Analytische Qualitätssicherung Baden-Württemberg

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1 Analytische Qualitätssicherung Baden-Württemberg Ringversuch 10/18 TW S9 PSM-Identifizierung und -Quantifizierung in Trinkwasser Abschlussbericht organisiert und durchgeführt von der AQS Baden-Württemberg am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft der Universität Stuttgart Bandtäle, D-7059 Stuttgart-Büsnau Stuttgart, im Januar 019

2 AQS Baden-Württemberg am Institut für Siedlungwasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft der Universität Stuttgart Bandtäle D-7059 Stuttgart Büsnau Tel.: 0711 / 85-5 Fax.: 0711 / info@aqsbw.de Verantwortlich: Wissenschaftlicher Leiter: Ringversuchsleiter: Probenherstellung Dr.-Ing. Michael Koch Dr.-Ing. Frank Baumeister Matthias Mischo Freigabe des Berichts durch: Dr.-Ing. Michael Koch am Berichtsversion 1.0

3 RV 10/18 TW S9 PSM-Identifizierung und -Quantifizierung Inhalt 1. Allgemeines Ringversuchsdesign Herstellung der Proben Probenverteilung Analysenverfahren Ergebnisrücklauf Grundlagen der Aus- und Bewertung Auswertung Erläuterungen zu den Anhängen Internet... 5 Anhang A

4 RV 10/18 TW S9 PSM-Identifizierung und -Quantifizierung Seite 1 von 5 1. Allgemeines Dieser Ringversuch wurde im Rahmen der Analytischen Qualitätssicherung Baden-Württemberg zur PSM-Identifizierung und -Quantifizierung in Trinkwasser durchgeführt. Die Art und Weise der Durchführung und der Auswertung des Ringversuchs richtete sich für die zu quantifizierenden Parameter nach der DIN A 5.. Ringversuchsdesign Den Teilnehmern wurde eine Liste von 11 PSM und PSM-Metaboliten vorgegeben, aus denen sie auswählen konnten, was in ihrem jeweiligen Labor analysiert wird. Jeder Teilnehmer hatte diese Auswahl vorab dem Ringversuchsveranstalter mitzuteilen. Die Teilnehmer erhielten 1 Probe in jeweils vier 1-Liter-Glasflaschen mit Schraubverschluss. Diese Probe enthielt 0 PSM aus der o.g. Liste (s. Kap. 8). Die Teilnehmer hatten diese PSM zu identifizieren und zu quantifizieren. 3. Herstellung der Proben Die Proben basierten auf einem realen Quellwasser. Zur Herstellung der Proben wurde die Matrix mit Standardlösungen, deren Konzentrationen genau bekannt waren, aufgestockt. Die Proben wurden nach der Herstellung sofort gekühlt. Für den Versand wurden den Verpackungen außerdem Kühlakkus beigelegt.. Probenverteilung Die Proben wurden am 7. November 018 per Expressdienst (TNT) versandt. 5. Analysenverfahren Im Rahmen des Ringversuches konnten grundsätzlich alle Analysenverfahren angewandt werden, sofern sichergestellt war, dass eine untere Grenze des Arbeitsbereichs von 0,0 µg/l erreicht werden konnte. Die Proben waren vom Teilnehmerlabor vollständig selbst zu untersuchen (im eigenen Labor, mit eigenem Personal und eigenen Geräten). Eine Untervergabe der Analytik war nicht zulässig. Die Proben waren jeweils zweifach über das Gesamtverfahren zu analysieren. Anzugeben war der Mittelwert aus beiden Bestimmungen in µg/l mit drei signifikanten Stellen.. Ergebnisrücklauf Die Ergebnisse der Analysen mussten bis zum 17. Dezember 018 beim Veranstalter schriftlich vorliegen. Später eingehende Werte konnten nicht berücksichtigt werden.

5 RV 10/18 TW S9 PSM-Identifizierung und -Quantifizierung Seite von 5 7. Grundlagen der Aus- und Bewertung Die grundsätzliche Vorgehensweise bei der Auswertung der Ringversuche der AQS Baden- Württemberg ist in dem Dokument Auswertung der Ringversuche und Erläuterungen zum Bericht beschrieben. Diese kann unter eingesehen und heruntergeladen werden. Diese Vorgehensweise wurde für die zu quantifizierenden PSM angewandt. Der Ringversuch wurde dabei folgt ausgewertet: Zugewiesener Wert xpt: Konsenswert (Hampel-Schätzer) Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung σpt: Obere Limitierung von σpt: 5 % Untere Limitierung von σpt: 5 % Q-Methode Leistungsbewertung: zu-score Klassifizierung der Einzelergebnisse zu,0 erfolgreich,0 < zu < 3,0 fragwürdig zu 3,0 unzureichend Parameterbewertung: entfällt Zusätzlich wurden bei diesem Ringversuch Stoffe, für die ein quantitatives Ergebnis abgegeben wurde, die aber in der Probe nicht enthalten waren, als falsch positiv bewertet. Ebenso wurden Stoffe, die enthalten waren, vom Labor aber nicht gefunden wurden (obwohl darauf analysiert wurde), als falsch negativ bewertet. Ausgenommen davon waren die Stoffe Atrazin und Dimethylsulfamid, deren Konzentration im Bereich oder unter der geforderten Bestimmungsgrenze lagen. Hier wurde ein Fehlbefund nicht als falsch negativ bewertet.

6 RV 10/18 TW S9 PSM-Identifizierung und -Quantifizierung Seite 3 von 5 Zugewiesene Werte und Standardabweichungen Zu quantifizierende Parameter Zugewiesener Wert in µg/l Erweiterte Unsicherheit (k=) in µg/l Standardabweichung in µg/l Relative Standardabweichung in % Atrazin 0, ,0031 0,009 0,% Bentazon 0,1 0,005 0, ,7% Boscalid 0,53 0,01 0,031 1,7% Bromacil 0,3175 0,017 0, ,5% Bromoxynil 0,10 0,001 0,0138 1,8% Chlortoluron 0,138 0,007 0,01 1,5% Desethylatrazin 0,3811 0,013 0, ,% Desethylterbuthylazin 0,08 0,01 0,0308 1,% Dichlorbenzamid 0,315 0,078 0, ,7% Dimethylsulfamid 0,08 0,0093 0, ,8% Isoproturon 0,1895 0,010 0,03 13,8% MCPA 0,05 0,0098 0,05 1,3% Mecoprop 0,3 0,01 0,0311 9,0% Metazachlor 0,19 0,011 0,099 15,% Methabenzthiazuron 0,115 0,007 0,0138 1,3% Metolachlor 0,0977 0,0053 0,0133 1,3% Metribuzin 0,195 0,0081 0,019 15,0% Pirimicarb 0,9 0,009 0, ,0% Terbuthylazin 0,19 0,008 0, ,3% Terbutryn 0,15 0,018 0, ,3%

7 RV 10/18 TW S9 PSM-Identifizierung und -Quantifizierung Seite von 5

8 RV 10/18 TW S9 PSM-Identifizierung und -Quantifizierung Seite 5 von 5 8. Auswertung Zahl der teilnehmenden Labore: Zahl der abgegebenen Werte 78 Zahl der akzeptierten Werte: 1 (88,05%) Zahl der falsch positiv -Befunde: Zahl der falsch negativ -Befunde: (von 10 Laboratorien) 11 (von 8 Laboratorien) 9. Erläuterungen zum Anhang Im Anhang finden Sie für jeden Parameter: Die Anzahl der Teilnehmer Den zugewiesenen Wert mit seiner Unsicherheit Die Standardabweichung des Datensatzes (berechnet mit der Q-Methode), die auch als Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung verwendet wurde. Die Limitierungsgrenzen wurden in keinem Fall erreicht. Den Toleranzbereich, der sich aus zu,0 ergibt. Eine graphische Darstellung der Verteilung der Werte als Kerndichteverteilung Eine tabellarische Aufstellung aller Werte mit o o Messergebnis o zu-score o Bewertung Eine graphische Darstellung aller Messwerte, aufsteigend sortiert Eine graphische Darstellung aller zu-scores, aufsteigend sortiert 10. Internet Der Bericht ist im Internet verfügbar unter

9 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Atrazin 1 0,0301-0, e Niveau: 0,035 0, e Einheit: µg/l 0,03-0, e 5 0,03-0, e Anzahl Teilnehmer: 10 0,077-1,0 e 11 0,038-1, e zugewiesener Wert: 1 0,033-0,1 e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0, ,07-1,1 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,035 0, e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %: 10,1% 1 0,038 0, e 0,031-0, e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 0,0 0,8 e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,033-0,1 e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 0,% 0,08-0,9 e Limitierung nach unten: 5% 7 0,0 0,8 e Limitierung nach oben: 5% 8 0,0 0,8 e Toleranzbereich in µg/l: 0,0103-0,09 9 0,0 0,8 e 3 0,0301-0, e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0, ,0 0,8 e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0, ,035 0, e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 0,0% 39 0,0301-0, e Grobe Ausreißer: 0 1 0,0 0,8 e 0,0 0,8 e Kerndichteverteilung 3 0,03-1,7 e 0,09 1,9 e 0,031-0, e Häufigkeit 0 0,01 0,0 0,03 0,0 0,05 0,0 0,07 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-1 von A-0

10 0,08 0,07 0,0 0,05 0,0 0,03 0,0 0,01 RV 10/18 TW S9 - Atrazin Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Atrazin Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A- von A-0

11 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Bentazon 1 0,11-0,5 e Niveau: 0,1 0, e Einheit: µg/l 3 0,118-0,3 e 0,113-0,7 e Anzahl Teilnehmer: 1 5 0,18 3,8 u 0,111-0,8 e zugewiesener Wert: 7 0,115-0,5 e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0,1 8 0,11-0,1 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,1-0, e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %:,% 10 0,119-0, e 11 0,13 0,5 e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 13 0,13 0,5 e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,0905 -,3 f Standardabweichung aus Q-Methode in %: 11,7% 15 0,15 0, e Limitierung nach unten: 5% 1 0,18 0, e Limitierung nach oben: 5% 17 0,15, f Toleranzbereich in µg/l: 0,095-0, ,1-0, e 1 0,11-0,1 e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0,1 0,17 0,3 e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0, ,11-0,1 e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 11,7% 0,155,1 f Grobe Ausreißer: 0 5 0,13 0,0 e 0,11-0,9 e Kerndichteverteilung 7 0,133 0,7 e 8 0,1 1, e 9 0,1-0, e 30 0,137 1,0 e 31 0,113-0,7 e 3 0,13 0, e 33 0,118-0,3 e 3 0,111-0,8 e 35 0,17 0,3 e 3 0,118-0,3 e 38 0,111-0,8 e 39 0,0991-1,7 e 0 0,1-0, e 1 0,139 1,1 e 0,1 1, e 3 0,0-5, u 0,1-1, e 0,11-0,1 e Häufigkeit -0,05 0 0,05 0,1 0,15 0, 0,5 0,3 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-3 von A-0

12 ,1 0,19 0,17 0,15 0,13 0,11 0,09 0,07 0,05 0, RV 10/18 TW S9 - Bentazon - Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Bentazon Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A- von A-0

13 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Boscalid 1 0,37-0,5 e Niveau: 0,305 1,5 e Einheit: µg/l 0,137-3,8 u 0, 0, e Anzahl Teilnehmer: ,53 0,0 e 9 0, -0, e zugewiesener Wert: 10 0,18 -, f Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0,53 1 0,85 0,9 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0,01 1 0,5-0,1 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %: 5,7% 0 0,9-0,1 e 1 0,5 0,1 e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 3 0,199-1,8 e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0,031 0,087-5,5 u Standardabweichung aus Q-Methode in %: 1,7% 5 0, -0, e Limitierung nach unten: 5% 0, -0, e Limitierung nach oben: 5% 7 0,75 0, e Toleranzbereich in µg/l: 0,198-0,3 8 0,3 1, e 9 0,5-0,1 e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0, ,1-1,3 e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0, ,7 0,7 e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 1,7% 3 0,33-0,7 e Grobe Ausreißer: ,5-0,1 e 3 0,0 0, e Kerndichteverteilung 35 0,35,7 f 38 0,38-0,5 e 39 0,5 0,3 e 0 0, 0, e 1 0,30 1, e 0, -1,1 e 5 0,58 0,1 e 0,7-0, e Häufigkeit -0,1 0 0,1 0, 0,3 0, 0,5 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-5 von A-0

14 ,1 0,3 0,31 0, 0,1 0,1 0,11 0, RV 10/18 TW S9 - Boscalid - Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Boscalid Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A- von A-0

15 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Bromacil 1 0,317 0,0 e Niveau: 0,1 -,9 f Einheit: µg/l 3 0,9-0, e 0,301-0,5 e Anzahl Teilnehmer: ,3 0, e 8 0,319 0,0 e zugewiesener Wert: 9 0,3 0,1 e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0, ,3 0,7 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,3,9 f Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %:,% 1 0,307-0,3 e 15 0,9-1, e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 1 0,8-1,0 e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,308-0,3 e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 11,5% 19 0,3 0, e Limitierung nach unten: 5% 0 0,339 0, e Limitierung nach oben: 5% 1 0,35 1,0 e Toleranzbereich in µg/l: 0,85-0,399 0,301-0,5 e 3 0,7 -,0 e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0, ,33 0, e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0,0337 0, -1,7 e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 11,% 7 0,35 0,7 e Grobe Ausreißer: 0 8 0,31-0, e 9 0,3 0,1 e Kerndichteverteilung 30 0,338 0,5 e 31 0,5 -,0 e 3 0,9-0,8 e 33 0,38 0,8 e 3 0,3091-0, e 35 0,357 1,0 e 3 0,38 0,3 e 38 0,39 0,8 e 39 0,39 0,8 e 0 0,335 0,5 e 1 0,39 0,8 e 0,9-0,8 e 3 0,1 -,8 f 5 0,3 0, e 0,33 1, e Häufigkeit 0 0,1 0, 0,3 0, 0,5 0, * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-7 von A-0

16 ,5 0,9 0, 0,39 0,3 0,9 0, 0,19 0,1 0, RV 10/18 TW S9 - Bromacil - Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Bromacil Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A-8 von A-0

17 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Bromoxynil 1 0,091-1,0 e Niveau: 0,111 0,5 e Einheit: µg/l 0,091-1,0 e 5 0,181 5, u Anzahl Teilnehmer: ,089-1, e 8 0,097-0, e zugewiesener Wert: 9 0,103-0,1 e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0, ,098-0,9 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,10 0,0 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %: 5,9% 17 0,13, f 0 0,097-0, e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 1 0,109 0, e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0,0138 0,10-0, e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 1,8% 3 0,088-1,3 e Limitierung nach unten: 5% 0,13,1 f Limitierung nach oben: 5% 5 0,101-0, e Toleranzbereich in µg/l: 0,0789-0,135 0,1-0,3 e 7 0,109 0, e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0,10 8 0,11 0, e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0, ,113 0, e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 1,77% 31 0,0891-1, e Grobe Ausreißer: ,093-0,8 e 3 0,0938-0,8 e Kerndichteverteilung 35 0,117 0,9 e 38 0,103-0,1 e 39 0,101-0, e 0 0,111 0,5 e 1 0,1 1,5 e 0,1 1,1 e 0,107 0, e Häufigkeit 0 0,05 0,1 0,15 0, 0,5 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-9 von A-0

18 ,18 0,1 0,1 0,1 0,1 0,08 0,0 0,0 0, RV 10/18 TW S9 - Bromoxynil - Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Bromoxynil Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A-10 von A-0

19 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Chlortoluron 1 0,18-0,3 e Niveau: 0,117-1,0 e Einheit: µg/l 3 0,13-0,1 e 7 0,13-0, e Anzahl Teilnehmer: ,1 0, e 9 0,19-0, e zugewiesener Wert: 10 0,13-0,1 e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0, ,1 0,5 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,13-0,1 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %: 5,0% 1 0,13 0,1 e 15 0,118-0,9 e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 1 0,11 1, e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,113-1,3 e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 1,5% 18 0,3 11, u Limitierung nach unten: 5% 19 0,13-0,1 e Limitierung nach oben: 5% 0 0,138 0,3 e Toleranzbereich in µg/l: 0,1013-0, ,19-0, e 0,138 0,3 e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0, ,10-1,8 e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0,01 0,077-3,5 u Standardabweichung (Q-Methode) in %: 1,55% 5 0,1-0, e Grobe Ausreißer: 1 0,1-0,8 e 7 0,1 0, e Kerndichteverteilung nach Ausschluss grober Ausreißer 8 0,15 1,0 e 9 0,13-0, e 30 0,151 1,0 e 31 0,113-1,3 e 3 0,113-1,3 e 33 0,17 0,8 e 3 0,139 0,3 e 35 0,19 3, u 38 0,1 0,7 e 39 0,1-0, e 0 0,1 0,5 e 1 0,15 1,0 e 0,13-0, e 3 0,088 -,8 f 5 0,13 0, e 0,173,3 f 0,139 0,3 e Häufigkeit 0 0,05 0,1 0,15 0, 0,5 0,3 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-11 von A-0

20 ,3 0,18 0,13 0,08 0, RV 10/18 TW S9 - Chlortoluron - Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Chlortoluron Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A-1 von A-0

21 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Desethylatrazin 1 0,393 0,3 e Niveau: 0,399 0,5 e Einheit: µg/l 3 0,3-0,5 e 5 0,8 -,8 f Anzahl Teilnehmer: ,35-0,9 e 8 0,03 0, e zugewiesener Wert: 9 0,375-0, e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0, ,38 1,5 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,33-1, e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %: 3,8% 1 0,378-0,1 e 13 0,35-0,5 e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 1 0,35-0,5 e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,3-0, e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 9,% 1 0,38 0,1 e Limitierung nach unten: 5% 17 0,37-0,3 e Limitierung nach oben: 5% 19 0,159 -,5 u Toleranzbereich in µg/l: 0,31-0,5 0 0,0 0, e 1 0,18 1,0 e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0,3811 0,37-0, e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0, ,318-1,8 e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 9,0% 1,8 38, u Grobe Ausreißer: 3 5 0,387 0, e 0,3-0, e Kerndichteverteilung nach Ausschluss grober Ausreißer 7 0,3-0,5 e 8 0,3-0, e 9 0, 0,5 e 30 0,9 1,3 e 31 0,5-3,7 u 3 0,39 0, e 33 0,387 0, e 3 0,3-1,0 e 35 0, 1,1 e 3 0,7 1, e 38 0,375-0, e 39 0,3 1,1 e 0 0,38 0,0 e 1 0,38 0,1 e 0,31 -,1 f 3 0,15 -,9 u 5 0,38 0,0 e 0,13 0,8 e 0,8 1, e Häufigkeit 0 0,1 0, 0,3 0, 0,5 0, * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-13 von A-0

22 , 0,5 0, 0,3 0, 0, RV 10/18 TW S9 - Desethylatrazin - Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Desethylatrazin Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A-1 von A-0

23 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Desethylterbuthylazin 1 0,08 0,0 e Niveau: 0,08 0,0 e Einheit: µg/l 3 0, 1,0 e 5 0,183-0,9 e Anzahl Teilnehmer: 0 0, -0,3 e 7 0,1 0,1 e zugewiesener Wert: 8 0,39 0,9 e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0,08 9 0,0-0,1 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,17-1, e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %: 5,8% 1 0, 1,0 e 13 0,1 0, e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 1 0,197-0, e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,13 -,3 f Standardabweichung aus Q-Methode in %: 1,% 1 0,17-1,3 e Limitierung nach unten: 5% 18 0,187-0,7 e Limitierung nach oben: 5% 19 0,0-0, e Toleranzbereich in µg/l: 0,1511-0,73 0 0,5 0,5 e 1 0,38 0,9 e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0,08 3 0,173-1, e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0,0308 0,18-0,8 e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 1,% 5 0,15 0, e Grobe Ausreißer: 0 0,19-0, e 7 0,7 0, e Kerndichteverteilung 8 0,5 1,3 e 9 0,3 0,7 e 30 0,3 0,7 e 31 0,15 -,0 e 3 0,33 0,7 e 33 0, 0, e 3 0,11 0, e 35 0,3 0,7 e 38 0,19-0, e 39 0,7 0, e 0 0,0-0, e 1 0,57 1,5 e 0,1-1,7 e 3 0,138 -,5 f 5 0,181-1,0 e 0, 0, e 0,5 1, e Häufigkeit 0 0,05 0,1 0,15 0, 0,5 0,3 0,35 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-15 von A-0

24 ,37 0,3 0,7 0, 0,17 0,1 0,07 0, RV 10/18 TW S9 - Desethylterbuthylazin - Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Desethylterbuthylazin Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A-1 von A-0

25 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Dichlorbenzamid 1 0,3 0,0 e Niveau: 0,33 1,0 e Einheit: µg/l 3 0,31 1,0 e 0,1-3, u Anzahl Teilnehmer: ,399 0,5 e 8 0,8 1,7 e zugewiesener Wert: 9 0,353-0,1 e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0, ,7-1,5 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,05 0, e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %: 7,7% 13 0,377 0, e 1 0,35-0,1 e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 1 0,33-0,5 e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,98-1,1 e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 17,7% 0 0,37 0, e Limitierung nach unten: 5% 1 0,3 0,0 e Limitierung nach oben: 5% 3 0,8-1,3 e Toleranzbereich in µg/l: 0,3-0,509 0,83 1,7 e 5 0,389 0, e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0,315 0, 0,8 e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0, ,39-0,5 e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 17,70% 8 0,31-0,9 e Grobe Ausreißer: 0 9 0,9 1,8 e 31 0,9-1, e Kerndichteverteilung 33 0,35 0,0 e 3 0,3-0, e 39 0,08 0,7 e 0 0,338-0, e 1 0,381 0,3 e 0,9-1, e 3 0,91-1, e 5 0,39-0, e 0,387 0, e 0,37 0, e Häufigkeit -0,1 0 0,1 0, 0,3 0, 0,5 0, 0,7 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-17 von A-0

26 0,8 0,7 0, 0,5 0, 0,3 0, 0,1 RV 10/18 TW S9 - Dichlorbenzamid Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Dichlorbenzamid Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A-18 von A-0

27 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Dimethylsulfamid 1 0,011-0, e Niveau: 0,0-0,3 e Einheit: µg/l 0,10 7,9 u 7 0,033 0,1 e Anzahl Teilnehmer: ,005-0,3 e 11 0,081 -,1 f zugewiesener Wert: 13 0,05 1,0 e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0,08 1 0,15 13,8 u Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,053 0, e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %: 11,7% 5 0,08 0,3 e 9 0,0-0,3 e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 31 0,07 0, e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,013-0,1 e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 1,8% Limitierung nach unten: 5% Limitierung nach oben: 5% Toleranzbereich in µg/l: 0,090-0,0579 Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0,08 Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0,00711 Standardabweichung (Q-Methode) in %: 1,83% Grobe Ausreißer: 0 Kerndichteverteilung Häufigkeit -0,05 0 0,05 0,1 0,15 0, 0,5 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-19 von A-0

28 0,09 0,08 0,07 0,0 0,05 0,0 0,03 0,0 0,01 RV 10/18 TW S9 - Dimethylsulfamid lab : 0,1 lab 1: 0, Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Dimethylsulfamid - lab : 7,9 lab 1: 13, Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A-0 von A-0

29 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Isoproturon 1 0,18-0, e Niveau: 0,19 0, e Einheit: µg/l 3 0,159-1, e 0,173-0,7 e Anzahl Teilnehmer: 1 7 0,19 0, e 8 0,05 0,5 e zugewiesener Wert: 9 0,185-0, e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0, ,08 0,7 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,11 -,0 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %: 5,% 1 0,1 1,1 e 13 0,1 0,9 e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 1 0,198 0,3 e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,15-1,0 e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 13,8% 1 0,15 0,9 e Limitierung nach unten: 5% 17 0,153-1,5 e Limitierung nach oben: 5% 19 0, 15, u Toleranzbereich in µg/l: 0,10-0,1 0 0,07 0, e 1 0,0 0, e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0,1895 0,195 0, e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0,03 3 0,139 -,0 e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 13,8% 0,17-1,7 e Grobe Ausreißer: 1 5 0,19 0,1 e 0,18-0, e Kerndichteverteilung nach Ausschluss grober Ausreißer 7 0,0 0, e 8 0,1 0,7 e 9 0,17-0,8 e 30 0,0 0, e 31 0,171-0,7 e 3 0,15-1,5 e 33 0,19 1,0 e 3 0,1-1,1 e 35 0,59,5 f 3 0,19 0, e 38 0,01 0, e 39 0,177-0,5 e 0 0,1 0,9 e 1 0,11 0,8 e 0,19 0,0 e 3 0,13-1,1 e 5 0,18-0,1 e 0,8 1, e 0,187-0,1 e Häufigkeit 0 0,05 0,1 0,15 0, 0,5 0,3 0,35 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-1 von A-0

30 0,33 0,8 0,3 0,18 0,13 0,08 0,03 RV 10/18 TW S9 - Isoproturon Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Isoproturon - zu-score Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig Seite A- von A-0

31 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: MCPA 1 0,7 0,8 e Niveau: 0,18-1,0 e Einheit: µg/l 3 0,19-0,5 e 0,185-0,8 e Anzahl Teilnehmer: 1 5 0,75, f 7 0,198-0,3 e zugewiesener Wert: 8 0, -0, e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0,05 9 0,1 0, e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,193-0,5 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %:,8% 11 0,138 -,8 f 13 0,191-0, e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 1 0, 0,8 e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,1-1,7 e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 1,3% 1 0,1 0, e Limitierung nach unten: 5% 17 0,37 5,3 u Limitierung nach oben: 5% 18 0,11 0, e Toleranzbereich in µg/l: 0,1575-0, ,19-0, e 1 0,31 1,0 e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0,05 0,08 0,1 e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0,05 3 0,179-1,1 e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 1,8% 5 0,198-0,3 e Grobe Ausreißer: 0 0,1 0, e 7 0,1 0,3 e Kerndichteverteilung 8 0,3 0,9 e 9 0,3 0,9 e 30 0,3 1, e 31 0,193-0,5 e 3 0,191-0, e 33 0,0-0,1 e 3 0,11 0, e 35 0,1 0, e 3 0,05 0,0 e 38 0,08 0,1 e 39 0,18-1, e 0 0,3 0,7 e 1 0,1 0, e 0,3 0,9 e 3 0,155 -,1 f 5 0,198-0,3 e 0,1 0,3 e 0,9 0,9 e Häufigkeit 0 0,05 0,1 0,15 0, 0,5 0,3 0,35 0, 0,5 0,5 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-3 von A-0

32 ,35 0,3 0,5 0, 0,15 0,1 0, RV 10/18 TW S9 - MCPA - Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - MCPA Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A- von A-0

33 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Mecoprop 1 0,337-0,3 e Niveau: 0,33-0,1 e Einheit: µg/l 3 0,319-0,9 e 0,91-1,8 e Anzahl Teilnehmer: 1 5 0,93,5 u 7 0,31-0,1 e zugewiesener Wert: 8 0,31-1,0 e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0,3 9 0,333-0, e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,3-0,8 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %: 3,5% 13 0,35 0,3 e 1 0,317-0,9 e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 15 0,38 1,3 e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,355 0,3 e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 9,0% 17 0,37,8 f Limitierung nach unten: 5% 18 0,38 0,1 e Limitierung nach oben: 5% 0 0,381 1,1 e Toleranzbereich in µg/l: 0,88-0, ,33-0,1 e 0,38-0, e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0,3 3 0,9-1,8 e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0,0311 0,331-0,5 e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 9,0% 5 0,33-0, e Grobe Ausreißer: 0 0,38 1,1 e 7 0,355 0,3 e Kerndichteverteilung 8 0,3-0, e 9 0,37 0,8 e 30 0,31 0,5 e 31 0,37-0, e 3 0,35 0,0 e 33 0,331-0,5 e 3 0,33 0,1 e 35 0,355 0,3 e 3 0,331-0,5 e 38 0,313-1,1 e 39 0,31-1,0 e 0 0,39 1,5 e 1 0,37 0,8 e 0,39 1, e 3 0,0 -, u 5 0,31-1,0 e 0,38 1, e 0,31-0,1 e Häufigkeit 0 0,1 0, 0,3 0, 0,5 0, 0,7 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-5 von A-0

34 , 0,5 0, 0,3 0, 0, RV 10/18 TW S9 - Mecoprop - Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Mecoprop Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A- von A-0

35 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Metazachlor 1 0,187-0,3 e Niveau: 0,173-0,8 e Einheit: µg/l 3 0,17-0,9 e 0, 0,1 e Anzahl Teilnehmer: 3 5 0,199 0,1 e 0,0 0, e zugewiesener Wert: 7 0,1 0, e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0,19 8 0,1 0,8 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,195 0,0 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %: 5,8% 1 0,1 0, e 13 0,3 1,1 e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 1 0,03 0, e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,17-0,9 e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 15,% 1 0,3 1,0 e Limitierung nach unten: 5% 17 0,19-0, e Limitierung nach oben: 5% 18 0,195 0,0 e Toleranzbereich in µg/l: 0,103-0, ,11 -,0 e 0 0,19-0,1 e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0,19 1 0,11-1,3 e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0,099 0,19 0,0 e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 15,% 3 0,15-1,5 e Grobe Ausreißer: 0 0,0-5, u 5 0,195 0,0 e Kerndichteverteilung 0,1 -,0 e 7 0,3 0,8 e 8 0, 0,7 e 9 0,18-0, e 30 0,1 0, e 31 0,13-1, e 3 0,178-0,7 e 33 0,8 1,0 e 3 0,1859-0, e 35 0, 0,8 e 3 0, 0,7 e 38 0,189-0,3 e 39 0,03 0, e 0 0,3 1,0 e 1 0,3 1,0 e 0,17-0,9 e 3 0,135 -, f 5 0,11 0,5 e 0,7 1, e -0,1-0,05 0 0,05 0,1 0,15 0, 0,5 0,3 0,35 0, 0,191-0, e Häufigkeit * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-7 von A-0

36 0,3 0,31 0, 0,1 0,1 0,11 0,0 0,01 RV 10/18 TW S9 - Metazachlor Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Metazachlor - zu-score Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig Seite A-8 von A-0

37 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Methabenzthiazuron 1 0,11-0,3 e Niveau: 0,113-0,1 e Einheit: µg/l 7 0,108-0, e 8 0,17 0,7 e Anzahl Teilnehmer: 3 9 0,11 0,1 e 10 0,11 0,1 e zugewiesener Wert: 1 0,13 1,0 e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0, ,1 0,3 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,0807 -, f Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %:,1% 1 0,13 0,9 e 17 0,098-1,1 e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 19 0,039 -,9 u Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,1 0, e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 1,3% 1 0,119 0,3 e Limitierung nach unten: 5% 0,11-0,3 e Limitierung nach oben: 5% 3 0,08-1,9 e Toleranzbereich in µg/l: 0,0837-0,199 0,059-3, u 5 0,11-0,3 e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0,115 0,09-1, e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0, ,15 0, e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 1,31% 8 0,1 0,3 e Grobe Ausreißer: ,1 0,5 e 31 0,0891-1,7 e Kerndichteverteilung 3 0,119 0,3 e 33 0,138 1,3 e 3 0,1119-0, e 35 0,1 0,3 e 3 0,17 0,7 e 38 0,13 1,0 e 39 0,11-0,3 e 0 0,115 0,0 e 0,1 0,3 e 3 0,07 -,8 f 0,13,7 f Häufigkeit -0,05 0 0,05 0,1 0,15 0, 0,5 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-9 von A-0

38 ,1 0,1 0,11 0,0 0, RV 10/18 TW S9 - Methabenzthiazuron - Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Methabenzthiazuron Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A-30 von A-0

39 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Metolachlor 1 0,09-0,1 e Niveau: 0,07-1,7 e Einheit: µg/l 3 0,088-0, e 0,093 0,0 e Anzahl Teilnehmer: 0 5 0,087-0,5 e 7 0,103 0,7 e zugewiesener Wert: 8 0,107 1,0 e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0, ,095 0, e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,078-1, e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %: 5,% 1 0,10 0,8 e 13 0,151,1 u Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 1 0,08-0,5 e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,0835-0,7 e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 1,3% 1 0,095 0, e Limitierung nach unten: 5% 17 0,08-1,0 e Limitierung nach oben: 5% 18 0,075-1, e Toleranzbereich in µg/l: 0,0793-0, , 38, u 0 0,095 0, e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0, ,0988 0, e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0, ,0 -,5 f Standardabweichung (Q-Methode) in %: 1,% 0,08-0,7 e Grobe Ausreißer: 1 5 0,08-0,5 e 0,09-0, e Kerndichteverteilung nach Ausschluss grober Ausreißer 7 0,11 1, e 8 0,1 0,5 e 9 0,09-0, e 30 0,10 0, e 31 0,079-1,1 e 3 0,088-0,5 e 33 0,11 1,5 e 3 0,109 1,1 e 35 0,103 0,7 e 3 0,11,0 e 38 0,091-0,1 e 39 0,08-0,5 e 0 0,08-1,0 e 1 0,105 0,9 e 0,09-0, e 3 0,109 1,1 e 5 0,090-0, e 0,09-0,1 e Häufigkeit 0 0,05 0,1 0,15 0, 0,5 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-31 von A-0

40 ,17 0,15 0,13 0,11 0,09 0,07 0,05 0,03 0, RV 10/18 TW S9 - Metolachlor - Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Metolachlor Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A-3 von A-0

41 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Metribuzin 1 0,118-0, e Niveau: 0,13 0,3 e Einheit: µg/l 5 0,11 1,5 e 7 0,131 0,1 e Anzahl Teilnehmer: 3 8 0,13 0, e 9 0,1-0, e zugewiesener Wert: 10 0,133 0, e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0, ,10-1,5 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,1 0,5 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %:,3% 13 0,15 1,0 e 1 0,15-0, e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 15 0,11-1,1 e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,158 1, e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 15,0% 17 0,15 1,0 e Limitierung nach unten: 5% 19 0,13-0, e Limitierung nach oben: 5% 0 0,137 0, e Toleranzbereich in µg/l: 0,093-0, ,133 0, e 3 0,10-1, e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0,195 0,11 0,5 e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0, ,11 0,5 e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 15,00% 0,1-0,5 e Grobe Ausreißer: 0 7 0,117-0,7 e 8 0,1-0,5 e Kerndichteverteilung 31 0,0885 -,3 f 33 0,137 0, e 3 0,115-0, e 35 0,13 0,3 e 3 0,11-0,9 e 38 0,19 0,0 e 39 0,133 0, e 0 0,13 0, e 1 0,13 0,3 e 0, 3,3 u 3 0,055 -,1 u 0,15,1 u 0,11-0,9 e Häufigkeit -0,05 0 0,05 0,1 0,15 0, 0,5 0,3 0,35 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-33 von A-0

42 ,1 0,1 0,11 0,0 0, RV 10/18 TW S9 - Metribuzin - Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Metribuzin Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A-3 von A-0

43 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Pirimicarb 1 0, -0, e Niveau: 0,1-0,9 e Einheit: µg/l 7 0,3 0,3 e 8 0,35 0,5 e Anzahl Teilnehmer: 9 0,1-0, e 1 0,9,3 f zugewiesener Wert: 1 0,19-0,3 e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0,9 1 0,9 0, e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,9 0, e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %:,1% 1 0,3-0,1 e 1,38 75,3 u Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 5 0,1-0,5 e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,1-0,9 e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 8,0% 7 0,3 0,5 e Limitierung nach unten: 5% 8 0, 1,9 e Limitierung nach oben: 5% 31 0,18 -, f Toleranzbereich in µg/l: 0,1903-0,5 33 0,7,5 f 3 0,105-0,8 e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0,9 35 0,8 0, e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0, ,01-1, e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 8,00% 39 0,18-0, e Grobe Ausreißer: 1 0 0,3 0, e 1 0,5 1,1 e Kerndichteverteilung nach Ausschluss grober Ausreißer 0,1-0,9 e 0,18-0, e Häufigkeit 0 0,05 0,1 0,15 0, 0,5 0,3 0,35 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-35 von A-0

44 0, 0,3 0, 0,1 RV 10/18 TW S9 - Pirimicarb Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Pirimicarb - zu-score Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig Seite A-3 von A-0

45 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Terbuthylazin 1 0,11-0,5 e Niveau: 0,15-0, e Einheit: µg/l 3 0,1-0, e 0,118-0,7 e Anzahl Teilnehmer: 0 5 0,13 0,3 e 7 0,11-0,5 e zugewiesener Wert: 8 0,135 0,3 e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0,19 9 0,1-0, e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,187 3, u Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %: 5,3% 1 0,13 0, e 13 0,11 1,7 e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 1 0,1-0, e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,0895 -,5 f Standardabweichung aus Q-Methode in %: 13,3% 1 0,153 1,3 e Limitierung nach unten: 5% 17 0,1-0, e Limitierung nach oben: 5% 18 0,117-0,7 e Toleranzbereich in µg/l: 0,098-0, ,11-0,8 e 1 0,1-0, e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0,19 0,1-0, e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0, ,7 7,5 u Standardabweichung (Q-Methode) in %: 13,% 5 0,19 0,0 e Grobe Ausreißer: 1 0,13 0,1 e 7 0,1 0,7 e Kerndichteverteilung nach Ausschluss grober Ausreißer 8 0,15 1,1 e 9 0,1 0, e 30 0,13 0,3 e 31 0,11-0,8 e 3 0,131 0,1 e 33 0,15 0,9 e 3 0,138-0,3 e 35 0,13 0,8 e 3 0,159 1, e 38 0,1-0, e 39 0,109-1, e 0 0,17-0,1 e 1 0,1 0,7 e 0,11-1, e 3 0,0 -,3 u 5 0,0851 -,7 f 0,18 1,0 e 0,1-0,3 e Häufigkeit -0,05 0 0,05 0,1 0,15 0, 0,5 0,3 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-37 von A-0

46 , 0,17 0,1 0,07 0, RV 10/18 TW S9 - Terbuthylazin - Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Terbuthylazin Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A-38 von A-0

47 Ringversuch: RV 10/18 TW S9 Ergebnis in µg/l zu-score Bewertung* Parameter: Terbutryn 1 0,075 -,8 f Niveau: 0,173 0, e Einheit: µg/l 5 0,17-1, e 7 0,1-0,1 e Anzahl Teilnehmer: 8 9 0,1 0,0 e 10 0,13-0,9 e zugewiesener Wert: 1 0,18 0, e Konsenswert (Hampel Mittelwert) in µg/l: 0, ,05 1,0 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in µg/l: 0, ,119-1,5 e Erweiterte Unsicherheit des zugew. Wertes in %: 10,1% 17 0,13-1,1 e 0 0,18 0,0 e Standardabweichung zur Eignungsbeurteilung: 1 0,17 0,0 e Standardabweichung aus Q-Methode in µg/l: 0, ,118-1,5 e Standardabweichung aus Q-Methode in %: 1,3% 0,185 0,5 e Limitierung nach unten: 5% 5 0,183 0, e Limitierung nach oben: 5% 0,19 0, e Toleranzbereich in µg/l: 0,101-0,9 8 0, 0,8 e 30 0,188 0,5 e Mittelwert (Hampel) in µg/l: 0, ,1-0,8 e Standardabweichung (Q-Methode) in µg/l: 0, ,01 0,9 e Standardabweichung (Q-Methode) in %: 1,33% 3 0,15-0, e Grobe Ausreißer: 0 3 0,155-0, e 38 0,157-0,3 e Kerndichteverteilung 39 0,158-0,3 e 0 0,18 0, e 0,17 0,1 e 0,15 1, e 0,3 1,7 e Häufigkeit -0,05 0 0,05 0,1 0,15 0, 0,5 0,3 0,35 * e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend Seite A-39 von A-0

48 0, 0,3 0, 0,1 RV 10/18 TW S9 - Terbutryn Messergebnisse x(pt) xpt+u xpt-u Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig RV 10/18 TW S9 - Terbutryn Scores Grenze erfolgreich Grenze fragwürdig zu-score Seite A-0 von A-0