Auswertungs-Bericht Laborvergleichsuntersuchung. DLA 42/ Gesamt-Aminosäure-Zusammensetzung. in Säuglingsnahrung

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1 DLA Dienstleistung Lebensmittel Analytik GbR Auswertungs-Bericht Laborvergleichsuntersuchung DLA 42/205 Gesamt-Aminosäure- Zusammensetzung in Säuglingsnahrung Dienstleistung Lebensmittel Analytik GbR Waldemar-Bonsels-Weg Ahrensburg, Germany Koordinator der LVU: Dr. Matthias Besler Seite von 6

2 Inhalt / Content. Einleitung Durchführung Untersuchungsmaterial Homogenität Untersuchung Ergebnisübermittlung...4. Auswertung...5. Bezugswert (zugewiesener Wert) Standardabweichung...5. Ausreißer Zielstandardabweichung (für die Eignungsbeurteilung) Allgemeines Modell nach Horwitz Auswertung eines Versuchs zur Präzision Werte aus Erkenntnissen z'-score Quotient Standardunsicherheit Ergebnisse L-Alanin in g/00g L-Arginin in g/00g L-Asparaginsäure in g/00g L-Cyst(e)in in g/00g L-Glutaminsäure in g/00g Glycin in g/00g L-Histidin in g/00g L-Isoleucin in g/00g L-Leucin in g/00g L-Lysin in g/00g L-Methionin in g/00g L-Phenylalanin in g/00g L-Prolin in g/00g L-Serin in g/00g L-Threonin in g/00g L-Tryptophan in g/00g L-Tyrosin in g/00g L-Valin in g/00g Dokumentation Primärdaten Homogenität Analytische Methoden Verzeichnis der teilnehmenden Institute Verzeichnis relevanter Literatur...62 Seite 2 von 6

3 . Einleitung Die Teilnahme an Laborvergleichsuntersuchungen (LVU) ist ein unverzichtbarer Baustein für das Qualitäts-Management-System eines jeden, mit der Untersuchung von Lebensmitteln, Futtermitteln, Kosmetik und Bedarfsgegenständen befassten Labors. Die Durchführung von Laborvergleichsuntersuchungen ermöglicht den teilnehmenden Instituten die eigene analytische Kompetenz unter realen Bedingungen nachzuweisen. Gleichzeitig erhalten sie wertvolle Daten zur Validität der durchgeführten Untersuchungsmethode. Das Ziel von DLA ist es, LVU für ausgesuchte Parameter in praxisrelevanten Konzentrationen anzubieten. Durchführung und Auswertung der vorliegenden Laborvergleichsuntersuchung erfolgten nach den technischen Anforderungen der DIN EN ISO/IEC 704 (200) und DIN ISO Durchführung 2. Untersuchungsmaterial Bei dem Untersuchungsmaterial handelt es sich um eine handelsübliche Säuglingsanfangsnahrung auf Molkenproteinbasis mit einem Proteingehalte < 20% von einem Europäischen Anbieter. Das Pulver wurde gemischt und homogenisiert. Anschließend wurde in Portionen zu ca. 0 Gramm lichtgeschützt abgepackt. Die Portionen wurden chronologisch nummeriert. Die Zusammensetzung (Verzeichnis der Zutaten) der Proben ist in Tabelle angegeben. Tabelle : Zusammensetzung der DLA-Probe Säuglings-Milchnahrung (Anfangsnahrung) Zutaten: Entmineralisiertes Molkenpulver, Pflanzenöle, Lactose, Magermilchpulver, Galacto- Oligosaccharide (aus Milch), Molkenproteinkonzentrat, Fructo-Oligosaccharide, Calciumcarbonat, Kaliumcitrat, Kaliumchlorid, Fischöl, Magnesiumchlorid, Calciumphosphat, Vitamin C, Sojalecithin, Cholinchlorid, Taurin, Nucleotide (Uridin-, Cytidin-, Adenosin-, Inosin-, Guanosin-5-monophosphat), Eisensulfat, Vitamin E, Zinksulfat, Inositol, Niacin, L-Tryptophan, L-Carnitin, Calcium-D-Pantothenat, Folsäure, Kupfersulfat, Vitamin A, Biotin, Vitamin B2, Vitamin B, Vitamin D, Vitamin B6, Mangansulfat, Kaliumiodid, Vitamin K, Natriumselenit Nährwertangaben pro 00 g: Eiweiß 9,7 g, Kohlenhydrate 54 g davon Zucker 5 g, Fett 25 g Seite von 6

4 2.. Homogenität Die Homogenität der DLA-Probe wurde anhand einer 5 fach Bestimmung von Magnesium mittels ICP-OES geprüft. Mit einer Wiederholstandardabweichung von 2, % wurde die Homogenität als hinreichend gesichert angesehen. Die Ergebnisse der Homogenitätsuntersuchung sind in der Dokumentation angegeben. Die Berechnung der Wiederholstandardabweichung der Doppelbestimmungen der Teilnehmer wurde ebenfalls als Homogenitätskriterium für diese LVU herangezogen. Sie lag für L-Lysin bei 2,6 % und für L-Threonin bei 2,4 % im Bereich üblicher relativer Wiederholstandardabweichungen von Methoden für Aminosäurebestimmungen (-6). Die Wiederholstandardabweichung der Teilnehmer ist für die beiden Analyten in der Dokumentation angegeben. In der Dokumentation sind zudem die Portionsnummern graphisch den Messwerten für L-Alanin gegenübergestellt. Es ist keinerlei Instituts-unabhängige Tendenz in den Messergebnissen erkennbar, die Inhomogenitäten nahelegen könnte. 2.2 Untersuchung An jedes teilnehmende Institut wurden in der 40. Woche 205 zwei Portionen Untersuchungsmaterial verschickt. Das Untersuchungsverfahren wurde freigestellt. Die Untersuchungen waren durchzuführen bis spätestens. November Ergebnisübermittlung Die Ergebnisabgabe erfolgte einheitlich mittels, an die teilnehmenden Institute übergebenen, Übermittlungstabellen (per ). Zur statistischen Auswertung kamen die abschließend berechneten Gehalte der Analyten, soweit vom Teilnehmer übermittelt, als Mittelwert einer Doppelbestimmung der beiden nummerierten Proben. Abgefragt und dokumentiert wurden Einzelergebnisse, Wiederfindungsraten und Angaben zu den durchgeführten Methoden. Von Teilnehmern der LVUs Gesamt-Aminosäuren-Zusammensetzung (DLA 42/205) und freie Aminosäuren (DLA 4/205) haben 7 Teilnehmer Ergebnisse bzw. 9 Teilnehmer Ergebnisse eingereicht. Ein Teilnehmer hat keine Ergebnisse abgegeben. Alle anderen Teilnehmer haben fristgerecht ihre Ergebnisse abgegeben. Seite 4 von 6

5 . Auswertung. Bezugswert (zugewiesener Wert) Da es sich bei dem untersuchten Material nicht um zertifiziertes Referenzmaterial handelt wird als Bezugswert (X) für die Auswertung der robuste Mittelwert der eingesandten Ergebnisse verwendet. Eine Prüfung der Verteilung der eingesandten Ergebnisse ergab keine Hinweise für unvorhergesehene Quellen von Variabilität, wie z.b. eine bimodale Verteilung der Ergebnisse. Die statistische Auswertung erfolgt für alle Parameter, für die mindestens 7 Werte vorliegen. Dies war für alle Parameter mit Ausnahme von Cystein/Cystin und Tryptophan der Fall. Für die Parameter Cystein/Cystin und Tryptophan wurde daher keine statistische Auswertung vorgenommen. Ergebnisse eines teilnehmenden Labors die außerhalb dessen angegebenen Messbereiches liegen (z.b. mit der Angabe > 25 mg/kg oder < 2,5 mg/kg) werden für die statistische Auswertung berücksichtigt, sofern eine Angabe mit > oberhalb und eine Angabe mit < unterhalb des Zielbereichs liegt..2 Standardabweichung Zum Vergleich mit der Zielstandardabweichung wird ebenfalls die robuste Standardabweichung (S x ) berechnet (6).. Ausreißer Auf Ausreißer wird mittels Mandel s-h-statistik Signifikanz-Niveau 95% geprüft (5). Ermittelte Ausreißer werden informativ genannt sofern gleichzeitig der des Instituts < -2 oder > 2 ist..4 Zielstandardabweichung (für die Eignungsbeurteilung) Die Zielstandardabweichung des Bezugswertes wird nach unten dargestellten, unterschiedlichen Verfahren bestimmt. Für die Eignungsbeurteilung wird, sofern ein akzeptabler Quotient S x / σ vorliegt, bevorzugt die Zielstandardabweichung des allgemeinen Modells nach Horwitz verwendet, da diese in der Regel für Auswertungen von Laborvergleichsuntersuchungen, bei denen von den Teilnehmern unterschiedliche Analysenmethoden eingesetzt werden können, geeignet ist. Die Zielstandardabweichung aus der Auswertung von Präzisionsdaten eines Versuchs leitet sich dagegen aus Ringversuchen mit vorgegebener Analysenmethode ab. Zur Information wurden, sofern verfügbar, jeweils die s beider Modelle in der Auswertung angegeben. Zur Bewertung der Ergebnisse wurde für alle nachstehenden Parameter die Zielstandardabweichung nach dem allgemeinen Modell nach Horwitz herangezogen (s..4.): L-Alanin, L-Arginin, Glycin, L-Isoleucin, L-Leucin, L- Lysin, L-Phenylalanin, L-Serin, L-Threonin und L-Valin. Seite 5 von 6

6 Die Zielstandardabweichung der Auswertung eines Versuchs zur Präzision (s..4.2) wurde für die nachstehenden Parameter herangezogen (ASU 64 Methoden: 4): L-Asparaginsäure, L-Glutaminsäure, L-Histidin, L-Methionin, L-Prolin und L-Tyrosin. Zusätzlich wurde für L-Arginin und L-Serin bzw. für L-Histidin und L-Tyrosin die Standardunsicherheit berücksichtigt und mittels z'-score bewertet (s..6). Für L-Cystein/L-Cystin und L-Tryptophan lagen weniger < 7 quantitative Ergebnisse vor, sodass keine statistische Auswertung vorgenommen werden konnte..4. Allgemeines Modell nach Horwitz Die relative Zielstandardabweichung in % des Bezugswertes wird i.d.r. nach folgender Gleichung (Horwitz) berechnet σ (%) = 2 (-0,5logX) hieraus wird die Zielstandardabweichung berechnet σ = X *σ (%) / Auswertung eines Versuchs zur Präzision Aus der Vergleichstandardabweichung σ R und der Wiederholstandardabweichung σ r eines Versuchs zur Präzision einer Methode (Ringversuch oder LVU) wird die Standardabweichung zwischen Laboratorien σ L berechnet: L = R 2 r 2. Aus den obigen Größen und der Anzahl der Wiederholmessungen n der laufenden Vergleichsuntersuchung wird nun die Zielstandardabweichung berechnet: σ= (σ L 2 +(σ r 2 /n)). Aus den Präzisionsdaten des jeweils relevanten Amtlichen Untersuchungsverfahrens wird die Zielstandardabweichung für den betreffenden Parameter berechnet und zur Beurteilung herangezogen. Die in Tabelle 2 angegebenen Zielstandardabweichungen wurden aus den Präzisionsdaten der angegebenen Methoden berechnet. Seite 6 von 6

7 Tabelle 2: Relative Zielstandardabweichungen (RSD) gemäß Auswertungen von Versuchen zur Präzision (4, 5, 6) Parameter Matrix RSD σ Methode / Literatur L-Alanin Diätetisches Lebensmittel 4,7 % ASU 64 L (4) L-Arginin Diätetisches Lebensmittel 6,6 % ASU 64 L (4) L-Asparaginsäure Diätetisches Lebensmittel 7, % ASU 64 L (4) L-Cyst(e)in Diätetisches Lebensmittel Eiweißkonzentrat 4,2 % 2, % ASU 64 L (4) VO 52/2009/EG (6) L-Glutaminsäure Diätetisches Lebensmittel 4,8 % ASU 64 L (4) Glycin Diätetisches Lebensmittel 6,5 % ASU 64 L (4) L-Histidin Diätetisches Lebensmittel 0,6 % ASU 64 L (4) L-Isoleucin Diätetisches Lebensmittel 4,9 % ASU 64 L (4) L-Methionin Diätetisches Lebensmittel Eiweißkonzentrat 6, % 2,9 % ASU 64 L (4) VO 52/2009/EG (6) L-Leucin Diätetisches Lebensmittel 5, % ASU 64 L (4) L-Lysin Diätetisches Lebensmittel Eiweißkonzentrat 8,8 % 2,2 % ASU 64 L (4) VO 52/2009/EG (6) L-Phenylalanin Diätetisches Lebensmittel - ASU 64 L (4) L-Prolin Diätetisches Lebensmittel 7,7 % ASU 64 L (4) L-Serin Diätetisches Lebensmittel 4,2 % ASU 64 L (4) L-Threonin Diätetisches Lebensmittel Eiweißkonzentrat 5,5 %,0 % ASU 64 L (4) VO 52/2009/EG (6) L-Tryptophan Diätetisches Lebensmittel 6,8 % ASU 64 L (5) L-Tyrosin Diätetisches Lebensmittel 6,5 % ASU 64 L (4) L-Valin Diätetisches Lebensmittel 5,8 % ASU 64 L (4) in der Auswertung (s. Abschnitt 4) verwendete/angegebene Werte Seite 7 von 6

8 .4. Werte aus Erkenntnissen Die Zielstandardabweichung kann für die Eignungsbeurteilung auf einen Wert festgesetzt werden, der dem Leistungsfähigkeitsniveau entspricht, das der Koordinator für ein wünschenswertes Ziel für die teilnehmenden Laboratorien hält (6). Zur Bewertung der Ergebnisse wurde für die Parameter L-Alanin, L-Arginin, Glycin, L-Isoleucin, L-Leucin, L-Lysin, L-Phenylalanin, L-Serin, L- Threonin und L-Valin die Zielstandardabweichung nach Horwitz verwendet (.4.) und für die Parameter L-Asparaginsäure, L-Glutaminsäure, L-Histidin, L-Methionin, L-Prolin und L-Tyrosin die Zielstandardabweichung der Auswertung eines Versuchs zur Präzision (s..4.2). Für L-Arginin und L-Serin bzw. für L-Histidin und L-Tyrosin wurde zusätzlich die Standardunsicherheit berücksichtigt und mittels z'-score bewertet (s..6)..5 Der wird herangezogen zur Beurteilung der Ergebnisse der teilnehmenden Institute. Er besagt um welches Vielfache der Zielstandardabweichung ( σ ) das Ergebnis (x) des betreffenden teilnehmenden Instituts vom Bezugswert (X) abweicht (6). Die Berechnung erfolgt nach z = (x X) / σ ; die Anforderungen an die Analytik gelten im Allgemeinen als erfüllt, wenn -2 z 2..6 z'-score Der z'-score kann zur Beurteilung der Ergebnisse der teilnehmenden Institute herangezogen werden, wenn die Standardunsicherheit berücksichtigt werden muss (s..8). Der z'-score drückt das Verhältnis der Abweichung des Ergebnisses (x) des betreffenden teilnehmenden Instituts vom Bezugswert (X) zur Wurzel aus der Quadratsumme von Zielstandardabweichung ( σ ) und Standardunsicherheit (Ux) aus (6). Die Berechnung erfolgt nach als Zielstandardab- Im Folgenden haben wir den Ausdruck im Nenner weichung σ ' definiert. Seite 8 von 6

9 Die Anforderungen an die Analytik gelten im Allgemeinen als erfüllt, wenn -2 z' 2. Der z'-score wurde für die Parameter L-Arginin und L-Serin bzw. für L- Histidin und L-Tyrosin herangezogen (s. auch.7 u..8)..7 Quotient S x / σ In Anlehnung an den Horrat-Wert kann die Bewertung einer Laborvergleichsuntersuchung als aussagekräftig gelten, wenn der Quotient von robuster Standardabweichung und Zielstandardabweichung nicht über 2 liegt. Ein über 2 liegender Wert bedeutet, dass die Präzision nicht zufriedenstellend ist, d.h., dass die Präzision aus analytischen Gründen zu variabel ist oder die festgestellte Variation höher ist als für die angewandte Methode geschätzt wurde. Somit ist eine Vergleichbarkeit der Messergebnisse nicht gewährleistet (). In der vorliegenden Vergleichsuntersuchung lag der Quotient S x / σ für alle Parameter außer für L-Arginin, L-Serin, L-Histidin und L-Tyrosin unter 2,0. Für L-Arginin, L-Serin, L-Histidin und L-Tyrosin wurden Quotienten S x / σ von deutlich über 2 erhalten. Daher wurde die Bewertung für diese Parameter nach.6 z'-score durchgeführt. Die Quotienten S x / σ ' lagen dann unter 2,0..8 Standardunsicherheit Jeder Bezugswert ist mit einer Standardunsicherheit behaftet, die von der Analysenmethode, Unterschieden der eingesetzten Analysenmethoden, dem Probenmaterial und der Anzahl der Teilnehmer (P) einer LVU beeinflußt wird. Die Standardunsicherheit (U x ) wird für die vorliegende LVU wie folgt berechnet (6). u X =,25 S x / p Ist u X 0, muss die Standardunsicherheit des Bezugswertes nicht berücksichtigt werden (6). Ein deutliches Überschreiten des Wertes von 0, ist ein Hinweis darauf, dass die Zielstandardabweichung ggf. zu gering für die Standardunsicherheit des Bezugswertes gewählt wurde. In der vorliegenden LVU wurden für alle Parameter außer L-Arginin, L-Serin, L-Histidin und L-Tyrosin Quotienten U x / σ zwischen 0,26 und 0,74 erhalten. Für L-Arginin, L-Serin, L-Histidin und L-Tyrosin lagen die Quotienten bei,2 bis,5. Da der Quotient S x / σ für L-Arginin, L-Serin, L- Histidin und L-Tyrosin gleichzeitig deutlich über 2,0 lag, wurde für die Bewertung der Ergebnisse der Teilnehmer für diese Parameter der z'-score unter Berücksichtigung der Standardunsicherheit herangezogen (s..6). Seite 9 von 6

10 4. Ergebnisse Alle folgenden Tabellen sind anonymisiert. Den teilnehmenden Instituten wird mit dem Versand dieser Auswertung ihre individuelle Auswertenummer mitgeteilt. In der oberen Tabelle sind die Kenndaten aufgeführt: Kenndaten Anzahl der Messergebnisse Anzahl der Ausreißer Mittelwert Median Robuster Mittelwert (X) Robuste Standardabweichung (S x ) Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ oder σ ' Zielstandardabweichung zur Information untere Grenze des Zielbereichs (X - 2 σ ) oder (X - 2 σ ') * obere Grenze des Zielbereichs (X + 2 σ ) oder (X + 2 σ ') * Quotient S x / σ oder S x / σ ' Standardunsicherheit u X Quotient u X / σ oder u X / σ ' Ergebnisse im Zielbereich * Zielbereich aus oder z'-score berechnet In der unteren Tabelle sind die Einzelergebnisse der teilnehmenden Institute aufgeführt : Auswertenummer Parameter Evaluation [Einheit / Unit] number Abweichung [Einheit / Unit] Deviation [Einheit / Unit] σ (Info) Hinweis Remark Seite 0 von 6

11 4. L-Alanin in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 7 Anzahl der Ausreißer Mittelwert 0,46 Median 0,40 Robuster Mittelwert (X) 0,42 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,050 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ 0,096 Zielstandardabweichung ASU (zur Information) 0,020 Untere Grenze des Zielbereichs 0,9 Obere Grenze des Zielbereichs 0,472 Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ 0,77 0,007 0,6 Ergebnisse im Zielbereich 6 Prozent im Zielbereich 86 0,80 Ergebnisse / Results 0,70 0,60 0,50 0,40 0,0 0,20 0,0 0, L-Alanin / L-Alanine obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. : Ergebnisse L-Alanin Fig. : Results L-Alanine Seite von 6

12 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Alanin / L-Alanin Abweichung Deviation σ (Info) Hinweis Remark 0,42-0,0004 0,0 0,0 2 0,4-0,0024-0, -0, 0,4425 0,00 0,5 0,5 4 0,4-0,094 -,0 -,0 5 0,4-0,0024-0, -0, 6 0,48 0,0476 2,4 2, Ausreisser / Outlier 7 0,4245-0,0079-0,4-0, Abb. 2: Fig. 2: Z-Scores L-Alanin Z-Scores L-Alanine Seite 2 von 6

13 4.2 L-Arginin in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 7 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 0,282 Median 0,290 Robuster Mittelwert (X) 0,282 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,084 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung ' σ 0,0227 Zielstandardabweichung ASU (zur Information) 0,086 Untere Grenze des Zielbereichs 0,26 Obere Grenze des Zielbereichs 0,27 Quotient S x / σ ' Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ ',69 0,08 0,80 Ergebnisse im Zielbereich 5 Prozent im Zielbereich 7 0,80 Ergebnisse / Results 0,70 0,60 0,50 0,40 0,0 0,20 0,0 0, L-Arginin / L- Arginine obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. : Ergebnisse L-Arginin Fig. : Results L-Arginine Seite von 6

14 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Arginin / L-Arginine Abweichung Deviation z'-score σ (Info) 0,266-0,059-0,7-0,9 2 0, 0,048 2, 2,6 0,2-0,059-2, -2,8 4 0,256-0,0259 -, -,4 5 0,29 0,008 0,4 0,4 6 0, 0,028,2,5 7 0,29 0,009 0,4 0,5 Hinweis Remark z'-score Abb. 4: Fig. 4: Z'-Scores L-Arginin Z'-Scores L-Arginine Seite 4 von 6

15 4. L-Asparaginsäure in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 7 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 0,92 Median 0,90 Robuster Mittelwert (X) 0,95 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,069 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ 0,0665 Zielstandardabweichung Horwitz (zur Information) 0,07 Untere Grenze des Zielbereichs 0,782 Obere Grenze des Zielbereichs,05 Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ 0,55 0,074 0,26 Ergebnisse im Zielbereich 7 Prozent im Zielbereich 00 Ergebnisse / Results,40,20,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0, L-Asparaginsäure / L- Aspartic Acid obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. 5: Ergebnisse L-Asparaginsäure Fig. 5: Results L-Aspartic Acid Seite 5 von 6

16 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Asparaginsäure / L-Aspartic Acid Abweichung Deviation σ (Info) 0,929 0,07 0,2 0,4 2 0,9-0,005-0, -0, 0,88-0,05-0,5 -,0 4 0,876-0,09-0,6 -, 5 0,9-0,005-0, -0, 6,0 0,0947,4 2,6 7 0,95 0,062 0,2 0,4 Hinweis Remark Abb. 6: Fig. 6: Z-Scores L-Asparaginsäure Z-Scores L-Aspartic Acid Seite 6 von 6

17 4.4 L-Cyst(e)in in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Aufgrund der geringen Anzahl der vorliegenden Ergebnisse (<7) wurde keine statistische Auswertung vorgenommen. Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 4 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 0,80 Median 0,80 Robuster Mittelwert (X) 0,80 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,040 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ Untere Grenze des Zielbereichs Obere Grenze des Zielbereichs Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ Ergebnisse im Zielbereich Prozent im Zielbereich 0,80 0,70 Ergebnisse / Results 0,60 0,50 0,40 L-Cystin / L- Cystine 0,0 0,20 0,0 Median 0, Abb. 7: Ergebnisse L-Cystin Fig. 7: Results L-Cystine Seite 7 von 6

18 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Cystin / L-Cystine Abweichung Deviation 2 0,6-0, ,4-0,09 5 0,2 0, ,22 0,098 7 σ (Info) Hinweis Remark Seite 8 von 6

19 4.5 L-Glutaminsäure in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 7 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert,9 Median,9 Robuster Mittelwert (X),906 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,24 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ 0,095 Zielstandardabweichung Horwitz (zur Information) 0,0692 Untere Grenze des Zielbereichs,72 Obere Grenze des Zielbereichs 2,09 Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ,6 0,0587 0,64 Ergebnisse im Zielbereich 7 Prozent im Zielbereich 00 Ergebnisse / Results 2,50 2,00,50,00 0,50 0, L-Glutaminsäure / L- Glutaminic Acid obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. 8: Ergebnisse L-Glutaminsäure Fig. 8: Results L-Glutaminic Acid Seite 9 von 6

20 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Glutaminsäure / L-Glutaminic Acid Abweichung Deviation σ (Info),977 0,07 0,8,0 2,88-0,0259-0, -0,4,75-0,56 -,7-2, 4,804-0,02 -, -,5 5,94 0,04 0,4 0,5 6 2,08 0,74,9 2,5 7,9 0,004 0,0 0, Hinweis Remark Abb. 9: Fig. 9: Z-Scores L-Glutaminsäure Z-Scores L-Glutaminic Acid Seite 20 von 6

21 4.6 Glycin in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 7 Anzahl der Ausreißer Mittelwert 0,94 Median 0,90 Robuster Mittelwert (X) 0,9 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,06 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ 0,00979 Zielstandardabweichung ASU (zur Information) 0,025 Untere Grenze des Zielbereichs 0,7 Obere Grenze des Zielbereichs 0,20 Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ,2 0, ,56 Ergebnisse im Zielbereich 6 Prozent im Zielbereich 86 0,40 Ergebnisse / Results 0,5 0,0 0,25 0,20 0,5 0,0 0,05 0, Glycin / Glycine obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. 0: Ergebnisse Glycin Fig. 0: Results Glycine Seite 2 von 6

22 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number Glycin / Glycine Abweichung Deviation σ (Info) Hinweis Remark 0,99 0,0082 0,8 0,7 2 0,9-0,0008-0, -0, 0,77-0,08 -,4 -, 4 0,8-0,0078-0,8-0,6 5 0,9-0,0008-0, -0, 6 0,2 0,092 4,0, Ausreisser / Outlier 7 0,885-0,002-0,2-0, Abb. : Fig. : Z-Scores Glycin Z-Scores Glycine Seite 22 von 6

23 4.7 L-Histidin in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 7 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 0,250 Median 0,220 Robuster Mittelwert (X) 0,246 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,0662 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung ' σ 0,0408 Zielstandardabweichung Horwitz (zur Information) 0,022 Untere Grenze des Zielbereichs 0,65 Obere Grenze des Zielbereichs 0,28 Quotient S x / σ ' Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ ',6 0,0 0,77 Ergebnisse im Zielbereich 6 Prozent im Zielbereich 86 0,40 Ergebnisse / Results 0,5 0,0 0,25 0,20 0,5 0,0 0,05 0, L-Histidin / L- Histidine obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. 2: Ergebnisse L-Histidin Fig. 2: Results L-Histidine Seite 2 von 6

24 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Histidin / L-Histidine Abweichung Deviation z'-score σ (Info) 0,26 0,0797 2,0 6,6 2 0,2-0,046 -, -,8 0,205-0,04 -,0 -,4 4 0,22-0,04-0,8-2,8 5 0,22-0,026-0,6-2,2 6 0,6 0,7 2,8 9, 7 0,2255-0,0208-0,5 -,7 Hinweis Remark z'-score Abb. : Fig. : Z'-Scores L-Histidin Z'-Scores L-Histidine Seite 24 von 6

25 4.8 L-Isoleucin in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 7 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 0,540 Median 0,540 Robuster Mittelwert (X) 0,540 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,0276 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ 0,027 Zielstandardabweichung ASU (zur Information) 0,0266 Untere Grenze des Zielbereichs 0,49 Obere Grenze des Zielbereichs 0,588 Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ,2 0,00 0,55 Ergebnisse im Zielbereich 7 Prozent im Zielbereich 00 0,80 Ergebnisse / Results 0,70 0,60 0,50 0,40 0,0 0,20 0,0 0, L-Isoleucin / L-Isoleucine obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. 4: Ergebnisse L-Isoleucin Fig. 4: Results L-Isoleucine Seite 25 von 6

26 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Isoleucin / L-Isoleucine Abweichung Deviation σ (Info) 0,574 0,07,4, 2 0,52-0,020-0,9-0,8 0,55-0,025 -, -,0 4 0,57 0,007,,2 5 0,52-0,020-0,9-0,8 6 0,54-0,000 0,0 0,0 7 0,542 0,007 0, 0, Hinweis Remark Abb. 5: Fig. 5: Z-Scores L-Isoleucin Z-Scores L-Isoleucine Seite 26 von 6

27 4.9 L-Leucin in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 7 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert,02 Median,02 Robuster Mittelwert (X),02 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,088 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ 0,0407 Zielstandardabweichung ASU (zur Information) 0,054 Untere Grenze des Zielbereichs 0,940 Obere Grenze des Zielbereichs,0 Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ 0,95 0,084 0,45 Ergebnisse im Zielbereich 7 Prozent im Zielbereich 00 Ergebnisse / Results,40,20,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0, L-Leucin / L- Leucine obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. 6: Ergebnisse L-Leucin Fig. 6: Results L-Leucine Seite 27 von 6

28 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Leucin / L-Leucine Abweichung Deviation σ (Info),02 0,009 0, 0,2 2 0,99-0,0-0,8-0,6 0,965-0,056 -,4 -,0 4,0-0,00-0,2-0,2 5,05 0,0289 0,7 0,5 6,06 0,089,0 0,7 7,04 0,089 0,5 0, Hinweis Remark Abb. 7: Fig. 7: Z-Scores L-Leucin Z-Scores L-Leucine Seite 28 von 6

29 4.0 L-Lysin in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 7 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 0,87 Median 0,80 Robuster Mittelwert (X) 0,87 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,0529 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ 0,07 Zielstandardabweichung ASU (zur Information) 0,078 Untere Grenze des Zielbereichs 0,749 Obere Grenze des Zielbereichs 0,884 Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ,6 0,0250 0,74 Ergebnisse im Zielbereich 7 Prozent im Zielbereich 00 Ergebnisse / Results,40,20,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0, L-Lysin / L- Lysine obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. 8: Ergebnisse L-Lysin Fig. 8: Results L-Lysine Seite 29 von 6

30 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Lysin / L-Lysine Abweichung Deviation σ (Info) 0,875 0,058,7 0,8 2 0,86 0,04, 0,6 0,785-0,09-0,9-0,4 4 0,765-0,059 -,5-0,7 5 0,8 0,0 0,4 0,2 6 0,76-0,0569 -,7-0,8 7 0,84 0,026 0,8 0,4 Hinweis Remark Abb. 9: Fig. 9: Z-Scores L-Lysin Z-Scores L-Lysine Seite 0 von 6

31 4. L-Methionin in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 6 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 0,24 Median 0,28 Robuster Mittelwert (X) 0,25 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,02 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ 0,02 Zielstandardabweichung Horwitz (zur Information) 0,009 Untere Grenze des Zielbereichs 0,89 Obere Grenze des Zielbereichs 0,242 Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ 0,9 0,0060 0,48 Ergebnisse im Zielbereich 6 Prozent im Zielbereich 00 0,40 Ergebnisse / Results 0,5 0,0 0,25 0,20 0,5 0,0 0,05 0, L-Methionin / L-Methionine obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. 20: Ergebnisse L-Methionin Fig. 20: Results L-Methionine Seite von 6

32 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Methionin / L-Methionine Abweichung Deviation σ (Info) 2 0,2-0,005-0,4-0,5 0,25-0,000 0,0 0,0 4 0,222 0,0067 0,5 0,6 5 0,22 0,0047 0,4 0,4 6 0,9-0,025 -,9-2, 7 0,228 0,027,0,2 Hinweis Remark Abb. 2: Fig. 2: Z-Scores L-Methionin Z-Scores L-Methionine Seite 2 von 6

33 4.2 L-Phenylalanin in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 7 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 0,408 Median 0,409 Robuster Mittelwert (X) 0,408 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,020 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ 0,087 Untere Grenze des Zielbereichs 0,70 Obere Grenze des Zielbereichs 0,445 Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ, 0,0095 0,5 Ergebnisse im Zielbereich 7 Prozent im Zielbereich 00 Ergebnisse / Results 0,80 0,70 0,60 0,50 0,40 0,0 0,20 0,0 0, L- Phenylalanin / L-Phenylalanine obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. 22: Ergebnisse L-Phenylalanin Fig. 22: Results L-Phenylalanine Seite von 6

34 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Phenylalanin / L-Phenylalanine Abweichung Deviation σ 0,92-0,058-0,8 2 0,42 0,022 0,7 0,79-0,0288 -,5 4 0,405-0,0028-0, 5 0,4 0,0222,2 6 0,42 0,022 0,7 7 0,4085 0,0007 0,0 Hinweis Remark Abb. 2: Fig. 2: Z-Scores L-Phenylalanin Z-Scores L-Phenylalanine Seite 4 von 6

35 4. L-Prolin in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 7 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 0,740 Median 0,750 Robuster Mittelwert (X) 0,744 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,029 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ 0,0575 Zielstandardabweichung Horwitz (zur Information) 0,0 Untere Grenze des Zielbereichs 0,629 Obere Grenze des Zielbereichs 0,859 Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ 0,57 0,056 0,27 Ergebnisse im Zielbereich 7 Prozent im Zielbereich 00 Ergebnisse / Results,40,20,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0, L-Prolin / L- Proline obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. 24: Ergebnisse L-Prolin Fig. 24: Results L-Proline Seite 5 von 6

36 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Prolin / L-Proline Abweichung Deviation σ (Info) 0,7-0,0-0,2-0,4 2 0,77 0,0257 0,4 0,8 0,725-0,09-0, -0,6 4 0,662-0,082 -,4-2,6 5 0,75 0,0057 0, 0,2 6 0,78 0,057 0,6, 7 0,757 0,027 0,2 0,4 Hinweis Remark Abb. 25: Fig. 25: Z-Scores L-Prolin Z-Scores L-Proline Seite 6 von 6

37 4.4 L-Serin in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 7 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 0,58 Median 0,525 Robuster Mittelwert (X) 0,58 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,0762 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung ' σ 0,04 Zielstandardabweichung ASU (zur Information) 0,0229 Untere Grenze des Zielbereichs 0,452 Obere Grenze des Zielbereichs 0,624 Quotient S x / σ ' Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ ',8 0,060 0,84 Ergebnisse im Zielbereich 5 Prozent im Zielbereich 7 0,80 Ergebnisse / Results 0,70 0,60 0,50 0,40 0,0 0,20 0,0 0, L-Serin / L- Serine obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. 26: Ergebnisse L-Serin Fig. 26: Results L-Serine Seite 7 von 6

38 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Serin / L-Serine Abweichung Deviation z'-score σ (Info) 0,52-0,026-0,6 -, 2 0,58 0,047,0,8 0,52-0,08-0,4-0,8 4 0,4-0,07-2,5-4,7 5 0,55 0,07 0, 0,5 6 0,65 0,2 2,6 4,9 7 0,525-0,0-0, -0,6 Hinweis Remark z'-score Abb. 27: Fig. 27: Z'-Scores L-Serin Z'-Scores L-Serine Seite 8 von 6

39 4.5 L-Threonin in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 7 Anzahl der Ausreißer Mittelwert 0,547 Median 0,540 Robuster Mittelwert (X) 0,55 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,020 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ 0,025 Zielstandardabweichung ASU (zur Information) 0,0296 Untere Grenze des Zielbereichs 0,488 Obere Grenze des Zielbereichs 0,582 Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ 0,86 0,0096 0,4 Ergebnisse im Zielbereich 6 Prozent im Zielbereich 86 0,80 Ergebnisse / Results 0,70 0,60 0,50 0,40 0,0 0,20 0,0 0, L-Threonin / L-Threonine obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. 28: Ergebnisse L-Threonin Fig. 28: Results L-Threonine Seite 9 von 6

40 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Threonin / L-Threonine Abweichung Deviation σ (Info) Hinweis Remark 0,52-0,004-0, -0, 2 0,54 0,0046 0,2 0,2 0,525-0,004-0,4-0,4 4 0,49-0,0424 -,8 -,4 5 0,54 0,0046 0,2 0,2 6 0,66 0,25 5, 4,2 Ausreisser / Outlier 7 0,54 0,0046 0,2 0,2 > Abb. 29: Fig. 29: Z-Scores L-Threonin Z-Scores L-Threonine Seite 40 von 6

41 4.6 L-Tryptophan in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Aufgrund der geringen Anzahl der vorliegenden Ergebnisse (<7) wurde keine statistische Auswertung vorgenommen. Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 4 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 0,244 Median 0,69 Robuster Mittelwert (X) 0,9 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,0656 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ Untere Grenze des Zielbereichs Obere Grenze des Zielbereichs Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ Ergebnisse im Zielbereich Prozent im Zielbereich 0,80 0,70 Ergebnisse / Results 0,60 0,50 0,40 0,0 0,20 L-Tryptophan Median 0,0 0, Abb. 0: Ergebnisse L-Tryptophan Fig. 0: Results L-Tryptophan Seite 4 von 6

42 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number 2 L-Tryptophan Abweichung Deviation 4 0,49 0,299 σ Hinweis Remark 5 0,5-0,0409 VDLUFA 6 0,76-0,05 EU VO 52/ ,62-0,0294 (Info) keine Methode angegeben keine Methode angegeben Seite 42 von 6

43 4.7 L-Tyrosin in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 7 Anzahl der Ausreißer Mittelwert 0,8 Median 0,20 Robuster Mittelwert (X) 0,4 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,0560 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung ' σ 0,04 Zielstandardabweichung Horwitz (zur Information) 0,050 Untere Grenze des Zielbereichs 0,248 Obere Grenze des Zielbereichs 0,8 Quotient S x / σ ' Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ ',7 0,0265 0,79 Ergebnisse im Zielbereich 6 Prozent im Zielbereich 86 0,80 Ergebnisse / Results 0,70 0,60 0,50 0,40 0,0 0,20 0,0 0, L-Tyrosin / L- Tyrosine obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. : Ergebnisse L-Tyrosin Fig. : Results L-Tyrosine Seite 4 von 6

44 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Tyrosin / L-Tyrosine Abweichung Deviation z'-score σ (Info) Hinweis Remark 0,26-0,054 -,5 -,4 2 0,2 0,0056 0,2 0,4 0,255-0,0594 -,8-4,0 4 0,29-0,024-0,6 -,4 5 0,4 0,0256 0,8,7 6 0,42 0,06,2 7, Ausreisser / Outlier 7 0,5 0,07 0,5, 4 z'-score Abb. 2: Fig. 2: Z'-Scores L-Tyrosin Z'-Scores L-Tyrosine Seite 44 von 6

45 4.8 L-Valin in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 7 Anzahl der Ausreißer Mittelwert 0,6 Median 0,60 Robuster Mittelwert (X) 0,598 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,05 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ 0,0258 Zielstandardabweichung ASU (zur Information) 0,046 Untere Grenze des Zielbereichs 0,546 Obere Grenze des Zielbereichs 0,650 Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ, 0,058 0,6 Ergebnisse im Zielbereich 6 Prozent im Zielbereich 86 0,80 Ergebnisse / Results 0,70 0,60 0,50 0,40 0,0 0,20 0,0 0, L-Valin / L- Valine obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. : Ergebnisse L-Valin Fig. : Results L-Valine Seite 45 von 6

46 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Valin / L-Valine Abweichung Deviation σ (Info) Hinweis Remark 0,6 0,052 0,6 0,4 2 0,57-0,0278 -, -0,8 0,585-0,028-0,5-0,4 4 0,608 0,002 0,4 0, 5 0,56-0,078 -,5 -, 6 0,74 0,42 5,5 4, Ausreisser / Outlier 7 0,60 0,002 0, 0, > Abb. 4: Fig. 4: Z-Scores L-Valin Z-Scores L-Valine Seite 46 von 6

47 5. Dokumentation 5. Primärdaten Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis B inkl. WF Wiederfindungsrate [%] Analyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B incl. RR Recovery rate [%] g/00g ,42 0,45 0,428 nein 2 g/00g 4 7 0,4 0,4 0,42 nein nein g/00g ,4425 0,44 0,444 L-Alanin / 4 g/00g 7 0,4 0,49 0,407 L-Alanine 5 g/00g 6 8 0,4 0,4 0,42 nein 6 g/00g 7 8 0,48 0,48 0,48 nein 7 g/00g 45 0,4245 0,424 0,425 L-Arginin / L-Arginine L-Asparaginsäure / L-Aspartic Acid g/00g ,266 0,28 0,25 nein 2 g/00g 4 7 0, 0, 0,2 nein nein g/00g ,2 0,22 0,24 4 g/00g 7 0,256 0,264 0,249 5 g/00g 6 8 0,29 0,29 0,28 nein 6 g/00g 7 8 0, 0, 0, nein 7 g/00g 45 0,29 0,286 0,296 g/00g ,929 0,94 0,95 nein 2 g/00g 4 7 0,9 0,92 0,9 nein nein g/00g ,88 0,87 0,89 4 g/00g 7 0,876 0,880 0,872 5 g/00g 6 8 0,9 0,9 0,9 nein 6 g/00g 7 8,0,0,0 nein 7 g/00g 45 0,95 0,9 0,92 Seite 47 von 6

48 Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis B inkl. WF Wiederfindungsrate [%] Analyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B incl. RR Recovery rate [%] g/00g g/00g 4 7 0,6 0,5 0,6 nein nein L-Cystin / L-Cystine L-Glutaminsäure / L-Glutaminic Acid Glycin / Glycine g/00g g/00g 7 0,4 0,44 0,9 5 g/00g 6 8 0,2 0,2 0,2 nein 6 g/00g 7 8 0,22 0,22 0,22 nein 7 g/00g 45 g/00g 20 5,977 2,02,922 nein 2 g/00g 4 7,88,89,86 nein nein g/00g 8 25,75,77,7 4 g/00g 7,804,804,804 5 g/00g 6 8,94,9,94 nein 6 g/00g 7 8 2,08 2,08 2,08 nein 7 g/00g 45,9,9,9 g/00g ,99 0,20 0,95 nein 2 g/00g 4 7 0,9 0,9 0,9 nein nein g/00g ,77 0,76 0,78 4 g/00g 7 0,8 0,88 0,79 5 g/00g 6 8 0,9 0,9 0,9 nein 6 g/00g 7 8 0,2 0,2 0,2 nein 7 g/00g 45 0,885 0,87 0,9 Seite 48 von 6

49 Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis B inkl. WF Wiederfindungsrate [%] Analyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B incl. RR Recovery rate [%] g/00g ,26 0,4 0,7 nein 2 g/00g 4 7 0,2 0,2 0,2 nein nein g/00g ,205 0,2 0,2 L-Histidin / 4 g/00g 7 0,22 0,24 0,209 L-Histidine 5 g/00g 6 8 0,22 0,2 0,22 nein 6 g/00g 7 8 0,6 0,6 0,6 nein 7 g/00g 45 0,2255 0,225 0,226 L-Isoleucin / L-Isoleucine L-Leucin / L-Leucine g/00g ,574 0,58 0,566 nein 2 g/00g 4 7 0,52 0,5 0,5 nein nein g/00g ,55 0,5 0,52 4 g/00g 7 0,57 0,569 0,57 5 g/00g 6 8 0,52 0,52 0,5 nein 6 g/00g 7 8 0,54 0,54 0,54 nein 7 g/00g 45 0,542 0,542 0,542 g/00g 20 5,02,045,02 nein 2 g/00g 4 7 0,99 0,98 nein nein g/00g ,965 0,96 0,97 4 g/00g 7,0,05,007 5 g/00g 6 8,05,05,04 nein 6 g/00g 7 8,06,06,06 nein 7 g/00g 45,04,04,04 Seite 49 von 6

50 Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis B inkl. WF Wiederfindungsrate [%] Analyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B incl. RR Recovery rate [%] g/00g ,875 0,87 0,88 nein 2 g/00g 4 7 0,86 0,85 0,86 nein nein g/00g ,785 0,78 0,79 L-Lysin / 4 g/00g 7 0,765 0,79 0,79 L-Lysine 5 g/00g 6 8 0,8 0,8 0,82 nein 6 g/00g 7 8 0,76 0,76 0,76 nein 7 g/00g 45 0,84 0,842 0,844 L-Methionin / L-Methionine L-Phenylalanin / L-Phenylalanine g/00g g/00g 4 7 0,2 0,22 0,2 nein nein g/00g ,22 0,2 0,22 4 g/00g 7 0,222 0,225 0,29 5 g/00g 6 8 0,22 0,2 0,22 nein 6 g/00g 7 8 0,9 0,9 0,9 nein 7 g/00g 45 0,228 0,24 0,2 g/00g ,92 0,98 0,87 nein 2 g/00g 4 7 0,42 0,42 0,4 nein nein g/00g ,79 0,77 0,8 4 g/00g 7 0,405 0,406 0,40 5 g/00g 6 8 0,4 0,4 0,4 nein 6 g/00g 7 8 0,42 0,42 0,42 nein 7 g/00g 45 0,4085 0,407 0,4 Seite 50 von 6

51 Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis B inkl. WF Wiederfindungsrate [%] Analyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B incl. RR Recovery rate [%] g/00g ,7 0,7 0,7 nein 2 g/00g 4 7 0,77 0,78 0,75 nein nein g/00g ,725 0,7 0,72 L-Prolin / 4 g/00g 7 0,662 0,67 0,707 L-Proline 5 g/00g 6 8 0,75 0,74 0,75 nein 6 g/00g 7 8 0,78 0,78 0,78 nein 7 g/00g 45 0,757 0,754 0,76 L-Serin / L-Serine L-Threonin / L-Threonine g/00g ,52 0,507 0,57 nein 2 g/00g 4 7 0,58 0,58 0,57 nein nein g/00g ,52 0,5 0,5 4 g/00g 7 0,4 0,428 0,4 5 g/00g 6 8 0,55 0,54 0,55 nein 6 g/00g 7 8 0,65 0,65 0,65 nein 7 g/00g 45 0,525 0,522 0,528 g/00g ,52 0,52 0,5 nein 2 g/00g 4 7 0,54 0,54 0,5 nein nein g/00g ,525 0,5 0,54 4 g/00g 7 0,49 0,498 0,488 5 g/00g 6 8 0,54 0,54 0,54 nein 6 g/00g 7 8 0,66 0,66 0,66 nein 7 g/00g 45 0,54 0,57 0,54 Seite 5 von 6

52 Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis B inkl. WF Wiederfindungsrate [%] Analyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B incl. RR Recovery rate [%] g/00g g/00g 4 7 n/a n/a n/a n/a n/a g/00g 8 25 L-Tryptophan 4 g/00g 7 0,49 0,486 0,495 5 g/00g 6 8 0,5 0,4 0,5 nein 6 g/00g 7 8 0,76 0,76 0,76 nein 7 g/00g 45 0,65 0,62 0,6 L-Tyrosin / L-Tyrosine L-Valin / L-Valine g/00g ,26 0,26 0,26 nein 2 g/00g 4 7 0,2 0, 0, nein nein g/00g ,255 0,25 0,26 4 g/00g 7 0,29 0,288 0,298 5 g/00g 6 8 0,4 0,4 0, nein 6 g/00g 7 8 0,42 0,42 0,42 nein 7 g/00g 45 0,5 0, 0, g/00g ,6 0,62 0,59 nein 2 g/00g 4 7 0,57 0,57 0,57 nein nein g/00g ,585 0,58 0,59 4 g/00g 7 0,608 0,608 0,608 5 g/00g 6 8 0,56 0,55 0,56 nein 6 g/00g 7 8 0,74 0,74 0,74 nein 7 g/00g 45 0,60 0,60 0,599 Seite 52 von 6

53 5.2 Homogenität 5.2. Homogenitätsuntersuchung des Materials vor der LVU Homogenitätsprüfung anhand der Bestimmung von Magnesium mittels ICP-OES: Wiederholmessungen mg/00g,0 2,5 2,0 4 0,2 5 0,6 Allgemeiner Mittelw ert, Wiederholstandardabw eichung 0,704 2,% Wiederholstandardabweichung der Doppelbestimmungen der Teilnehmer Die Wiederholstandardabweichung wurde aus den Daten wie unter 5. dokumentiert berechnet. Sie beträgt 0,0209 g/00g = 2,56 % von X für L-Lysin. Sie beträgt 0,027 g/00g = 2,8 % von X für L-Threonin Gegenüberstellung der aufsteigenden Probennummern und der betreffenden Einzel-Messwerte Homgenität / homogeneity L-Alanin / L-Alanine DLA-Nr. / No. Ergebnis *00 Seite 5 von 6

54 5. Analytische Methoden Angaben der Teilnehmer Parameter Teilnehmer WF mit Homogenisierunmethodrunteriafahren Aufschluss- Derivatisie- Referenzma- Kalibrierver- gleicher Methodenbeschreibung Einwaage Matrix Analyte Participant Recovery Homogenization weight material Sample Reference with same Method description Hydrolization Derivatisation matrix Calibration Gesamtaminosäuren nach sauerer saure Hydrolyse Externer Standard, Hydrolyse mittels Aminosäurenanalysator (mit Nachsäulenderivatisierung) bei 0 C Mörser mg mit 6 M HCl, 24 h Ninhydrin Milcheiw eiß lineare Regression ja 2 nein Alanin (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja Aminosäureanalysator g saure Hydrolyse Ninhydrin Kindernahrung Einpunkt ja 4 L-Alanin / Aminosäuren nach Hydrolyse (analog Futtermittel (internes RM) Pkt.-Kalibrierung interner Std., - 5 ca. 0,5 g HCl (6 mol/l) L-Alanine VO (EG) 52/2009) ja 7 ja Methode ist akkreditiert Method accredited Aminosäurestandard für Proteinrung mit internem Einpunktkalibrie- 6 VO (EG) 52/2009 mahlen 0,25g saure Hydrolyse - nein hydrolysate Sigma Standard (Norleucin) A2908-5ML Sonstige Hinweise Further remarks Seite 54 von 6

55 L-Arginin / L-Arginine L- Asparaginsäure / L-Aspartic Acid L-Cystin / L-Cystine Hydrolization Derivatisation Reference material Parameter Teilnehmer WF mit Homogenisierung gleicher Methodenbeschreibung Einwaage Matrix Analyte Participant Recovery Homogenization weight Sample with same Method description matrix Aufschlussmethode Derivatisierung Referenzmaterial Kalibrierverfahren Calibration Methode ist akkreditiert Method accredited 2 nein Arginin (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja ja 2 nein Asparaginsäure (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja ja Sonstige Hinweise Further remarks 2 nein Cystin (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja 4 5 Oxidation 6 7 Seite 55 von 6

56 L- Glutaminsäure / L-Glutaminic Acid Glycin / Glycine L-Histidin / L-Histidine Hydrolization Derivatisation Reference material Parameter Teilnehmer WF mit Homogenisierung gleicher Methodenbeschreibung Einwaage Matrix Analyte Participant Recovery Homogenization weight Sample with same Method description matrix Aufschlussmethode Derivatisierung Referenzmaterial Kalibrierverfahren Calibration Methode ist akkreditiert Method accredited 2 nein Glutaminsäure (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja ja 2 nein Glycin (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja ja 2 nein Histidin (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja ja Sonstige Hinweise Further remarks Seite 56 von 6

57 L-Isoleucin / L-Isoleucine L-Leucin / L-Leucine L-Lysin / L-Lysine Hydrolization Derivatisation Reference material Parameter Teilnehmer WF mit Homogenisierung gleicher Methodenbeschreibung Einwaage Matrix Analyte Participant Recovery Homogenization weight Sample with same Method description matrix Aufschlussmethode Derivatisierung Referenzmaterial Kalibrierverfahren Calibration Methode ist akkreditiert Method accredited 2 nein Isoleucin (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja ja 2 nein Leucin (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja ja Sonstige Hinweise Further remarks 2 nein Lysin (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja 4 5 Oxidation 6 7 ja Seite 57 von 6

58 L-Methionin / L-Methionine L- Phenylalanin / L-Phenylalanine L-Prolin / L-Proline Hydrolization Derivatisation Reference material Parameter Teilnehmer WF mit Homogenisierung gleicher Methodenbeschreibung Einwaage Matrix Analyte Participant Recovery Homogenization weight Sample with same Method description matrix Aufschlussmethode Derivatisierung Referenzmaterial Kalibrierverfahren Calibration Methode ist akkreditiert Method accredited 2 nein Methionin (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja 4 5 Oxidation 6 7 ja 2 nein Phenylalanin (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja ja 2 nein Prolin (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja ja Sonstige Hinweise Further remarks Seite 58 von 6

59 L-Serin / L-Serine L-Threonin / L-Threonine L-Tryptophan Hydrolization Derivatisation Reference material Parameter Teilnehmer WF mit Homogenisierung gleicher Methodenbeschreibung Einwaage Matrix Analyte Participant Recovery Homogenization weight Sample with same Method description matrix Aufschlussmethode Derivatisierung Referenzmaterial Kalibrierverfahren Calibration Methode ist akkreditiert Method accredited 2 nein Serin (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja ja 2 nein Threonin (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja 4 5 Oxidation 6 7 ja 2 nein n/a n/a n/a n/a n/a n/a n/a n/a 4 5 HPLC (analog Nr VDLUFA Methodenbuch III, 2. Erg. 988) -Pkt-Kalibrierung ja 6 7 ja Sonstige Hinweise Further remarks Seite 59 von 6

60 L-Tyrosin / L-Tyrosine L-Valin / L-Valine Hydrolization Derivatisation Reference material Parameter Teilnehmer WF mit Homogenisierung gleicher Methodenbeschreibung Einwaage Matrix Analyte Participant Recovery Homogenization weight Sample with same Method description matrix Aufschlussmethode Derivatisierung Referenzmaterial Kalibrierverfahren Calibration Methode ist akkreditiert Method accredited 2 nein Tyrosin (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja ja 2 nein Valin (gesamt) keine 0,5 ja ja Einzelstandards ja ja ja Sonstige Hinweise Further remarks Seite 60 von 6

61 6. Verzeichnis der teilnehmenden Institute in alphabetischer Reihenfolge Liste der Teilnehmer an den LVUs DLA und DLA 4-205: Teilnehmer / Participant Ort / Town Land / Country ENGLAND Deutschland ITALIEN DÄNEMARK Deutschland Deutschland SPANIEN Deutschland Deutschland NIEDERLANDE Deutschland [Die Adressdaten der Teilnehmer wurden für die allgemeine Veröffentlichung des Auswerte-Berichts nicht angegeben.] [The address data of the participants were deleted for publication of the evaluation report.] Seite 6 von 6

62 7. Verzeichnis relevanter Literatur. DIN EN ISO/IEC 704:200; Konformitätsbewertung Allgemeine Anforderungen an Eignungsprüfungen / Conformity assessment General requirements for proficiency testing 2. Verordnung / Regulation 882/2004/EU; Verordnung über amtliche Kontrollen / Regulation on official controls. DIN EN ISO/IEC 7025:2005; Allgemeine Anforderungen an die Kompetenz von Prüf- und Kalibrierlaboratorien / General requirements for the competence of testing and calibration laboratories 4. Richtlinie / Directive 99/99/EU; über zusätzliche Maßnahmen im Bereich der amtlichen Lebensmittelüberwachung / on additional measures concerning the official control of foodstuffs 5. ASU 64 LFGB: Planung und statistische Auswertung von Ringversuchen zur Methodenvalidierung 6. DIN ISO 528:2009; Statistische Verfahren für Eignungsprüfungen durch Ringversuche / Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons 7. The International Harmonised Protocol for the Proficiency Testing of Ananlytical Laboratories ; J.AOAC Int., 76(4), (99) 8. The International Harmonised Protocol for the Proficiency Testing of Ananlytical Chemistry Laboratories ; Pure Appl Chem, 78, (2006) 9. Evaluation of analytical methods used for regulation of food and drugs;w. Horwitz; Analytical Chemistry, 54, (982) 0.A Horwitz-like funktion describes precision in proficiency test; M. Thompson, P.J. Lowthian; Analyst, 20, (995).Protocol for the design, conduct and interpretation of method performance studies; W. Horwitz; Pure & Applied Chemistry, 67, -4 (995) 2.Recent trends in inter-laboratory precision at ppb and sub-ppb concentrations in relation to fitness for purpose criteria in proficiency testing; M. Thompson; Analyst, 25, (2000).ASU 64 LFGB: L49.07-; Bestimmung der Aminosäuren in Aminosäurengemischen. 4.ASU 64 LFGB: L ; Bestimmung der Aminosäuren in diätetischen Lebensmitteln auf Basis von Proteinhydrolysaten 5.ASU 64 LFGB: L49.07-; Bestimmung des Tryptophangehaltes in diätetischen Lebensmitteln auf Basis von Proteinhydrolysaten 6.Verordnung 52/2009/EG zur Festlegung der Probenahmeverfahren und Analysemethoden für die amtliche Untersuchung von Futtermitteln / Regulation 52/2009/EC laying down the methods of sampling and analysis for the official control of feed Seite 62 von 6