Analysieren & Prüfen. Simultane Thermische Analyse. Methode, Technik, Applikationen STA 449 F3

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1 Analysieren & Prüfen Simultane Thermische Analyse Methode, Technik, Applikationen STA 449 F3

2 Methode Seit 50 Jahren ist NETZSCH Analysieren & Prüfen ein führender Hersteller von modernsten und flexiblen Apparaturen zur Hochleistungs-Thermoanalyse. Wünsche und Bedürfnisse unserer Kunden kombinieren wir mit unseren Innovationen und Erfahrungen. Dadurch gelingt es uns, neue Maßstäbe und Standards auf dem Gebiet der Thermischen Analyse zu setzen. Unser Erfolg basiert auf der Kreativität und Begeisterung unserer Ingenieure und Wisssenschaftler und besonders auf der engen Zusammenarbeit mit unseren Kunden. Simultane Thermische Analyse bezeichnet die gleichzeitige Anwendung von Thermogravimetrie (TG) und Dynamischer Differenz-Kalorimetrie (DSC) auf ein und dieselbe Probe in einem Gerät. Die Vorteile liegen auf der Hand: Die Messbedingungen sind vollkommen identisch für die TG- und DSC-Signale (gleiche Atmosphäre, Gasflussrate, Dampdruck über der Probe, Heizrate, thermischer Kontakt zum Probentiegel und Sensor, Strahlungseinflüsse usw.). Zusätzlich wird der Probendurchsatz durch das gleichzeitige Aufzeichnen von mehreren Informationen erhöht. Seit Jahrzehnten hat NETZSCH die Entwicklung und stetige Optimierung der Geräte zur Simultanen Thermischen Analyse forciert, was sich heute in der STA 449 F3 Jupiter widerspiegelt. Die Apparatur arbeitet gemäß aller relevanten Geräte- und Applikationsstandards für TG und DSC einschließlich ISO 11357, ISO 11358, ASTM E967, ASTM E968, ASTM E793, ASTM D3895, DIN 51004, DIN 51006, DIN DSC-Analysemöglichkeiten Schmelz-/Kristallisationsverhalten Festkörperübergänge Polymorphe Umwandlungen Kristallinitätsgrad Glasübergänge Vernetzungsreaktionen Oxidationsstabilität Reinheitsbestimmung Spezifische Wärme Thermokinetics TG-Analysemöglichkeiten Massenänderungen Temperaturbeständigkeit Oxidations-/Reduktionsverhalten Zersetzung Korrosion Analyse der Zusammensetzung Thermokinetics 2 Typsiche Messsignale einer STA-Messung

3 Die NETZSCH STA 449 F3 Jupiter ist ein robustes System für hochwertige TG- und DSC-Messungen. Durch Nutzung des optimalen Ofens, Einbau des idealen Sensors und Verwendung des richtigen Zubehörs kann die oberschalige Thermoanalyse-Apparatur an fast jede Applikation angepasst werden. Sie vereint eine Hochleistungs- Wärmefluss DSC mit einer Thermowaage, die mit ihrer Auflösung im Mikrogramm-Bereich eine hohe Probeneinwaage und einen unübertroffenen Messbereich bietet. Mit der Thermowaage können Proben bis zu 35 g gemessen werden. Durch Verwendung verschiedener austauschbarer Sensoren und Öfen lässt sich ein Temperaturbereich von -150 C bis 2400 C abdecken. Verschiedene Pumpsysteme sowie optionale Massendurchflussregler erlauben Messungen unter definierten Atmosphären. Eine Doppelhubvorrichtung zur Aufnahme eines zweiten Ofens oder eines automatischen Probenwechslers (ASC) stehen optional zur Erhöhung des Probendurchsatzes und Effizienz zur Verfügung. Unterschiedliche TG-DSC-Sensoren bieten echte DSC-Ergebnisse über einen weiten Temperaturbereich von -150 C bis 1750 C. TG- und DTA- Sensoren können für höchste Temperaturen bis 2400 C eingesetzt werden. Der kompakte Geräteaufbau, die bedienerfreundliche Software und das flexible Design, zusammen mit der großen Auswahl an Zubehör, machen die Apparatur zum idealen Werkzeug für die Qualitätskontrolle und auch Materialcharakterisierung in Ihrem Labor. Eine Analyse der bei STA-Messungen austretenden Gase kann ohne aufwändige Umrüstung durch die Kopplung an ein FT-IR, MS oder GC-MS erzielt werden. Dabei können FT-IR und QMS gleichzeitig an die STA gekoppelt und die STA mit dem ASC ausgestattet sein. STA 449 F3 Jupiter mit zwei Öfen auf der Doppelhubvorrichtung 3

4 STA 449 F3 Jupiter Hardware Oberschalige Anordnung der Standard für Thermowaagen Die STA 449 F3 Jupiter ist eine oberschalige Thermowaage dieses Prinzip ist seit Jahrzehnten Standard bei vielen Waagenarten, z.b. in Labors, in Ihrer Küche oder im Supermarkt. Diese Systeme vereinen ideale Leistung mit einfacher Handhabung. Warum sollte Ihre Thermowaage anders sein? Stabilität, geringe Drift und hohe Probeneinwaage Vakuumdichte Ausführung definierte Atmosphärenbedingung Die STA 449 F3 Jupiter ist vakuumdicht. Durch Anschluss von verschiedenen wählbaren Pumpensystemen ist eine Evakuierung bis zu 10-4 mbar sowie ein Wiederbefüllen mit definierten Atmosphären möglich. Das einzigartige OTS -Zubehör ermöglicht eine weitere Reduzierung des Sauerstoffgehalts in der Probenatmosphäre. Verschiedene Gasflussregelungen Der Gasfluss wird im Allgemeinen über Fritten, die in den drei Gasflusskanälen (2 Spülgase, 1 Schutzgas) eingebaut sind oder mit den optionalen Massendurchflussreglern (MFC) für Spül- und Schutzgase geregelt. Dies bietet eine optimale Kontrolle der Gasatmosphäre an der Probe. Definierte Gasflussbedingungen sind ausschlaggebend für eine korrekte Interpretation der gemessenen Effekte, z.b. zur Unterscheidung von Oxidations- und Zersetzungsreaktionen. Das Wägesystem der STA 449 F3 Jupiter bietet höchste Probeneinwaagen (bis zu 35 g) und einen großen Messbereich, gepaart mit hoher Auflösung (0,1 µg) und geringer Drift (im µg-bereich über Stunden), ohne Einschränkung in der Genauigkeit. Gasauslassventil Ofenthermoelement Heizelement Probenträger Schutzrohr Hubvorrichtung Strahlungsschutz Evakuiersystem Wägesystem Spülgas 1 Spülgas 2 Schutzgas Magnetventil MFC (optional) anstelle des Magnetventils 4

5 Ofentypen Ofen Temperaturbereich Kühlung Silber -120 C bis 675 C Flüssigstickstoff Stahl -150 C bis 1000 C Flüssigstickstoff Platin RT bis 1500 C Luft Siliziumcarbid RT bis 1600 C Luft Rhodium RT bis 1650 C Luft Grafit RT bis 2000 C Wasser Wasserdampf RT bis 1250 C Luft High-speed RT bis 1250 C Luft Wolfram RT bis 2400 C Wasser Öfen und Hubvorrichtungen Zur Anpassung an verschiedene Applikationsbereiche über den gesamten Temperaturbereich (-150 C bis 2400 C) sind neun austauschbare Öfen erhältlich. Die Doppelhubvorrichtung sieht den gleichzeitigen Einbau von zwei Öfen für einen verbesserten Probendurchsatz oder Untersuchungen im Tief- und Hochtemperaturbereich mit ein und derselben Apparatur vor. Die Öfen sind durch den Anwender leicht austauschbar. Dadurch kann das System an jeden zukünftigen Applikationsbereich angepasst werden. Der Hochgeschwindigkeitsofen (highspeed) ermöglicht einen hohen Probendurchsatz und bietet dadurch optimale Voraussetzungen sowohl für die Qualitätskontrolle als auch für kinetische Studien. An der Probe können lineare Heizraten bis 1000 K/min erreicht werden. 5

6 Höchste Genauigkeit Maximale Flexibilität Verschiedene Sensoren Der STA 449 F3 Jupiter stehen verschiedene Sensortypen zur Verfügung. TG-Sensoren mit Aufsteckplatte oder großem Tiegel (bis 5 ml) lassen Messungen an großen Probenmengen zu. TG-DTA-Sensoren werden oft für Routineuntersuchungen oder Messungen an aggressiven Probensubstanzen eingesetzt. Die am häufigsten verwendeten TG-DSC- Sensoren erlauben quantitative DSC- Untersuchungen simultan zu den TG-Resultaten. Zusätzlich ermöglichen die TG-DSC-c p -Versionen die Bestimmung der spezifischen Wärme mit hoher Genauigkeit. Die geschützten Sensoren finden Verwendung für z.b. Tests unter korrosiven Atmosphären. Durch die Fast- Fix-Verbindung zum Gerät können die Sensoren innerhalb weniger Sekunden ausgetauscht werden, was eine schnelle Anpassung der Apparatur an die jeweils gewünschte Applikation gestattet. Automatischer Probenwechsler (ASC) Ein automatischer Probenwechsler für bis zu 20 Proben ist optional für den TG-/DSC-Probenträger erhältlich. Er sorgt bei optimaler Tiegelplatzierung für einen maximalen Probendurchsatz. Die vor den Messreihen definierten Makros erlauben einen ASC-Betrieb selbst am Wochenende. Tau-R Modus Optional erhältliche Software-Erweiterungen, wie der Tau-R Modus, dienen zur automatischen Berücksichtigung von Geräteeinflüssen, z.b. der für DSC- Kurven wichtigen System-Zeitkonstanten. Alle Routinen werden von der Software unterstützt, wobei die Rohdaten jederzeit verfügbar bleiben. Die Routinen können für Ihre spezifischen Messbedingungen optimiert werden. Beispiele für STA 449-Probenträger und Sensortypen Sensoren Sensor-Thermoelement Temperaturbereich Sensortyp Atmosphäre Typ E -150 C bis 700 C (500 C) TG, TG-DTA, TG-DSC (c p ) inert, red., vak., (oxid.) Typ K -150 C bis 800 C (500 C) TG, TG-DTA, TG-DSC (c p ) inert, red., vak., (oxid.) Typ S RT bis 1650 C TG, TG-DTA, TG-DSC (c p ) inert, oxid., red., vak. Typ P -150 C bis 1000 C TG-DSC, TG-DSC (c p ) inert, oxid., red., vak. Typ B RT bis 1750 C TG, TG-DTA, TG-DSC inert, oxid., red., vak. Typ W RT bis 2400 C TG, TG-DTA inert, red., vak. Type S, geschützt RT bis 1650 C TG, TG-DTA inert, oxid., red., vak., korr. 6

7 Zubehör Eine große Auswahl an Tiegeln (Aluminium, Silber, Gold, Kupfer, Platin, Aluminiumoxid, Zirkonoxid, Grafit, Edelstahl usw.) ist für diverse Applikationen und Materialien erhältlich. Zum Arbeiten in kritischen Atmosphären ist eine spezielle Version der STA 449 F3 Jupiter lieferbar. Diese Version ist optimiert für Messungen unter korrosiven oder reduzierenden Atmosphären. Externe Gasfluss-Regelungssysteme und spezielle Sensoren mit geschützten Thermoelementdrähten sind erhältlich. Für Messungen an schwierigen Proben oder radioaktiven Substanzen kann die STA 449 F3 Jupiter in eine Glove-Box oder heiße Zelle eingebaut werden. Die Elektronik wird dazu vom Messteil getrennt und alle Anschlüsse sind zur Anbindung an eine vorhandene Durchführung vorbereitet. Fragen Sie uns, falls Sie spezielle Applikationen oder Versuchsbedingungen planen. Unsere Ingenieure entwickeln für Sie auf Wunsch spezielle, maßgeschneiderte Geräteausführungen oder Software- Versionen. STA 449 F3 Jupiter mit automatischem Probenwechsler (ASC) 7

8 Proteus -Software für die STA 449 F3 Jupiter Die STA 449 F3 Jupiter läuft unter der vielseitigen Proteus -Software und dem Betriebssystem Windows. Die Proteus -Software beinhaltet alle Funktionen, die einerseits für die Durchführung von Messungen und andererseits unabhängig davon für die Auswertung der Messdaten erforderlich sind. Durch die Kombination von einfacher Menüführung und automatisierten Routinen wurde ein Werkzeug geschaffen, das einfach zu bedienen ist und gleichzeitig auch komplizierte Analysen zulässt. Die Proteus -Software wird mit einer Gerätelizenz geliefert und kann selbstverständlich auch auf weiteren Rechnersystemen installiert werden. Allgemeine Software-Eigenschaften Für Windows XP- und Windows 7-Betriebssysteme Multitasking: Simultanes Messen und Auswerten Multimoduling: Betrieb von mehreren Apparturen mit einem Computer Kombinierte Analyse: Vergleich und/oder Auswertung von STA-, DSC-, TG-, DIL-, TMA- und DMA- Messungen in einer Darstellung Beschriftung: Eingabe und freies Verschieben von Textelementen Berechnung von 1. und 2. Ableitung Frei wählbare Skalierung Frei konfigurierbarer Import von ASCII-Daten, z.b. für gekoppelte Messungen (QMS- und FT-IR-Daten) Umfangreiche Möglichkeiten zum Grafik- und Datenexport Wählbare Farben und Linientypen Abspeichern und Wiederherstellen des Analysezustands Makrorekorder (Option) Kontext-bezogenes Hilfesystem Kompatibel mit den Advanced Software-Paketen Peak Separation und Thermokinetics Software erstellt von ISOzertifiziertem Unternehmen 8

9 DSC-spezifische Merkmale Bestimmung von Onset-, Peak-, Wendepunkt- und Endtemperaturen Automatische Peaksuche Umwandlungsenthalpien: Analyse von Peakflächen (Enthalpien) mit wählbarer Basislinie und Teilpeakfächenanalyse Umfassende Analyse von Glasübergängen Bestimmung des Kristallinitätsgrads OIT (Oxidative-Induction Time)- Auswertung Bestimmung der spezifischen Wärme (Option) BeFlat zur automatischen Basislinienkorrektur (Option) Tau-R Modus (Option): Auswertung exo- und endothermer Effekte unter Berücksichtigung von System-Zeikonstanten und thermischen Widerständen Reinheitsbestimmung (Option) Advanced Software (Option) Peakseparation-Software: Auftrennung und Auswertung von überlappenden Phasenumwandlungen NETZSCH Thermokinetics: Basierend auf der mehrstufigen kinetischen Analyse von bis zu sechs Reaktionsstufen wird die erweiterte Charakterisierung von Reaktionen und die Bestimmung von kinetischen Parametern ermöglicht TG-spezifische Merkmale Massenänderungen in % or mg Automatische Auswertung der Massenänderungsstufen Bestimmung der Restmasse Extrapolierter Onset und Endset Peaktemperaturen der 1. und 2. Ableitungen der TG-Kurve Basislinienkorrektur c-dta für das berechnete DTA- Signal mit Auswertung der charakteristischen Temperaturen und Peakflächen (optional für TG- Messungen) Super-Res für umsatzratengesteuerte Temperaturführung (Option) Benutzeroberfläche während der Auswertung: Grafische Darstellung der TG-Kurve (schwarz) zusammen mit der DTG-Kurve (blau gestrichelt), der c-dta -Kurve (rot) und zwei Kurven, die den Gasfluss von Stickstoff (grün gepunktet) und synthetischer Luft (blau gepunktet) darstellen 9

10 Aussagekräftige Materialcharakterisierung im Tieftemperatur-Bereich Applikationsbeispiele Charakterisierung von Sprengstoff (Hexogen) Der endotherme DSC-Effekt bei einer Onsettemperatur von 206 C mit einer Enthalpie von 123 J/g ist auf Schmelzen der Probe zurückzuführen. Zwischen etwa 200 C und 250 C verläuft bereits die starke exotherme Zersetzung, bei der 1,38 kj/g an Energie frei wird. Das Experiment wurde mit einer Einwaage von nur 2,32 mg mit einer Heizrate von 5 K/min in synthetischer Luftatmosphäre durchgeführt. Analyse von Verbundwerkstoffen Kohlefaserverstärkte Kunststoffe sind beliebte Verbundwerkstoffe (CFRP), die aus einer Kunststoffmatrix und eingebetteten Kohlefasern bestehen. Ihr geringes Gewicht, hohe Festigkeit und Steifigkeit eignen sich besonders für den Einsatz im Automobilbau oder in der Luft- und Raumfahrt. Die STA-Messung zeigt bei 329 C einen endothermen DSC-Effekt mit einer Enthalpie von 25 J/g, der auf Schmelzen der Polymermatrix zurückzuführen ist. Zwischen etwa 480 C und 620 C findet die pyrolytische Zersetzung des Polymers statt. Bei 650 C wurde die Gasatmosphäre von N 2 auf O 2 umgeschaltet, was die stark exotherme Verbrennung des pyrolytischen Rußes und des Kohlefaseranteils (24,7 %) zur Folge hat. Die fehlende Restmasse belegt, dass keine weiteren anorganischen Füllstoffe oder Glasfasern in der Proben vorhanden waren. 10

11 Verbrennung von Linoleum Der Baustoff Linoleum wurde bereits 1863 entwickelt und findet meist als Fußbodenbelag Verwendung. Linoleum gilt als sehr robust und hat auch bei geringer Dicke bereits eine dämmende Wirkung. Die STA-Messung unter Luft spiegelt die Inhaltsstoffe des Linoleums wider: Nach dem Entweichen von Feuchte unterhalb etwa 150 C erfolgt zwischen etwa 200 C und 500 C die schrittweise stark exotherme Verbrennung von Leinöl, natürlichen Harzen, Kork- und Holzmehl und dem Trägermaterial Jute; die gesamte Verbrennungsenergie beträgt 14,5 kj/g. Zwischen 600 C und 750 C findet die endotherme Zersetzung des Füllstoffs CaCO 3 (Kreide) zu CaO statt. Oberhalb von 750 C bleibt die Masse der Probe konstant. 11

12 Aussagekräftige Materialcharakterisierung im Hochtemperatur-Bereich Applikationsbeispiele Charakterisierung von Porzellanrohmaterial Die STA-MS-Messung an Porzellanrohmaterial zeigt drei Massenverluststufen: Unterhalb von etwa 250 C erfolgt die Abgabe von Feuchte und zwischen etwa 250 C und 450 C die Verbrennung von organischem Binder (Entbinderung), bei der 156 J/g an Energie frei wird. Oberhalb 450 C findet die Entwässerung von Kaolin mit einem Energieaufwand von 262 J/g statt. Die Massenspektrometersignale der Massenzahlen 18 und 44 spiegeln die entsprechende Freisetzung von H 2 O und CO 2 wider. Der exotherme DSC-Effekt bei 1006 C mit einer Enthalpie von -56 J/g ist auf eine Festkörperumwandlung zurückzuführen. Phasenumwandlungen von γ-tial Der Hochleistungswerkstoff γ-tial zeichnet sich vor allem durch hohe Temperatur- und Korrosionsbeständigkeit bei geringem Gewicht aus. Er wird z.b. in Turboladern, Turbinen, Motoren und in der Luft- und Raumfahrttechnik eingesetzt. Ab einer extrapolierten Onsettemperatur von 1195 C zeigt das DSC-Signal einen endothermen Effekt (Peaktemperatur 1323 C), der auf die strukturelle α 2 α-umwandlung zurückzuführen ist. Bei 1476 C (DSC- Peaktemperatur) findet die α β- Umwandlung statt. Der endotherme DSC-Effekt bei 1528 C rührt vom Schmelzen der Probe her (Onset bei ca C, Liquidustemperatur bei ca C). Die Messung zeigt keine signifikanten Massenänderungen. 12

13 Baustoff: Glaswolle Glaswolle wird häufig zur Isolierung, z.b. von Wohngebäuden oder Heizungsrohren, verwendet. Die STA- Messung zeigt unterhalb etwa 600 C drei Massenverluststufen, die auf die Abgabe von Feuchte sowie auf die Verbrennung von organischem Binder zurückzuführen sind. Letzteres erkennt man an dem stark exothermen DSC- Signal in diesem Bereich. Die Stufe im DSC-Signal bei 728 C (c p -Anstieg um 0,41 J/[g K]) rührt von einem Glasübergang her. Der exotherme DSC- Effekt bei 950 C mit einer Enthalpie von -287 J/g ist auf Kristallisation, die endothermen Effekte zwischen etwa 1050 C und 1250 C mit einer Gesamtenthalpie von 549 J/g auf Schmelzen zurückzuführen. Die leichten Massenänderungen oberhalb 700 C beruhen höchstwahrscheinlich auf Oxidation bzw. Verunreinigungen. 13

14 Kompetenz in Service Unsere Kompetenz Service Der Name NETZSCH steht überall auf der Welt für umfassende Betreuung und kompetenten, zuverlässigen Service vor und nach dem Gerätekauf. Unsere qualifizierten Mitarbeiter aus den Bereichen Technischer Service und Applikation stehen Ihnen jederzeit gerne für eine Beratung zur Verfügung. In speziellen, auf Sie und Ihre Mitarbeiter zugeschnittenen Trainingsprogrammen lernen Sie, die Möglichkeiten Ihres Geräts voll auszuschöpfen. Unsere Dienstleistungen für Sie Aufstellung und Inbetriebnahme Hotline-Service Wartungsvereinbarungen Kalibrierservice IQ/OQ/PQ Vor-Ort-Reparaturen mit Notfall- Service für NETZSCH-Komponenten Umzugs-/Austauschservice Technischer Informationsservice Definition und Lieferung von Ersatzteilen Zur Erhaltung Ihrer Investition begleitet Sie unser kompetentes Serviceteam über Jahrzehnte hinweg zur Sicherstellung gleichbleibend hoher Performance. 14

15 Unsere Kompetenz Applikationslabore Die Applikationslabore von NETZSCH Analysieren & Prüfen sind ein kompetenter Partner bei annähernd allen Fragestellungen in der thermischen Analyse. Das beinhaltet sorgfältigste Probenvorbereitung sowie die Prüfung und die Interpretation Ihrer Messergebnisse. Unsere unterschiedlichen Messverfahren und über 30 verschiedene Messstationen entsprechen dem neuesten Stand der Technik. Auch für spezielle Fragestellungen haben wir Lösungen parat. Im Rahmen der thermischen Analyse und der Messung thermophysikalischer Eigenschaften bieten wir Ihnen ein umfassendes Programm verschiedenster Analyseverfahren zur Charakterisierung von Werkstoffen (Festkörper, Pulver und Flüssigkeiten). Es sind Messungen an unterschiedlichsten Geometrien und Konfigurationen möglich. Sie erhalten von uns Messergebnisse mit hoher Genauigkeit und weiterführende Interpretationen. Dadurch ist es Ihnen möglich, neue Werkstoffe und Bauteile vor dem eigentlichen Einsatz genau zu spezifizieren, Ausfallrisiken zu minimieren oder entscheidende Vorteile gegenüber ihren Mitbewerbern zu erarbeiten. Bei Produktionsproblemen können wir die Ursachen analysieren und mit Ihnen Lösungskonzepte erarbeiten. Die vergleichsweise geringen Investitionen in unsere Auftragsmessungen und Dienstleistungen reduzieren bei Ihnen Ausfallzeiten und Ausschussraten. Zudem ermöglichen sie Ihnen, die Zufriedenheit Ihrer Kunden zu erhöhen und neue zu gewinnen. 15

16 Die NETZSCH-Gruppe ist ein deutsches mittelständisches Unternehmen des Maschinen- und Gerätebaus in Familienbesitz mit weltweiten Produktions-, Vertriebs- und Servicegesellschaften. Die Geschäftsbereiche Analysieren & Prüfen, Mahlen & Dispergieren sowie Pumpen & Systeme stehen für individuelle Lösungen auf höchstem Niveau. Mehr als Mitarbeiter in weltweit 163 Vertriebs- und Produktionszentren in 28 Ländern gewährleisten Kundennähe und kompetenten Service. NETZSCH-Technologie ist weltweit führend im Bereich der Thermischen Charakterisierung von annähernd allen Werkstoffen. Wir bieten Komplettlösungen für die Thermische Analyse, die Kalorimetrie (adiabatische und Reaktionskalorimetrie) und die Bestimmung thermophysikalischer Eigenschaften. Basierend auf mehr als 50 Jahren Applikationserfahrung, einer breiten Produktpalette auf dem neuesten Stand der Technik und umfassenden Serviceleistungen erarbeiten wir für Sie Lösungen und Gerätekonfigurationen, die Ihren täglichen Anforderungen mehr als gerecht werden. NETZSCH-Gerätebau GmbH Wittelsbacherstraße Selb Deutschland Tel.: Fax: NGB STA 449 F3 Jupiter DE 0814 Technische Änderungen vorbehalten.