäuren (Proanthocyanidinreaktion!) hydrolysierbare Gerbstoffe: farbige Produkte mit Vanillin und Salzsäure Bildung von Anthocyanidinen unter Säureeinfluss, sowie Kondensation des phloroglucinsubstituierten Ringes A mit Vanillin zu farbigen Produkten grüne Färbungen von kondensierten PA mit Eisen(III)-Ionen in alkoholischer Lösung durch Vorliegen phenolischer Gruppen blaue Färbungen von hydrolysierbaren Gerbstoffen mit Eisen(III)-Ionen in alkoholischer Lösung Gesamtgehaltsbestimmung: Phosphorwolfram-Hautpulver-Methode

27 Gerbstoffdrogen Gesamtgehaltbestimmung nach PhEur 4 Phosphorwolfram-Hautpulver-Methode gepulverte Droge + H 2 O H 2 O lösliche Fraktion + Hautpulver gesamte Phenolfraktion Absorption Ges gerbstofffreie Phenolfraktion - Absorption ogerb Gerbstoffgehalt

28 Gerbstoffdrogen Gesamtgehaltbestimmung nach PhEur 4 Phosphorwolfram-Hautpulver-Methode Phenole Phosphorwolframsäure (WO 2 ) Reduktion (Folin- Ciocalteu- Reagenz) Wolframmischoxiden (WO 2 x n WO 3 ) Absorption 691nm

29 Zusammenfassung Gerbstoff Proteinbindung - Prinzip der Ledergerbung Einteilung, Verhalten mit Säuren, Struktur, Nomenklatur Anwendung Drogen des Praktikums und Ihre Inhaltsstoffe Analytik