Gesamt-Aminosäure- Zusammensetzung

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1 Proficiency Tests DLA food cosmetics consumer goods Auswertungs-Bericht Laborvergleichsuntersuchung DLA 9/0 Gesamt-Aminosäure- Zusammensetzung in Diätetischem Lebensmittel als Mahlzeitersatz (Pulver Dienstleistung Lebensmittel Analytik GbR Waldemar-Bonsels-Weg 70 9 Ahrensburg, Germany proficiency-testing@dla-lvu.de Koordinator der LVU: Dr. Matthias Besler. Korrektur : Die Auswertung von L-Glutaminsäure wurde ersetzt, weil in der ersten Fassung nicht die richtigen Teilnehmerergebnisse verwendet wurden. Betroffen sind die nachstehenden Seiten: - Seite 0: Zielstandardabweichung (jetzt Auswertung eines Versuchs zur Präzision (ASU - Seite : Angabe der Kenndaten in Tabelle - Seite 8: letzter Absatz (L-Glutaminsäure liegt auch im Bereich von 9% bis % der Aminosäuregehalte gemäß Herstellerangaben - Seite 0-: Statistische Auswertung der Ergebnisse von L-Glutaminsäure - Seite 77: Abbildung der Kern-Dichte-Schätzung von L-Glutaminsäure Seite von 8

2 Allgemeine Informationen zur Eignungsprüfung (EP General Information on the proficiency test (PT EP-Anbieter PT-Provider DLA - Dienstleistung Lebensmittel Analytik GbR Gesellschafter: Dr. Gerhard Wichmann und Dr. Matthias Besler Waldemar-Bonsels-Weg 70, 9 Ahrensburg, Germany EP-Nummer PT-Number EP-Koordinator PT-Coordinator Status des EP-Bericht Status of PT-Report EP-Bericht Freigabe PT-Report Authorization Unteraufträge Subcontractors Tel. ++9(07-97 Fax. ++9( proficiency-testing@dla-lvu.de DLA 9/0 Dr. Matthias Besler Abschlussbericht / Final report (0. Dezember 0. Korrektur / st Correction (8. Januar 07 Gültig ist die jeweils letzte Version/Korrektur des Berichts. Sie ersetzt alle vorangegangenen Versionen. Only the latest version/correction of the report is valid. It replaces all preceeding versions. Dr. Matthias Besler (Technischer Leiter / Technical Manager - gezeichnet / signed M. Besler Dr. Gerhard Wichmann (QM-Beauftragter / Quality Manager - gezeichnet / signed G. Wichmann Datum / Date: 8. Januar 07 Die Prüfung der Gehalte, Homogenität und Stabilität von EP-Parametern wird von DLA im Unterauftrag vergeben. The analysis of the content, homogeneity and stability of PT-parameters are subcontracted by DLA. Seite von 8

3 Inhalt. Einleitung.... Durchführung.... Untersuchungsmaterial..... Homogenität.... Probenversand und Informationen zur Untersuchung...7. Ergebnisübermittlung...7. Auswertung...8. Konsenswert der Teilnehmer (zugewiesener Wert...8. Robuste Standardabweichung...8. Wiederholstandardabweichung...8. Vergleichsstandabweichung...9. Ausschluss von Ergebnissen und Ausreißer...9. Zielstandardabweichung (für die Eignungsbeurteilung Allgemeines Modell nach Horwitz..... Auswertung eines Versuchs zur Präzision..... Werte aus Erkenntnissen....7 z-score....8 z'-score....9 Variationskoeffizient (VKR....0 Quotient S*/σpt...7. Standardunsicherheit...7. Ergebnisse...8. L-Alanin/L-Alanine in g/00g...0. L-Arginin/L-Arginine in g/00g.... L-Asparaginsäure/L-Aspartic acid in g/00g.... L-Cystein/L-Cysteine in g/00g.... L-Cystin/L-Cystine in g/00g...8. L-Glutaminsäure/L-Glutamic acid in g/00g Glycin/Glycine in g/00g....8 L-Histidin/L-Histidine in g/00g....9 L-Isoleucin/L-Isoleucine in g/00g....0 L-Leucin/L-Leucine in g/00g...8. L-Lysin/L-Lysine in g/00g...0. L-Methionin/L-Methionine in g/00g.... L-Phenylalanin/L-Phenylalanine in g/00g.... L-Prolin/L-Proline in g/00g.... L-Serin/L-Serine in g/00g...8. L-Threonin/L-Threonine in g/00g L-Tryptophan in g/00g....8 L-Tyrosin/L-Tyrosine in g/00g....9 L-Valin/L-Valine in g/00g... Seite von 8

4 . Dokumentation...8. Angaben der Teilnehmer Primärdaten Analytische Methoden.... Homogenität Mischungshomogenität vor der Abfüllung Trendlinienfunktion der Teilnehmerergebnisse...7. Kerndichte-Verteilungen der Ergebnisse...7. Verzeichnis der Teilnehmer in alphabetischer Reihenfolge Verzeichnis relevanter Literatur...8 Seite von 8

5 . Einleitung Die Teilnahme an Laborvergleichsuntersuchungen (LVU bzw. Eignungsprüfungen (PT ist ein unverzichtbares Element für das Qualitäts-Management- System eines jeden, mit der Untersuchung von Lebensmitteln, Futtermitteln, kosmetischen Mitteln und Bedarfsgegenständen befassten Labors. Die Durchführung von Laborvergleichsuntersuchungen ermöglicht den teilnehmenden Laboren die eigene analytische Kompetenz unter realen Bedingungen nachzuweisen. Gleichzeitig erhalten sie wertvolle Daten für die erforderliche Verifizierung oder Validierung der durchgeführten Untersuchungsmethode [, ]. Das Ziel von DLA ist es, LVU für ausgesuchte Parameter in praxisrelevanten Konzentrationen und Matrices anzubieten. Durchführung und Auswertung der vorliegenden Laborvergleichsuntersuchung erfolgten nach den technischen Anforderungen der DIN EN ISO/IEC 70 (00 und DIN ISO bzw. ISO 8-0 [, ].. Durchführung. Untersuchungsmaterial Bei dem Untersuchungsmaterial handelt es sich um ein handelsübliches diätetisches Lebensmittel zur Zubereitung als Mahlzeitersatz (Getränkepulver mit einem Proteingehalt > 0% auf Basis von Soja- und Milchprotein von einem Europäischen Anbieter. Das Rohstoffmaterial wurde mittels Zentrifugalmühle gesiebt (mesh 00 µm, zusammen gegeben und homogenisiert. Anschließend wurden die Proben zu Portionen von ca. 0 g in metallisierte PET-Folienbeutel abgefüllt und chronologisch nummeriert. Die Zusammensetzung (Verzeichnis der Zutaten und die auf Basis der Herstellerangaben berechneten Gehalte an Aminosäuren sind in Tabelle bzw. angegeben. Tabelle : Zusammensetzung der DLA-Probe Diät-Getränkepulver als Mahlzeitersatz Zutaten: Sojaproteinisolat (%, Honig (0%, Magermilchpulver (%, Joghurtpulver (%, Maltodextrin, Sojaöl, Inulin, Milcheiweiß, Di-Kaliumphosphat, Tri-Calciumphosphat, natürliches Aroma, Trennmittel Siliciumdioxid, Magnesiumhydroxid, Emulgator Sojalecithine, L-Ascorbinsäure, Eisen-(III-diphosphat, Süßungsmittel Steviolglykoside, Niacin, DL-alpha-Tocopherol, Zinkoxid, Mangan-(II-sulfat, Kupfercarbonat, Calcium-D-pantothenat, Farbstoff Beta Carotin, Pyridoxinhydrochlorid, Thiaminmononitrat, Riboflavin, Retinylacetat, Pteroylmonoglutaminsäure, Kaliumjodid, Natriumselenit, D-Biotin, Cholecalciferol, Cyanocobalamin Nährwertangaben pro 00 g: Eiweiß g, Kohlenhydrate g davon Zucker 7 g, Fett, g Hinweis: Die metrologische Rückführung von Temperatur, Masse und Volumen bei der Herstellung der LVU-Proben wird mittels DAkks-kalibrierter Referenzmaterialien gewährleistet. Seite von 8

6 Tabelle : Aus den Angaben des Herstellers (deklarierte Gehalte berechnete Gehalte der Parameter Parameter Gehalt pro 00 g Parameter Gehalt pro 00 g L-Alanin L-Arginin L-Asparaginsäure L-Cystein L-Glutaminsäure Glycin L-Histidin L-Isoleucin L-Leucin,8 g,9 g, g 0,80 g 7,9 g, g, g,0 g, g L-Lysin L-Methionin L-Phenylalanin L-Prolin L-Serin L-Threonin L-Tryptophan L-Tyrosin L-Valin,7 g 0, g, g, g,0 g, g 0,0 g, g,0 g.. Homogenität Die Mischungshomogenität vor der Abfüllung wurde in 8-fach Bestimmung mittels Microtracer-Analyse untersucht. Es handelt sich um eine normierte Methode, die Bestandteil des internationalen GMP-Zertifizierungssystems für Futtermittel ist []. Vor der Mischung werden mit Farbstoff beschichtete Eisenpartikel in µm-größe zur Probe gegeben und die Partikelzahl wird nach der Homogenisierung in entnommenen Aliquoten bestimmt. Die Bewertung der Mischungshomogenität erfolgt auf Grundlage der Poissonverteilung anhand des chi-quadrat-tests. Eine Wahrscheinlichkeit von % ist gleichzusetzen mit einer guten homogenen Mischung und von % mit einer exzellenten Mischung [, ]. Die Microtracer-Analyse der vorliegenden LVU-Probe hat eine Wahrscheinlichkeit von 7% ergeben. Die Partikel-Ergebnisse wurden zusätzlich in Konzentrationen umgerechnet, statistisch als Normalverteilung ausgewertet und mit der Standardabweichung nach Horwitz verglichen. Es wurde ein Hor- Rat-Wert von, erhalten. Die Ergebnisse der Microtracer-Analyse sind in der Dokumentation angegeben. Die Berechnung der Wiederholstandardabweichung S r der Doppelbestimmungen der Teilnehmer wurde ebenfalls als Homogenitätskriterium für diese LVU herangezogen. Sie liegt für alle Analyten bei <,7% (,% -,8% außer für Methionin, Tryptophan und Valin (,78% -,7%. Die Wiederholstandardabweichungen sind somit vergleichbar mit den Präzisionsdaten der jeweiligen genormten Methoden (z.b. ASU, s... (vgl. Tab. [- 9]. Die Wiederholstandardabweichungen der Teilnehmer sind bei den statistischen Kennzahlen angegeben (. bis.9. Desweiteren wurde die Homogenität anhand der Trendlinien-Funktion der Teilnehmerergebnisse für die chronologisch abgefüllten Einzel-Proben charakterisiert. Die maximalen Abweichungen der Trendlinie vom Mittelwert lagen für Alanin und Methionin unter 0% der jeweiligen Zielstandardabweichungen σpt (s.. Homogenität und können daher als niedrig betrachtet werden. Seite von 8

7 Falls die Kriterien für eine ausreichende Homogenität des Probenmaterials bezüglich eines Parameters nicht erfüllt sind, werden die Auswirkungen auf die Zielstandardabweichung geprüft und ggf. erfolgt die Bewertung der Ergebnisse der Teilnehmer mittels z'-score unter Berücksichtigung der Standardunsicherheit des zugewiesenen Wertes (s..8 und. [].. Probenversand und Informationen zur Untersuchung An jeden Teilnehmer wurden in der 7. Kalenderwoche 0 zwei Portionen des Untersuchungsmaterials verschickt. Die Untersuchungsverfahren wurden freigestellt. Die Untersuchungen waren durchzuführen bis spätestens 8. Oktober 0. Mit dem Proben-Anschreiben wurden den Teilnehmern u.a. nachstehende Informationen mitgeteilt: Bei den beiden Mustern handelt es sich um zwei identische Proben eines diätetischen Lebensmittels (Getränkepulver zur Zubereitung als Mahlzeitersatz auf Basis von Soja- und Milchprotein. Der Proteingehalt beträgt > 0%. Die Analysenmethoden sind freigestellt. Generell empfehlen wir vor der Analyse, insbesondere bei kleinen Analyseneinwaagen, eine repräsentative Probenmenge entsprechend guter Laborpraxis zu homogenisieren.. Ergebnisübermittlung Die Ergebnisabgabe erfolgte einheitlich mittels an die teilnehmenden Labore übergebenen Übermittlungstabellen (per . Zur statistischen Auswertung kamen die abschließend als Mittelwert der nummerierten Proben angegebenen Gehalte der Analyten. Für die Berechnung der Wiederhol- und Vergleichsstandabweichung wurden auch die Einzelwerte der Doppelbestimmungen herangezogen. Abgefragt und dokumentiert wurden Einzelergebnisse, Angaben zur Wiederfindung und Stichpunkte zur durchgeführten Methode. Falls Teilnehmer mehrere Ergebnisse für denselben Parameter abgegeben haben, die mit unterschiedlichen Methoden erhalten wurden, wurden diese Ergebnisse mit derselben Auswertenummer mit einem Buchstaben als Suffix unter Angabe der jeweiligen Methode ausgewertet. Alle 0 Teilnehmer haben fristgerecht Ergebnisse abgegeben. Seite 7 von 8

8 . Auswertung. Konsenswert der Teilnehmer (zugewiesener Wert Für die Auswertung wurde als zugewiesener Wert (Xpt der robuste Mittelwert der eingesandten Ergebnisse verwendet ( Konsenswert der Teilnehmer. Die Berechnung erfolgt nach Algorithmus A gemäß Anhang C der ISO 8 []. Voraussetzung ist, dass die Mehrzahl der Ergebnisse der teilnehmenden Laboratorien einer Normalverteilung unterliegen bzw. unimodal und symmetrisch verteilt sind. Hierzu erfolgt eine Prüfung der Verteilung u.a. anhand der Kern-Dichte-Schätzung [, ]. Falls Hinweise für Quellen von höherer Variabilität, wie z.b. eine bimodale Verteilung der Ergebnisse, vorliegen, werden Ursachen dafür gesucht. In Frage kommt häufig die Verwendung unterschiedlicher Untersuchungsmethoden. Ist dies der Fall, werden nach Möglichkeit getrennte Auswertungen mit eigenen zugewiesenen Werten (Xpti vorgenommen. Die statistische Auswertung erfolgt für alle Parameter, für die mindestens 7 Werte vorliegen. Die tatsächlichen Messergebnisse sind anzugeben. Einzelergebnisse die außerhalb des angegebenen Messbereiches eines teilnehmenden Labors liegen (z.b. mit der Angabe > mg/kg oder <, mg/kg oder die Angabe 0 werden für die statistische Auswertung nicht berücksichtigt [].. Robuste Standardabweichung Zum Vergleich mit der Zielstandardabweichung σpt (Standardabweichung für die Eignungsbeurteilung wird die robuste Standardabweichung (S* der eingesandten Ergebnisse verwendet. Die Berechnung erfolgt nach Algorithmus A gemäß Anhang C der ISO 8 [].. Wiederholstandardabweichung Die Wiederholstandardabweichung Sr basiert auf den laborinternen Standardabweichungen der (ausreißerfreien Einzelergebnisse der Teilnehmer, die jeweils unter Wiederholbedingungen, d.h. Analysen an derselben Probe von demselben Bearbeiter mit demselben Gerät im gleichen Labor innerhalb kurzer Zeit, ermittelt wurden. Sie charakterisiert die mittlere Streuung der Ergebnisse innerhalb der Laboratorien [] und wird von DLA als Hinweis für die Homogenität des Untersuchungsmaterials herangezogen. Sofern die Einzelergebnisse der Teilnehmer vorliegen, erfolgt die Berechnung der Wiederholstandabweichung Sr, auch als Standardabweichung innerhalb der Laboratorien Sw bezeichnet, nach: [, ]. Die relative Wiederholstandardabweichung in Prozent des Mittelwerts ist als Variationskoeffizient VK r bei den statistischen Kenndaten im Ergebnisteil mit angegeben, sofern die Einzelergebnisse der Teilnehmer vorliegen. Seite 8 von 8

9 . Vergleichsstandabweichung Die Vergleichsstandabweichung S R stellt eine laborübergreifende Schätzung der Standardabweichung für die Bestimmung des jeweiligen Parameters anhand der (ausreißerfreien Einzelergebnisse der Teilnehmer dar. Sie berücksichtigt sowohl die Wiederholstandardabweichung als auch die Standardabweichung zwischen den Laboratorien. Vergleichsstandardabweichungen von LVUs können von Vergleichsstandabweichungen von RVs abweichen, da die beteiligten Laboratorien bei LVUs i.d.r. unterschiedliche interne Bedingungen und Methoden zur Bestimmung der Messwerte benutzen. In der vorliegenden Auswertung bezieht sich die Angabe der Vergleichsstandardabweichung daher nicht auf eine spezifische Messmethode, sondern charakterisiert annähernd die Vergleichbarkeit der Ergebnisse der Laboratorien untereinander. Vorausgesetzt der Einfluss von Homogenität und Stabilität des Probenmaterials sind zu vernachlässigen. Sofern die Einzelergebnisse der Teilnehmer vorliegen, erfolgt die Berechnung der Vergleichsstandabweichung S R nach: [, ]. Die relative Vergleichsstandardabweichung in Prozent des Mittelwerts ist als Variationskoeffizient VK R bei den statistischen Kenndaten im Ergebnisteil mit angegeben, sofern die Einzelergebnisse der Teilnehmer vorliegen, und die Bedeutung unter.9 näher erläutert.. Ausschluss von Ergebnissen und Ausreißer Ergebnisse können vorab von der statistischen Auswertung ausgeschlossen werden, wenn offensichtliche grobe Fehler, wie z. B. falsche Einheiten, Dezimalstellen oder Angaben für einen falschen Prüfgegenstand vorliegen []. Alle Ergebnisse sollen mit mindestens signifikanten Dezimalstellen angegeben werden. Die Angabe von Dezimalstellen ist i.d.r. ausreichend. Ergebnisse, die mit unterschiedlichen Verfahren erhalten wurden und zu einer erhöhten Variabilität und/oder zu einer bi- oder mehrmodalen Verteilung der Ergebnisse führen, werden separat behandelt oder, wenn dafür zu wenige Ergebnisse vorliegen, ausgeschlossen. Hierfür erfolgt die Prüfung der Ergebnisse anhand der Kern-Dichte-Schätzung [, ]. Auf Ausreißer wird mittels robuster Statistik geprüft: Ergebnisse, die um mehr als das Dreifache der robusten Standardabweichung vom robusten Mittelwert abweichen, werden als Ausreißer eingestuft []. Ermittelte Ausreißer werden informativ genannt sofern gleichzeitig der z-score des Teilnehmers < - oder > ist. Aufgrund der Anwendung der robusten Statistik werden Ausreißer nicht ausgeschlossen, sofern keine anderen Gründe vorliegen []. Seite 9 von 8

10 . Zielstandardabweichung (für die Eignungsbeurteilung Die Zielstandardabweichung des zugewiesenen Wertes σpt (= Standardabweichung für die Eignungsbeurteilung kann nach unten dargestellten, unterschiedlichen Verfahren bestimmt werden. Sofern ein akzeptabler Quotient S*/σpt vorliegt, wird für die Eignungsbeurteilung bevorzugt die Zielstandardabweichung des allgemeinen Modells nach Horwitz verwendet, da diese in der Regel für Auswertungen von Laborvergleichsuntersuchungen, bei denen von den Teilnehmern unterschiedliche Analysenmethoden eingesetzt werden, geeignet ist. Die Zielstandardabweichung aus der Auswertung von Präzisionsdaten eines Versuchs leitet sich dagegen aus Ringversuchen mit vorgegebener Analysenmethode ab. In Fällen, in denen beide o.g. Modelle ungeeignet sind, wird die Zielstandardabweichung anhand von Werten aus Erkenntnissen nach.. ermittelt. Zur Information werden, sofern verfügbar, jeweils die z-scores beider Modelle in der Auswertung angegeben. Zur Bewertung der Ergebnisse wurde für alle nachstehenden Parameter die Zielstandardabweichung nach dem allgemeinen Modell nach Horwitz herangezogen (s...: Alanin, Asparaginsäure, Glycin, Lysin, Phenylalanin und Serin. Die Zielstandardabweichung der Auswertung eines Versuchs zur Präzision (s... wurde für die nachstehenden Parameter herangezogen (ASU Methoden: 7, 8: Arginin, Cystin, Glutaminsäure, Histidin, Isoleucin, Leucin, Methionin, Prolin, Threonin, Tryptophan, Tyrosin und Valin. Aufgrund der Anzahl von < 7 wurden die Ergebnisse für Cystein nicht mittels z-scores bewertet. Seite 0 von 8

11 .. Allgemeines Modell nach Horwitz Anhand der in zahlreichen LVUs für unterschiedliche Parameter und Analysenmethoden erhaltenen statistischen Kenndaten hat Horwitz ein allgemeines Modell für die Schätzung der Vergleichsstandardabweichung σr abgeleitet []. Später wurde das Modell von Thompson für bestimmte Konzentrationsbereiche modifiziert [0]. Die Vergleichsstandardabweichung σr kann als relative Zielstandardabweichung σpt in % des zugewiesenen Wertes verwendet werden und nach untenstehenden Gleichungen berechnet werden []. Dabei wird für die Konzentration c der zugewiesene Wert Xpt eingesetzt. Gleichungen Konzentrationsbereiche entspricht σr = 0,c c <, x 0-7 < 0 µg/kg σr = 0,0c 0,89, x 0-7 c 0,8 0 µg/kg σr = 0,0c 0, c > 0,8 >,8 g/00g mit c = Massenanteil des Analyten (als relative Größe, z.b. mg/kg = ppm = 0 - kg/kg.. Auswertung eines Versuchs zur Präzision Aus der Vergleichstandardabweichung σ R und der Wiederholstandardabweichung σ r eines Versuchs zur Präzision einer Methode (Ringversuch oder LVU kann unter Berücksichtigung der Anzahl der Wiederholmessungen m der Teilnehmer in der vorliegenden Vergleichsuntersuchung die Zielstandardabweichung σpt abgeleitet werden []: Die in Tabelle angegebenen relativen Wiederholstandardabweichungen (RSD r und relativen Vergleichsstandabweichungen (RSD R wurden in Ringversuchen mittels der angegebenen Methoden ermittelt. Die dort gekennzeichneten resultierenden Zielstandardabweichungen σpt wurden zur Bewertung der Ergebnisse herangezogen bzw. zur Information zusätzlich bei den Kennzahlen angegebenen. Seite von 8

12 Tabelle : Relative Wiederholstandardabweichungen (RSD r und relative Vergleichsstandabweichungen (RSD R gemäß ausgewählter Auswertungen von Versuchen zur Präzision und die resultierende Zielstandardabweichung σpt [-9] Parameter Matrix Mittelwerte RSD r RSD R σpt Methode / Literatur L-Alanin Diätetisches LM,,%,%,9% ASU L-Arginin Diätetisches LM,8,9%,99%,7% ASU Diätetisches LM,,9% 7,% 7,% ASU L-Cystein Diätetisches LM,,%,%,9% ASU L-Cystin L-Asparaginsäure L-Glutaminsäure Diätetisches LM Eiweißkonzentrat,07 0,0,%,%,00%,%,%,% ASU VO / 009/EG Diätetisches LM,7,9%,08%,9% ASU Glycin Diätetisches LM,0,0%,88%,% ASU L-Histidin Diätetisches LM,0,7% 0,90% 0,7% ASU L-Isoleucin Diätetisches LM,9,09%,%,0% ASU L-Methionin Diätetisches LM Eiweißkonzentrat,0,,8%,% 7,9% %,7%,9% ASU VO / 009/EG L-Leucin Diätetisches LM,09,%,0%,% ASU L-Lysin Diätetisches LM Eiweißkonzentrat,,77,9%,% 8,9%,0% 8,8%,% ASU VO / 009/EG L-Phenylalanin Diätetisches LM ASU L-Prolin Diätetisches LM,,00% 8,% 7,9% ASU L-Serin Diätetisches LM,8,%,8%,% ASU L-Threonin Diätetisches LM Eiweißkonzentrat,7,,9%,7%,8%,8%,%,% ASU VO / 009/EG L-Tryptophan Diätetisches LM 0,0/0,,7% 7,0% 7,0% ASU L-Tyrosin Diätetisches LM,0,%,89%,% ASU L-Valin Diätetisches LM,8,0%,0%,9% ASU in der Auswertung (s. Abschnitt verwendete/angegebene Werte Seite von 8

13 .. Werte aus Erkenntnissen Die Zielstandardabweichung kann für die Eignungsbeurteilung auf einen Wert festgesetzt werden, der dem Leistungsfähigkeitsniveau entspricht, das der Koordinator für ein wünschenswertes Ziel für die teilnehmenden Laboratorien hält []. In der vorliegenden LVU wurden die Zielstandardabweichungen gemäß.. bzw... als geeignet angesehen. Tabelle zeigt ausgewählte Kenndaten der Teilnehmer-Ergebnisse der vorliegenden LVU im Vergleich zu LVU Ergebnissen des Vorjahres..7 z-score Der z-score wird herangezogen zur Beurteilung der Ergebnisse der teilnehmenden Labore. Er besagt um welches Vielfache der Zielstandardabweichung (σpt das Ergebnis (xi des betreffenden Teilnehmers vom zugewiesenen Wert (Xpt abweicht []. Die Berechnung erfolgt nach: Die Anforderungen an die Analytik gelten im Allgemeinen als erfüllt, wenn - z. Der für die Eignungsprüfung gültige z-score wird in der Auswertung mit z- Score (σpt bezeichnet, während der als z-score (Info bezeichnete Wert rein informativen Charakter hat. Die beiden z-scores werden mit den unterschiedlichen Zielstandardabweichungen nach. berechnet..7. Warn- und Eingriffssignale Gemäß der ISO 8 für statistische Verfahren für Eignungsprüfungen wird empfohlen, dass ein Ergebnis, das einen z-wert >,0 oder < -,0 ergibt, als Eingriffssignal zu werten ist []. Gleichermaßen ist ein z- Wert >,0 oder <,0 als Warnsignal zu beurteilen. Ein einzelnes Eingriffssignal oder aber Warnsignale bei zwei aufeinander folgenden LVU-Runden sind als Beleg dafür zu werten, dass eine Anomalie aufgetreten ist, die untersucht werden muss. Eine Fehler- bzw. Ursachenanalyse kann durch Prüfung des Analysenablaufs inkl. Verständnis und Umsetzung der Messung durch das Personal, Einzelheiten des Messablaufs, Kalibrierung von Geräten und Zusammensetzung von Reagenzien, Übertragungs- bzw. Berechnungsfehler, Richtigkeit und Präzision sowie Einsatz von Referenzmaterial durchgeführt werden. Falls notwendig, muss auf die Probleme durch angemessene Korrekturmaßnahmen reagiert werden []. DLA stellt in den z-score-abbildungen die Grenzen für die Warn- und Eingriffssignale als gelbe bzw. rote Linien dar. Die jeweiligen Werte haben gemäß ISO 8 nur Gültigkeit sofern 0 Ergebnisse vorliegen []. Seite von 8

14 Tabelle : Kenndaten der aktuellen LVU (dunkelgrau unterlegt im Vergleich zu den vorangegangenen LVUs ab 0 (SD = Standardabweichung, VK = Variationskoeffizient Parameter L-Alanin L-Alanin L-Arginin L-Arginin L-Cystin L-Cystin L-Glutaminsäure L-Glutaminsäure Glycin Glycin L-Histidin L-Histidin Matrix (Pulver Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM L-Asparaginsäure Diätetisches LM L-Asparaginsäure Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM L-Isoleucin Diätetisches LM L-Isoleucin Diätetisches LM L-Methionin Diätetisches LM L-Methionin Diätetisches LM rob. Mittelwert rob. SD (S* rel. SD (VK S* [%] Quotient S*/σpt DLA- Bericht 0, 0,00,7 0,77 DLA /0,70 0,0, 0,90 DLA 9/0 0,8 0,08,,9 DLA /0,7 0,8 8,0,9 DLA 9/0 0,9 0,09,0 0, DLA /0, 0,0,8 0,90 DLA 9/ DLA /0 0,87 0, 7,,89 DLA 9/0,90 0,,, DLA /0 8,9 0,0,0, DLA 9/0 0,9 0,0,07,0 DLA /0, 0,09,0, DLA 9/0 0, 0,0,9, DLA /0,0 0,09 8, 0,78 DLA 9/0 0,0 0,07,, DLA /0,9 0,7 8,9,78 DLA 9/0 0, 0,0,7 0,9 DLA /0 0,7 0,008 0,,9 DLA 9/0 Seite von 8

15 Fortsetzung Tabelle : Parameter L-Leucin L-Leucin L-Lysin L-Lysin L-Prolin L-Prolin L-Serin L-Serin L-Threonin L-Threonin L-Tyrosin L-Tyrosin L-Valin L-Valin Matrix (Pulver Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM L-Phenylalanin Diätetisches LM L-Phenylalanin Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM L-Tryptophan Diätetisches LM L-Tryptophan Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM Diätetisches LM rob. Mittelwert rob. SD (S* rel. SD (VK S* [%] Quotient S*/σpt DLA- Bericht,0 0,088,80 0,9 DLA /0, 0,8 7,9, DLA 9/0 0,87 0,09,7,7 DLA /0,7 0,8,0,8 DLA 9/0 0,08 0,00,9,07 DLA /0, 0,,7,88 DLA 9/0 0,7 0,09, 0,7 DLA /0, 0,, 0,8 DLA 9/0 0,8 0,07,,77 DLA /0, 0,0,9,9 DLA 9/0 0, 0,00,79 0,8 DLA /0,0 0,09,7, DLA 9/ DLA /0 0, 0,090 0,,9 DLA 9/0 0, 0,00 7,8,7 DLA /0, 0, 0,, DLA 9/0 0,98 0,0,0,9 DLA /0,0 0,97 9,, DLA 9/0 Seite von 8

16 .8 z'-score Der z'-score kann u.a. zur Beurteilung der Ergebnisse der teilnehmenden Labore herangezogen werden, wenn die Standardunsicherheit des zugewiesenen Wertes berücksichtigt werden muss (s..8. Der z'-score drückt das Verhältnis der Abweichung des Ergebnisses (xi des betreffenden Teilnehmers vom zugewiesenen Wert zur Wurzel aus der Quadratsumme von Zielstandardabweichung (σpt und Standardunsicherheit (U(Xpt aus []. Die Berechnung erfolgt nach: Sofern eine Bewertung der Ergebnisse mittels z'-score erfolgt, haben wir im Folgenden den Ausdruck im Nenner als Zielstandardabweichung σpt' definiert. Die Anforderungen an die Analytik gelten im Allgemeinen als erfüllt, wenn - z'. Zu Warn- und Eingriffssignalen siehe Variationskoeffizient (VK R Der Variationskoeffizient (VK R der Vergleichspräzision (= relative Vergleichsstandardabweichung errechnet sich aus der Vergleichsstandabweichung S R und dem Mittelwert [, ]: VK R = S R * 00 X Im Gegensatz zur Standardabweichung als ein Maß für die absolute Variabilität gibt der VK R die relative Variabilität innerhalb eines Datenbereichs an. Während ein niedriger VK R von z.b. < -0% als Beleg für einen homogenen Ergebnissatz gelten kann, deutet ein VK R von mehr als 0% auf eine starke Inhomogenität der statistischen Masse hin, sodass die Eignung für bestimmte Anwendungszwecke wie die Beurteilung von Höchstwertüberschreitungen oder die Leistungsbeurteilung der teilnehmenden Laboratorien ggf. nicht mehr gegeben sein kann []. Seite von 8

17 .0 Quotient S*/σpt In Anlehnung an den HorRat-Wert kann die Bewertung einer Laborvergleichsuntersuchung als aussagekräftig gelten, wenn der Quotient von robuster Standardabweichung S* und Zielstandardabweichung σpt nicht über liegt. Ein über liegender Wert bedeutet, dass die Präzision nicht zufriedenstellend ist, d.h., dass die Präzision aus analytischen Gründen zu variabel ist oder die festgestellte Variation höher ist als für die angewandte Methode geschätzt wurde. Somit ist eine Vergleichbarkeit der Messergebnisse nicht gewährleistet [].. Standardunsicherheit Jeder zugewiesene Wert ist mit einer Standardunsicherheit behaftet, die von der Analysenmethode, Unterschieden der eingesetzten Analysenmethoden, dem Probenmaterial und der Anzahl der Teilnehmer (P einer LVU beeinflusst wird. Die Standardunsicherheit des zugewiesenen Wertes (U(Xpt wird für die vorliegende LVU wie folgt berechnet []: Ist U(Xpt 0, σpt muss die Standardunsicherheit des zugewiesenen Wertes nicht berücksichtigt werden []. Ein deutliches Überschreiten des Wertes von 0, ist ein Hinweis darauf, dass die Zielstandardabweichung ggf. zu gering für die Standardunsicherheit des zugewiesenen Wertes gewählt wurde. Der Quotient U(Xpt/σpt ist in den Kenndaten angegeben. Seite 7 von 8

18 . Ergebnisse Anmerkung zur Verteilung der Ergebnisse: Die Kerndichte-Schätzungen zeigen für alle Parameter annähernd eine Normalverteilung der Ergebnisse (Abb. siehe Dokumentation.. Teilweise sind leichte Schultern und separate kleinere Peaks zu erkennen, die auf Einzelwerte und Ausreißer zurückzuführen sind. Im Fall von Lysin und Valin ist jeweils eine Verteilung der Ergebnisse mit zwei Gipfeln erkennbar. Die Angaben der Teilnehmer zu den Methoden geben jedoch keine offensichtlichen Hinweise auf eine derartige Gruppierung der Ergebnisse. Die Verteilungen gehen bei Verwendung der robusten Standardabweichung als Schätzer h in eingipfelige Verteilungen über, sodass eine Auswertung durchgeführt wurde. Anmerkungen zu den Kenndaten: Für den Parameter Cystein lagen < 7 Ergebnisse vor, sodass keine statistische Auswertung vorgenommen werden konnte. Die Zielstandardabweichungen wurden für alle anderen Parameter nach dem Modell nach Horwitz bzw. nach Kenndaten eines Versuchs zur Präzision (ASU Methode berechnet. Dabei wurde bevorzugt die Bewertung nach Horwitz verwendet, solange die Quotienten S*/σpt im Bereich von,0 lagen. In allen anderen Fällen wurde die aus ASU Präzisionsdaten berechnete Zielstandardabweichung verwendet. Für Prolin und Threonin wurde die Zielstandardabweichung nach ASU berechnet, weil eine Bewertung nach Horwitz für diese Ergebnissätze als zu streng angesehen wurde. Für alle Parameter zeigte die Verteilung der Ergebnisse eine normale Variabilität. Die Quotienten S*/σpt lagen alle im Bereich von 0,78 bis,89 (s. Tab.. Die robusten Standardabweichungen sowie Wiederhol- und Vergleichsstandardabweichung liegen im Bereich von etablierten Werten für die eingesetzten Bestimmungsmethoden (vgl.... Die Vergleichbarkeit der Ergebnisse ist gegeben. Der Quotient U(Xpt/σpt ist für alle Parameter mit > 0, erhöht (0, bis 0,8, davon liegen Quotienten im leicht erhöhten Bereich bis < 0, und 8 Quotienten bei > 0,. Es liegen 70% bis 00% der Ergebnisse im jeweiligen Zielbereich. Die robusten Mittelwerte der Teilnehmer-Ergebnisse lagen mit Ausnahme von Histidin im Bereich von 9% bis % der Aminosäuregehalte gemäß Herstellerangaben (s. Tabelle. Seite 8 von 8

19 Alle folgenden Tabellen sind anonymisiert. Den teilnehmenden Instituten wird mit dem Versand dieser Auswertung ihre individuelle Auswertenummer mitgeteilt. In der oberen Tabelle sind die Kenndaten aufgeführt: Kenndaten Anzahl der Messergebnisse Anzahl der Ausreißer Mittelwert Median Robuster Mittelwert (Xpt Robuste Standardabweichung (S* Anzahl mit m Wiederholmessungen Wiederholstandardabweichung (S r Variationskoeffizient (VK r in % Vergleichsstandardabweichung (S R Variationskoeffizient (VK R in % Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt oder σpt' Zielstandardabweichung zur Information untere Grenze des Zielbereichs (Xpt - σpt* obere Grenze des Zielbereichs (Xpt + σpt* Quotient S*/σpt oder S*/σpt' Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt oder U(Xpt/σpt' Ergebnisse im Zielbereich Prozent im Zielbereich * Zielbereich berechnet mit z-score oder z'-score In der unteren Tabelle sind die Einzelergebnisse der teilnehmenden Labore aufgeführt: Auswertenummer Parameter Evaluation [Einheit / Unit] number Abwe ichung Deviation z-score σpt z-score (Info Hinweis Remark Seite 9 von 8

20 . L-Alanin/L-Alanine in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 0 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert,70 Median,9 Robuster Mittelwert (Xpt,70 Robuste Standardabweichung (S* 0,0 Anzahl mit Wiederholmessungen 0 Wiederholstandardabweichung (S r 0,0 Variationskoeffizient (VK r,9% Vergleichsstandardabweichung (S R 0,00 Variationskoeffizient (VK R,% Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt 0,07 Zielstandardabweichung (zur 0,08 Information Untere Grenze des Zielbereichs,7 Obere Grenze des Zielbereichs,8 Quotient S*/σpt Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt 0,90 0,0 0, Ergebnisse im Zielbereich 0 Prozent im Zielbereich 00% Ergebnisse / Results,,,0,8,,,0 0,8 0, 0, 0,0 7 8 Auswertenummer / evaluation number 9 0 L-Alanin(e Obergrenze upper limit robuster Mittelwert robust mean Untergrenze lower limit Abb. / Fig. : Ergebnisse L-Alanin / Results L-Alanine Seite 0 von 8

21 Ergebnisse der Teilnehmer: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Alanin / L-Alanine Abweichung Deviation, -0,0-0, -0,,77 0,07, 0,9,8 0,,0,,9-0,00-0, -0,, -0,0-0, -0,,70 0,00 0, 0,0 7,7 0,0 0, 0, 8, -0,0 -, -0,8 9,9-0,009-0, -0, 0, -0,07-0, -0, z-score z-score Hinweis (σpt (Info Remark,0 z-scores,0,0,0,0 0,0 -,0 -,0 -,0 -,0 -, Auswertenummer / evaluation number Abb. / Fig. : Z-Scores L-Alanin / L-Alanine Seite von 8

22 . L-Arginin/L-Arginine in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 0 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert,7 Median,7 Robuster Mittelwert (Xpt,7 Robuste Standardabweichung (S* 0,8 Anzahl mit Wiederholmessungen 9 Wiederholstandardabweichung (S r 0,09 Variationskoeffizient (VK r,8% Vergleichsstandardabweichung (S R 0,0 Variationskoeffizient (VK R 7,% Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt 0,8 Zielstandardabweichung (zur 0,097 Information Untere Grenze des Zielbereichs, Obere Grenze des Zielbereichs,09 Quotient S*/σpt Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt,9 0,080 0,7 Ergebnisse im Zielbereich 9 Prozent im Zielbereich 90% Ergebnisse / Results,,0,,0,,0 0, 0,0 7 8 Auswertenummer / evaluation number 9 0 L-Arginin(e Obergrenze upper limit robuster Mittelwert robust mean Untergrenze lower limit Abb. / Fig. : Ergebnisse L-Arginin / Results L-Arginine Seite von 8

23 Ergebnisse der Teilnehmer: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Arginin / L-Arginine Abweichung Deviation,7-0,0-0, -0,,0 0,9,,,88 0, 0,9,7,79 0,0 0, 0,7,0-0, -0,7 -,,87 0, 0,8, 7,7-0,0-0, -0, 8,8-0, -, -, 9,8 0,09 0,,0 0, -0,7 -,0 -,0 z-score z-score Hinweis (σpt (Info Remark,0 z-scores,0,0,0,0 0,0 -,0 -,0 -,0 -,0 -, Auswertenummer / evaluation number Abb. / Fig. : Z-Scores L-Arginin / L-Arginine Seite von 8

24 . L-Asparaginsäure/L-Aspartic acid in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 9 Anzahl der Ausreißer Mittelwert, Median, Robuster Mittelwert (Xpt, Robuste Standardabweichung (S* 0,0 Anzahl mit Wiederholmessungen 9 Wiederholstandardabweichung (S r 0,088 Variationskoeffizient (VK r,98% Vergleichsstandardabweichung (S R 0,0 Variationskoeffizient (VK R 9,% Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt 0, Zielstandardabweichung (zur 0, Information Untere Grenze des Zielbereichs, Obere Grenze des Zielbereichs,8 Quotient S*/σpt Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt 0,90 0,0 0,7 Ergebnisse im Zielbereich 8 Prozent im Zielbereich 89% Ergebnisse / Results,0,0,0,0,0,0 0,0 7 8 Auswertenummer / evaluation number 9 0 L-Asparagin- säure/l- Aspartic acid Obergrenze upper limit robuster Mittelw ert robust mean Untergrenze low er limit Abb. / Fig. : Ergebnisse L-Assparginsäure / Results L-Aspartic acid Seite von 8

25 Ergebnisse der Teilnehmer: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Asparaginsäure / L-Aspartic acid Abweichung Deviation z-score z-score Hinweis Remark,0-0,07-0, -0,,8 0,8,0 0,9,9 0,0 0, 0,,8-0,07-0, -0,,9-0,7 -, -,9 Ausreisser / Outlier, -0,07-0, 0,0 7, 0,79 0,8 0, 8,7-0,077-0, -0, 9,9 0,00 0, 0, 0, -0,9 (σpt (Info Ausreisser ausgeschlossen* / Outlier excluded* * Einfluss auf robuste Statistik / * influence on robust statistics,0 z-scores,0,0,0,0 0,0 -,0 -,0 -,0 -,0 -, Auswertenummer / evaluation number Abb. / Fig. : Z-Scores L-Asparaginsäure / L-Aspartic acid Seite von 8

26 . L-Cystein/L-Cysteine in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 0,8 Median 0,8 Robuster Mittelwert (Xpt 0,8 Robuste Standardabweichung (S* 0,07 Anzahl mit Wiederholmessungen Wiederholstandardabweichung (S r Variationskoeffizient (VK r Vergleichsstandardabweichung (S R Variationskoeffizient (VK R Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt Zielstandardabweichung (zur Information Untere Grenze des Zielbereichs Obere Grenze des Zielbereichs Quotient S*/σpt Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt Ergebnisse im Zielbereich Prozent im Zielbereich Ergebnisse / Results 0,7 0, 0, 0, L-Cystein(e 0, 0, 0, robuster Mittelwert robust mean 0,0 7 8 Auswertenummer / evaluation number 9 0 Abb. / Fig. 7: Ergebnisse L-Cystein / Results L-Cysteine Seite von 8

27 Ergebnisse der Teilnehmer: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Cystein(e Abweichung Deviation 7 8 0,0 0,08 9 0, -0,08 0 z-score z-score Hinweis (σpt (Info Remark Seite 7 von 8

28 . L-Cystin/L-Cystine in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 8 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 0,87 Median 0,7 Robuster Mittelwert (Xpt 0,87 Robuste Standardabweichung (S* 0, Anzahl mit Wiederholmessungen 7 Wiederholstandardabweichung (S r 0,09 Variationskoeffizient (VK r,8% Vergleichsstandardabweichung (S R 0, Variationskoeffizient (VK R 9,% Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt 0,070 Zielstandardabweichung (zur 0,07 Information Untere Grenze des Zielbereichs 0, Obere Grenze des Zielbereichs 0, Quotient S*/σpt Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt,89 0,090 0,8 Ergebnisse im Zielbereich Prozent im Zielbereich 7% Ergebnisse / Results 0,9 0,8 0,7 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0,0 7 8 Auswertenummer / evaluation number 9 0 L-Cystin(e Obergrenze upper limit robuster Mittelwert robust mean Untergrenze lower limit Abb. / Fig. 8: Ergebnisse L-Cystin / Results L-Cystine Seite 8 von 8

29 Ergebnisse der Teilnehmer: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Cystin(e Abweichung Deviation 0,0-0,077 -, -, 0,70 0,, 0, 0,0 0,0 0,, 0,0-0,07-0, -, 0,0-0,07-0, -, 0,8-0,00 0,0-0, ,90 0,0,,7 0 0,0-0,7 -, -0, z-score z-score Hinweis (σpt (Info Remark,0 z-scores,0,0,0,0 0,0 -,0 -,0 -,0 -,0 -,0 0 9 Auswertenummer / evaluation number Abb. / Fig. 9: Z-Scores L-Cystin / L-Cystine Seite 9 von 8

30 . L-Glutaminsäure/L-Glutamic acid in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 0 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 8,9 Median 8, Robuster Mittelwert (Xpt 8,9 Robuste Standardabweichung (S* 0,0 Anzahl mit Wiederholmessungen 9 Wiederholstandardabweichung (S r 0,0 Variationskoeffizient (VK r,70% Vergleichsstandardabweichung (S R 0,7 Variationskoeffizient (VK R,7% Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt 0,0 Zielstandardabweichung (zur 0, Information Untere Grenze des Zielbereichs 7,8 Obere Grenze des Zielbereichs 9, Quotient S*/σpt Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt, 0,98 0,9 Ergebnisse im Zielbereich 0 Prozent im Zielbereich 00% Ergebnisse / Results Auswertenummer / evaluation number 9 0 L-Glutaminsäure/L-Glutamic acid Obergrenze upper limit robuster Mittelw ert robust mean Untergrenze low er limit Abb. / Fig. 0: Ergebnisse L-Glutaminsäure/ Results L-Glutamic acid Seite 0 von 8

31 Ergebnisse der Teilnehmer: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Glutaminsäure/ L-Glutamic acid Abweichung Deviation 8,09-0,0-0, -0,8 9,0 0,7,8,0 8,7 0,7 0,9, 7,98-0, -0,8 -, 7,9-0,0 -, -, 8,8-0, -0, -0, 7 8,77 0,7,,0 8 8, 0, 0,8, 9 8,0-0, -0, -,0 0 7,8-0, -, -,8 z-score z-score Hinweis (σpt (Info Remark,0 z-scores,0,0,0,0 0,0 -,0 -,0 -,0 -,0 -, Auswertenummer / evaluation number 7 Abb. / Fig. : Z-Scores L-Glutaminsäure / L-Glutamic acid Seite von 8

32 .7 Glycin/Glycine in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 0 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert, Median,7 Robuster Mittelwert (Xpt, Robuste Standardabweichung (S* 0,09 Anzahl mit Wiederholmessungen 9 Wiederholstandardabweichung (S r 0,00 Variationskoeffizient (VK r,8% Vergleichsstandardabweichung (S R 0,08 Variationskoeffizient (VK R,7% Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt 0,07 Zielstandardabweichung (zur 0,0 Information Untere Grenze des Zielbereichs, Obere Grenze des Zielbereichs, Quotient S*/σpt Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt, 0,09 0, Ergebnisse im Zielbereich 7 Prozent im Zielbereich 70% Ergebnisse / Results,0,8,,,0 0,8 0, 0, 0,0 7 8 Auswertenummer / evaluation number 9 0 Glycin(e Obergrenze upper limit robuster Mittelwert robust mean Untergrenze lower limit Abb. / Fig. : Ergebnisse Glycin/ Results Glycine Seite von 8

33 Ergebnisse der Teilnehmer: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number Glycin(e Abweichung Deviation,9-0,07-0,8-0,, 0,,,,0 0,0, 0,,7 0,0 0, 0,,7 0,0 0, 0,, 0,0 0, 0, 7,7 0,0 0, 0, 8,0-0,7 -, -, 9, 0,00 0, 0, 0, -0,0 -, -, z-score z-score Hinweis (σpt (Info Remark,0 z-scores,0,0,0,0 0,0 -,0 -,0 -,0 -,0 -, Auswertenummer / evaluation number Abb. / Fig. : Z-Scores Glycin / Glycine Seite von 8

34 .8 L-Histidin/L-Histidine in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 0 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert,0 Median,07 Robuster Mittelwert (Xpt,0 Robuste Standardabweichung (S* 0,09 Anzahl mit Wiederholmessungen 9 Wiederholstandardabweichung (S r 0,00 Variationskoeffizient (VK r,0% Vergleichsstandardabweichung (S R 0,078 Variationskoeffizient (VK R,9% Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt 0,8 Zielstandardabweichung (zur 0,0 Information Untere Grenze des Zielbereichs 0,8 Obere Grenze des Zielbereichs, Quotient S*/σpt Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt 0,78 0,0 0, Ergebnisse im Zielbereich 0 Prozent im Zielbereich 00% Ergebnisse / Results,,,0 0,8 0, 0, 0, 0,0 7 8 Auswertenummer / evaluation number 9 0 L-Histidin(e Obergrenze upper limit robuster Mittelwert robust mean Untergrenze lower limit Abb. / Fig. : Ergebnisse L-Histidin/ Results L-Histidine Seite von 8

35 Ergebnisse der Teilnehmer: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Histidin / L-Histidine Abweichung Deviation,0-0,087-0,7 -,0, 0,,0,, 0,,0,8,0-0,07-0, -,,9 0,09 0,8,,08-0,07-0, -0, 7,0-0,00-0, -0,9 8,0-0,07-0, -, 9, 0,0 0, 0, 0,0-0,08-0, -, z-score z-score Hinweis (σpt (Info Remark,0 z-scores,0,0,0,0 0,0 -,0 -,0 -,0 -,0 -, Auswertenummer / evaluation number Abb. / Fig. : Z-Scores L-Histidin / L-Histidine Seite von 8

36 .9 L-Isoleucin/L-Isoleucine in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 0 Anzahl der Ausreißer Mittelwert,9 Median,97 Robuster Mittelwert (Xpt,9 Robuste Standardabweichung (S* 0,7 Anzahl mit Wiederholmessungen 9 Wiederholstandardabweichung (S r 0,0 Variationskoeffizient (VK r,87% Vergleichsstandardabweichung (S R 0, Variationskoeffizient (VK R,7% Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt 0,097 Zielstandardabweichung (zur 0,070 Information Untere Grenze des Zielbereichs,7 Obere Grenze des Zielbereichs, Quotient S*/σpt Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt,78 0,08 0,70 Ergebnisse im Zielbereich 9 Prozent im Zielbereich 90% Ergebnisse / Results,,,0,8,,,0 0,8 0, 0, 0,0 7 8 Auswertenummer / evaluation number 9 0 L-Isoleucin(e Obergrenze upper limit robuster Mittelw ert robust mean Untergrenze low er limit Abb. / Fig. : Ergebnisse L-Isoleucin/ Results L-Isoleucine Seite von 8

37 Ergebnisse der Teilnehmer: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Isoleucin / L-Isoleucine Abweichung Deviation z-score z-score Hinweis (σpt (Info Remark,79-0,0 -, -,,08 0,99,,0,9 0,099 0, 0,,97 0,099 0, 0,, 0,99,7,,09 0,99,, 7,0 0,07,, 8,9-0,00-0, -0, 9,7-0,9 -,0 -,7 0, -0,80 -,9-8, Ausreisser/Outlier,0,0,0,0,0 0,0 -,0 -,0 -,0 -,0 -,0 -,0 0 9 z-scores 7 8 Auswertenummer / evaluation number Abb. / Fig. 7: Z-Scores L-Isoleucin / L-Isoleucine Seite 7 von 8

38 .0 L-Leucin/L-Leucine in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 0 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert, Median, Robuster Mittelwert (Xpt, Robuste Standardabweichung (S* 0,8 Anzahl mit Wiederholmessungen 9 Wiederholstandardabweichung (S r 0,09 Variationskoeffizient (VK r,8% Vergleichsstandardabweichung (S R 0, Variationskoeffizient (VK R,7% Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt 0,8 Zielstandardabweichung (zur 0, Information Untere Grenze des Zielbereichs,08 Obere Grenze des Zielbereichs,8 Quotient S*/σpt Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt, 0,098 0, Ergebnisse im Zielbereich 9 Prozent im Zielbereich 90% Ergebnisse / Results,0,,0,,0,,0,,0 0, 0,0 7 8 Auswertenummer / evaluation number 9 0 L-Leucin(e Obergrenze upper limit robuster Mittelwert robust mean Untergrenze lower limit Abb. / Fig. 8: Ergebnisse L-Leucin/ Results L-Leucine Seite 8 von 8

39 Ergebnisse der Teilnehmer: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Leucin/ L-Leucine Abweichung Deviation,0-0,0-0,8 -,,7 0,80,,, 0,780,0,, -0,00-0, -0,9,8 0,80,9,,0 0,080 0, 0, 7, -0,08-0, -0, 8,9-0,00-0, -0, 9, -0,0-0,8 -, 0,0-0,00 -, -,7 z-score z-score Hinweis (σpt (Info Remark,0 z-scores,0,0,0,0 0,0 -,0 -,0 -,0 -,0 -, Auswertenummer / evaluation number Abb. / Fig. 9: Z-Scores L-Leucin / L-Leucine Seite 9 von 8

40 . L-Lysin/L-Lysine in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 0 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert,7 Median,7 Robuster Mittelwert (Xpt,7 Robuste Standardabweichung (S* 0,8 Anzahl mit Wiederholmessungen 9 Wiederholstandardabweichung (S r 0,0 Variationskoeffizient (VK r,7% Vergleichsstandardabweichung (S R 0, Variationskoeffizient (VK R,79% Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt 0,09 Zielstandardabweichung (zur 0,9 Information Untere Grenze des Zielbereichs, Obere Grenze des Zielbereichs,89 Quotient S*/σpt Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt,8 0,0 0,7 Ergebnisse im Zielbereich 9 Prozent im Zielbereich 90% Ergebnisse / Results,0,,0,,0,,0 0, 0,0 7 8 Auswertenummer / evaluation number 9 0 L-Lysin(e Obergrenze upper limit robuster Mittelwert robust mean Untergrenze lower limit Abb. / Fig. 0: Ergebnisse L-Lysin/ Results L-Lysine Seite 0 von 8

41 Ergebnisse der Teilnehmer: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Lysin / L-Lysine Abweichung Deviation,9-0,70 -, -0,,8 0,0, 0,,8 0,00, 0,,89 0,80,0 0,8,7 0,00 0, 0,,8 0,0, 0, 7,70-0,00 0,0 0,0 8, -0,70 -,7-0,7 9, -0,0990 -, -0, 0, -0,90 -,7 -,0 z-score z-score Hinweis (σpt (Info Remark,0 z-scores,0,0,0,0 0,0 -,0 -,0 -,0 -,0 -, Auswertenummer / evaluation number Abb. / Fig. : Z-Scores L-Lysin / L-Lysine Seite von 8

42 . L-Methionin/L-Methionine in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 0 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 0, Median 0,70 Robuster Mittelwert (Xpt 0,7 Robuste Standardabweichung (S* 0,008 Anzahl mit Wiederholmessungen 9 Wiederholstandardabweichung (S r 0,009 Variationskoeffizient (VK r,78% Vergleichsstandardabweichung (S R 0,08 Variationskoeffizient (VK R,% Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt 0,08 Zielstandardabweichung (zur 0,09 Information Untere Grenze des Zielbereichs 0,0 Obere Grenze des Zielbereichs 0, Quotient S*/σpt Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt,9 0,00 0, Ergebnisse im Zielbereich 8 Prozent im Zielbereich 80% Ergebnisse / Results 0,8 0,7 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0,0 7 8 Auswertenummer / evaluation number 9 0 L-Methionin(e Obergrenze upper limit robuster Mittelw ert robust mean Untergrenze low er limit Abb. / Fig. : Ergebnisse L-Methionin/ Results L-Methionine Seite von 8

43 Ergebnisse der Teilnehmer: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Methionin(e Abweichung Deviation 0,90 0,080 0, 0,7 0,00 0,080 0,7, 0,0 0,0780,0, 0,80 0,0080 0, 0, 0,0-0,00-0, -0, 0,8 0,070,0, 7 0, -0,078 -, -,9 8 0,0-0,0 -, -, 9 0,9-0,00-0, -0, 0 0,8-0,00 -, -,8 z-score z-score Hinweis (σpt (Info Remark,0 z-scores,0,0,0,0 0,0 -,0 -,0 -,0 -,0 -, Auswertenummer / evaluation number Abb. / Fig. : Z-Scores L-Methionin / L-Methionine Seite von 8

44 . L-Phenylalanin/L-Phenylalanine in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 0 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert, Median, Robuster Mittelwert (Xpt, Robuste Standardabweichung (S* 0, Anzahl mit Wiederholmessungen 9 Wiederholstandardabweichung (S r 0,0 Variationskoeffizient (VK r,% Vergleichsstandardabweichung (S R 0,78 Variationskoeffizient (VK R 8,8% Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt 0,07 Untere Grenze des Zielbereichs,99 Obere Grenze des Zielbereichs,0 Quotient S*/σpt Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt,88 0,09 0,7 Ergebnisse im Zielbereich 7 Prozent im Zielbereich 70% Ergebnisse / Results,0,,0,,0 0, 0,0 7 8 Auswertenummer / evaluation number 9 0 L-Phenylalanin(e Obergrenze upper limit robuster Mittelw ert robust mean Untergrenze low er limit Abb. / Fig. : Ergebnisse L-Phenylalanin/ Results L-Phenylalanine Seite von 8

45 Ergebnisse der Teilnehmer: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Phenylalanin(e Abweichung Deviation z-score (σpt,0-0,7 -,, 0,,, -0,07-0,,09-0,07-0,7,9 0,,, 0,0 0,9 7, 0,0099 0, 8, 0,0 0, 9,08-0,07-0,8 0,8-0,87 -,7 Hinweis Remark,0,0,0,0,0,0 0,0 -,0 -,0 -,0 -,0 -,0 0 z-scores Auswertenummer / evaluation number Abb. / Fig. : Z-Scores L-Phenylalanin / L-Phenylalanine Seite von 8

46 . L-Prolin/L-Proline in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 0 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert,0 Median, Robuster Mittelwert (Xpt, Robuste Standardabweichung (S* 0, Anzahl mit Wiederholmessungen 9 Wiederholstandardabweichung (S r 0,099 Variationskoeffizient (VK r,8% Vergleichsstandardabweichung (S R 0,9 Variationskoeffizient (VK R 7,9% Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt 0,90 Zielstandardabweichung (zur 0,087 Information Untere Grenze des Zielbereichs,0 Obere Grenze des Zielbereichs,80 Quotient S*/σpt Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt 0,8 0,07 0, Ergebnisse im Zielbereich 9 Prozent im Zielbereich 90% Ergebnisse / Results,,0,,0,,0 0, 0,0 7 8 Auswertenummer / evaluation number 9 0 L-Prolin(e Obergrenze upper limit robuster Mittelwert robust mean Untergrenze lower limit Abb. / Fig. : Ergebnisse L-Prolin/ Results L-Proline Seite von 8

47 Ergebnisse der Teilnehmer: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number L-Prolin / L-Proline Abweichung Deviation, -0,0080 0,0-0,, 0,0,,, -0,780-0,9 -,,8 0,00 0, 0,7,98-0,80 -, -,, 0,00 0,, 7, 0,0 0, 0, 8, -0,0780-0, -0,9 9, 0,00 0,7,7 0,8-0,00-0, -0, z-score z-score Hinweis (σpt (Info Remark,0 z-scores,0,0,0,0 0,0 -,0 -,0 -,0 -,0 -, Auswertenummer / evaluation number 9 Abb. / Fig. 7: Z-Scores L-Prolin / L-Proline Seite 7 von 8

48 . L-Serin/L-Serine in g/00g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 0 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert, Median, Robuster Mittelwert (Xpt, Robuste Standardabweichung (S* 0,0 Anzahl mit Wiederholmessungen 9 Wiederholstandardabweichung (S r 0,0 Variationskoeffizient (VK r,% Vergleichsstandardabweichung (S R 0, Variationskoeffizient (VK R,% Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σpt 0,079 Zielstandardabweichung (zur 0,099 Information Untere Grenze des Zielbereichs,07 Obere Grenze des Zielbereichs,9 Quotient S*/σpt Standardunsicherheit U(Xpt Quotient U(Xpt/σpt,9 0,0 0, Ergebnisse im Zielbereich 8 Prozent im Zielbereich 80% Ergebnisse / Results,0,7,,,8,, 0,9 0, 0, 0,0 7 8 Auswertenummer / evaluation number 9 0 L-Serin(e Obergrenze upper limit robuster Mittelwert robust mean Untergrenze lower limit Abb. / Fig. 8: Ergebnisse L-Serin/ Results L-Serine Seite 8 von 8