Analytische Qualitätssicherung Baden-Württemberg

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1 Analytische Qualitätssicherung Baden-Württemberg Laborvergleichsuntersuchung Spezielle PBSM in Grundwasser Chlorpyriphos-ethyl, Diazinon, Dimethoat, Disulfoton, Fenitrothion, Malathion, Parathion-ethyl, Pendimethalin, Sebuthylazin, Trifluralin organisiert und durchgeführt von der AQS Baden-Württemberg am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft der Universität Stuttgart Bandtäle, D-769 Stuttgart-Büsnau Im Auftrag der Landesanstalt für Umweltschutz Baden-Württemberg und des Ministeriums für Umwelt und Verkehr Baden-Württemberg Stuttgart, im Mai

2 Verantwortlich: Projektleiter AQS: Dr.-Ing. Dipl.-Chem. Michael Koch Ringversuchsleiter: Dr.-Ing. Dipl.-Chem. Ulf Twachtmann AQS Baden-Württemberg am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft der Universität Stuttgart Bandtäle D-769 Stuttgart-Büsnau Tel.: 711 / Fax: 711 / aqs@iswa.uni-stuttgart.de

3 LVU PBSM in Grundwasser Seite 1 Inhaltsverzeichnis Allgemeines... Design der Laborvergleichsuntersuchung... Herstellung der Proben... Probenverteilung... Analysenverfahren... Ergebnisrücklauf... Auswertung... Bewertung... 4 Auswertung... 4 Zur Ergebnisdarstellung... Zu den Parametern in tabellarischer Übersicht... Zur Ermittlung der Wiederfindungsrate... Zu den Graphiken der Standardabweichung und Ausschlussgrenzen... 6 Zur Methodenspezifischen Auswertung... 6 Zur Einzelniveaudarstellung... 6 Internet... 6 Chlorpyriphos-ethyl... 7 Diazinon... 1 Dimethoat... 1 Disulfoton Fenitrothion Malathion... Parathion-ethyl... Pendimethalin... 8 Sebuthylazin... 1 Trifluralin... 4 Einzelniveaudarstellungen... 7 Chlorpyriphos-ethyl... 8 Diazinon... Dimethoat... 6 Disulfoton Fenitrothion Malathion Parathion-ethyl Pendimethalin... 1 Sebutylazin Trifluralin

4 LVU PBSM in Grundwasser Seite Allgemeines Im Rahmen der Herbstbeprobung des Grundwasserbeschaffenheitsmessnetzes Baden-Württemberg wurde von der AQS Baden-Württemberg am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft der Universität Stuttgart im Auftrag der Landesanstalt für Umweltschutz Baden-Württemberg (LfU) eine Laborvergleichsuntersuchung (LVU) auf spezielle PBSM durchgeführt. Die erfolgreiche Teilnahme an dieser LVU ist eine Voraussetzung für den Erhalt eines Auftrages der LfU zur Analyse von Grundwasserproben auf diese PBSM. Für die Zulassung nach TrinkwasserVerordnung ist diese Laborvergleichsuntersuchung ohne Belang. Diese Laborvergleichsuntersuchung war daher nur für diejenigen Laboratorien relevant, die sich für die Dienstleistung zur Analytik der speziellen PBSM im Grundwasserbeschaffenheitsmessnetz Baden-Württemberg im Beprobungsjahr / bei der LfU bewerben möchten. Die LfU hat zur Vergabe der gesamten Dienstleistung im Verhandlungsverfahren eine Bekanntmachung im Supplement des Amtsblatts der EU (/S-4486 vom 14..) gemacht, in der sämtliche Randbedingungen beschrieben sind. Die Art und Weise der Durchführung und der Aus- und Bewertung richtete sich nach dem LAWA-Merkblatt A- 1. Design der Laborvergleichsuntersuchung Jedes Teilnehmerlabor erhielt drei Proben in je zwei braunen Schliffglasflaschen mit 1 ml Nenninhalt, also insgesamt sechs Flaschen, zu den Parametern: Chlorpyriphos-ethyl Diazinon Dimethoat Disulfoton Fenitrothion Malathion Parathion-ethyl Pendimethalin Sebutylazin Trifluralin Die Flaschen waren gemäß den Angaben in der Norm (EN ISO 169 : - F 6, Abschnitt.4) bis zum Hals gefüllt. Es wurden 6 verschiedene Konzentrationsniveaus/Ansätze hergestellt. Die Verteilung der Niveaus auf die Teilnehmer erfolgte zufällig, wobei jedoch darauf geachtet wurde, dass jeder Teilnehmer jeweils eine Probe aus den Niveaus 1 bis (niedrige Konzentrationen) und zwei Proben aus den Niveaus bis 6 erhielt. 1 Länderarbeitsgemeinschaft Wasser (Hrsg.): AQS-Merkblätter für die Wasser-, Abwasser- und Schlammuntersuchung, Erich Schmidt Verlag, Berlin.

5 LVU PBSM in Grundwasser Seite Herstellung der Proben Die Proben basierten auf einer realen Grundwassermatrix mit ca., ml/l Dimethylformamid (DMF) als Lösevermittler. Das Grundwasser wurde zuvor filtriert, mit UV bestrahlt und anschließend bei 8 C in einem Edelstahltank über Nacht pasteurisiert; hierbei wurde mit einem 1:1-Gasgemisch aus CO und N begast, um eine Ausfällung von Kalk zu verhindern. Bei der Herstellung der Ansätze/Niveaus wurde das Grundwasser noch einmal filtriert, um sämtliche Partikel zu entfernen. Anschließend wurde mit Standardlösungen, deren Konzentrationen genau bekannt waren, aufgestockt. Die mit den Analyten aufgestockten Proben deckten trink- bzw. grundwasserrelevante Konzentrationsbereiche ab. Die Proben wurden nach der Herstellung und dem Abfüllen sofort gekühlt. Für den Transport waren den bis dahin gekühlten Proben (4 C) sechs tiefgekühlte Akkus in der Styroporverpackung beigelegt. Probenverteilung Die Proben wurden am. April per PKW an dezentrale Verteilerstellen ausgefahren oder waren bei der AQS Baden-Württemberg am ISWA direkt abzuholen. Analysenverfahren Im Rahmen der Laborvergleichsuntersuchung konnten grundsätzlich alle Analysenverfahren angewandt werden, sofern sichergestellt war, dass eine untere Grenze des Arbeitsbereiches von, µg/l für alle Parameter erreicht werden konnte. Es wurde darum gebeten, auf dem Ergebnisformular die angewandte Methode und die untere Grenze des Arbeitsbereiches anzugeben. Ergebnisrücklauf Die Ergebnisse der Analysen hatten bis zum 6. Mai beim Veranstalter schriftlich vorzuliegen. Später eingehende Werte konnten nicht berücksichtigt werden. Auswertung Die Auswertung erfolgte nach LAWA-Merkblatt A-. Dazu wurden zunächst aus den vorliegenden Daten mit Hilfe der Q-Methode eine Vergleichsstandardabweichung berechnet und mit Hilfe des Huber-Schätzers ein robuster Mittelwert, der dann als Vorgabewert verwendet wurde. Aus den Vorgabewerten und der Vergleichsstandardabweichung wurden Z-Scores für jeden Teilnehmer für jedes Konzentrationsniveau nach folgender Gleichung berechnet: Z Score = ( Messwert Vorgabewert ) Standardabweichung

6 LVU PBSM in Grundwasser Seite 4 Die Z-Scores werden mit einem k-faktor zu Z u -Scores modifiziert, um eine Schiefe der statistischen Verteilung zu berücksichtigen. Aufgrund der Genauigkeitsanforderungen für diese Laborvergleichsuntersuchung wurden für die Vergleichsstandardabweichungen Ober- und Untergrenzen festgelegt. War die statistisch ermittelte Vergleichsstandardabweichung kleiner als die Untergrenze, wurde letztere zur Festlegung der Toleranzgrenzen verwendet. War der berechnete Wert größer als die Obergrenze, wurde diese verwendet. Die Toleranzgrenzen wurden durch Verdoppelung der Standardabweichung (und anschließender Korrektur zur Berücksichtigung der schiefen Verteilung; s.o.) berechnet. Als Ober- und Untergrenzen wurden für diese Laborvergleichsuntersuchung festgelegt: Untergrenze Obergrenze 1, % % Bewertung Für eine erfolgreiche Teilnahme mussten 8 % der abgegebenen Werte (hier: 4 von ) eines Labors innerhalb der Toleranzgrenzen liegen und mindestens 8 % der in der Laborvergleichsuntersuchung untersuchten Parameter (hier: 8 von 1) erfolgreich analysiert werden (mindestens von Werten akzeptabel). Werte mit Z u > und Werte mit der Angabe < X wurden als nicht akzeptabel bewertet. Nicht abgegebene Werte wurden als falsch bewertet. Die Ergebnisse wurden auch nur akzeptiert, sofern die Proben im eigenen Labor, mit eigenem Personal und mit eigenen Geräten untersucht wurden. Sämtliche Proben waren zweifach über das Gesamtverfahren zu analysieren. Anzugeben war der Mittelwert der zwei Parallelbestimmungen je Probe und Parameter. Die Angabe der Einheiten bei den Ergebnissen sollte immer in µg/l erfolgen. Es wurde darum gebeten signifikante Ziffern, jedoch nicht mehr als Nachkommastellen, anzugeben. Auswertung Zahl der teilnehmenden Labors: 6 1 Labor gab keine Ergebnisse ab. Zahl der abgegebenen Werte: 144 Zahl der akzeptierten Werte: 9 (88,41 %) Zahl der erfolgreichen Labors: 8 (77,78 %)

7 LVU PBSM in Grundwasser Seite In der folgenden Grafik sind die Anteile akzeptabler Werte für jedes Labor aufsteigend geordnet dargestellt. Bei 1 Laboratorien lagen alle Werte innerhalb der Toleranzgrenzen. Die Erfolgsgrenze für diese Laborvergleichsuntersuchung lag bei 8% (siehe Bewertung) und ist in der Grafik durch eine dicke Linie hervorgehoben. 1 Anteil akzeptabler Werte in % Laboratorien, aufsteigend geordnet Zur Ergebnisdarstellung Die Ergebnisse der einzelnen Parameter sind auf den folgenden Seiten zusammengestellt. Anschließend folgt eine Darstellung jedes einzelnen Niveaus für jeden Parameter. Im Folgenden werden noch einige Hinweise zur Ergebnisdarstellung gegeben. Zu den Parametern in tabellarischer Übersicht In diesen Tabellen sind für jedes Niveau folgende Kennwerte aufgeführt: Vorgabewerte Absolute und relative Vergleichsstandardabweichungen Ausschlussgrenzen oben und unten Zulässige Abweichungen nach oben und unten in % Anzahl der Werte in diesem Niveau Zahl der nach unten und nach oben abweichenden Werte und deren Gesamtprozentsatz Zur Ermittlung der Wiederfindungsrate Für diese Laborvergleichsuntersuchung wurden die von uns tatsächlich eingewogenen Mengen den aus den Ergebnissen der Laboratorien ermittelten Vorgabewerten gegenübergestellt. Anschließend wurde aus diesen Werten die Wiederfindungsrate

8 LVU PBSM in Grundwasser Seite 6 für die einzelnen Parameter dieser Laborvergleichsuntersuchung ermittelt (siehe grafische Darstellungen). Dabei gingen wir davon aus, dass die Matrix diese PBSM nicht enthielt. Zu den Graphiken der Standardabweichung und Ausschlussgrenzen Hier sind in Abhängigkeit von der Konzentration die Vergleichsstandardabweichung und die Ausschlussgrenzen in Prozenten dargestellt. Die aus den abgegebenen Werten ermittelte relative Standardabweichung ist die, bei der die Punkte durch eine gestrichelte Linie verbunden sind. Die zur Ermittlung der Toleranzgrenzen herangezogenen relativen Standardabweichungen sind die, bei denen die Punkte durch eine durchgezogene Linie verbunden sind; hier wurden die vorgegebenen Ober- und Untergrenzen für die Vergleichstandardabweichung mit einbezogen. Zur Methodenspezifischen Auswertung In den Diagrammen wird für jede Methode dargestellt, welcher Anteil der damit bestimmten Werte in folgende Kategorien fiel: zu wenig: Werte mit einem Z u -Score < - (Ausreißer nach unten) wenig: Werte im Bereich - Z u -Score < -1 richtig: Werte im Bereich -1 Z u -Score +1 viel: Werte im Bereich +1 < Z u -Score + zu viel: Werte mit einem Z u -Score > + (Ausreißer nach oben) In diesen Diagrammen können die mit dem jeweiligen Verfahren ermittelten Ergebnisse verglichen werden. Zur Einzelniveaudarstellung Im letzten Teil dieser Auswertung sind für alle Einzelniveaus die Ergebnisse und Z u -Scores sowie deren Bewertung zusammen mit den Laborcodes tabellarisch und graphisch dargestellt. Der Laborcode der einzelnen Teilnehmer wurde diesen auf dem jeweiligen Ergebnisbewertungsblatt mitgeteilt. Internet Diese Auswertung ist auch im Internet erhältlich:

9 LVU PBSM in Grundwasser Seite 7 Chlorpyriphos-ethyl Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] 1,14,7 4,7,164,8 7,17-44, ,9,11,87 1,86,197,79 49,6-9, ,7,19,488,,8,17 7,98-4,19 18, 4,1,79,,66,17 7,98-4, ,9,4,886,,6,194 7,98-4, ,6 6,86,8 1,9,74, 48,9-9,4 17 1,9 Summe 1 6,7 Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Wiederfindung: y =,868x Chlorpyriphos-ethyl Vorgabe in µg/l,4,4,,,,,1,1,,,,,1,1,,,,,4,4, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 86,1 %.

10 LVU PBSM in Grundwasser Seite 8 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Chlorpyriphos-ethyl rel. Standardabweichung in % 1 1,1,1,,,,,4 Die Obergrenze für die relative Standardabweichung wurde bei Niveaus erreicht. Chlorpyriphos-ethyl Ausschlussgrenzen in % ,1,1,,,,,4

11 LVU PBSM in Grundwasser Seite 9 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Chlorpyriphos-ethyl 6 48,7 Anteil in % 4,, 1,71,71 GC/MS SPE GC/MS LLE Andere GC/PND LLE (F 6-) GC/PND SPE (F 6-4) Methodenvergleich Chlorpyriphos-ethyl Häufigkeit in % zu wenig wenig richtig viel zu viel GC/PND SPE (F 6-4) GC/PND LLE (F 6-) Andere GC/MS LLE GC/MS SPE Die Unterschiede zwischen den verschiedenen Verfahren sind nicht signifikant.

12 LVU PBSM in Grundwasser Seite 1 Diazinon Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] 1,141,,,,77 7,98-4, ,9,198, 17,67,7,1 9, -, ,6,,4 4,6,47,1,98-4, ,8 4,7,67 18,,46,1 41, -4, ,6,78,94 4,86,96,8 7,61-44, , 6,,11,,8,88 7,98-4,19 18, Summe 1 7 9,8 Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Wiederfindung: y =,9874x Diazinon,6 Vorgabe in µg/l,,4,,,1,,,,1,1,,,,,4,4, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 98,7 %.

13 LVU PBSM in Grundwasser Seite 11 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Diazinon rel. Standardabweichung in % 1 1,1,1,,,,,4,4,, Die Obergrenze für die relative Standardabweichung wurde bei Niveaus erreicht. Diazinon Ausschlussgrenzen in % ,1,1,,,,,4,4,,

14 LVU PBSM in Grundwasser Seite 1 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Diazinon 6, Anteil in % 4,9 17,6 1,88,88 GC/MS SPE GC/MS LLE Andere GC/PND LLE (F 6-) GC/PND SPE (F 6-4) Methodenvergleich Diazinon Häufigkeit in % zu wenig wenig richtig viel zu viel GC/PND SPE (F 6-4) GC/PND LLE (F 6-) Andere GC/MS LLE GC/MS SPE Die Unterschiede zwischen den verschiedenen Verfahren sind nicht signifikant.

15 LVU PBSM in Grundwasser Seite 1 Dimethoat Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] 1,18,9,,49,87 7,98-4, ,6,18,46,,9,1 7,98-4, ,8,1,,,7,117 7,98-4, ,9 4,66,91,,78,1 7,98-4, ,7,87,969,,61,1 7,98-4, ,8 6,,11,,8,8 7,98-4, ,4 Summe , Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Wiederfindung: y = 1,19x Dimethoat,6 Vorgabe in µg/l,,4,,,1,,,,1,1,,,,,4,4 Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag über 1 %.

16 LVU PBSM in Grundwasser Seite 14 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Dimethoat 7 rel. Standardabweichung in % 6 4 1,1,,,,,4,4,, Die Obergrenze für die relative Standardabweichung wurde bei allen sechs Niveaus erreicht. Dimethoat Ausschlussgrenzen in % ,1,,,,,4,4,,

17 LVU PBSM in Grundwasser Seite 1 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Dimethoat 6 48,7 Anteil in % 4 1, 17,14 8,7,71 GC/MS SPE GC/MS LLE Andere GC/PND SPE (F 6-4) GC/PND LLE (F 6-) Methodenvergleich Dimethoat Häufigkeit in % zu wenig wenig richtig viel zu viel GC/PND LLE (F 6-) GC/PND SPE (F 6-4) Andere GC/MS LLE GC/MS SPE Die Unterschiede zwischen den verschiedenen Verfahren sind nicht signifikant.

18 LVU PBSM in Grundwasser Seite 16 Disulfoton Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] 1,149,74,,6,8 7,98-4, ,4,4,11,,,11 7,98-4, ,8,76,691,,47,1 7,98-4, ,6 4,7,94,,84, 7,98-4, ,,447,1118,,77,4 7,98-4, ,8 6,477,119,,7,61 7,98-4, ,8 Summe ,6 Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Wiederfindung: y = 1,16x Disulfoton,6 Vorgabe in µg/l,,4,,,1,,,,1,1,,,,,4,4, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag über 1 %.

19 LVU PBSM in Grundwasser Seite 17 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Disulfoton 6 rel. Standardabweichung in % 4 1,1,1,,,,,4,4, Die Obergrenze für die relative Standardabweichung wurde bei allen sechs Niveaus erreicht. Disulfoton Ausschlussgrenzen in % ,1,1,,,,,4,4,

20 LVU PBSM in Grundwasser Seite 18 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Disulfoton Anteil in % ,6, 17,6 GC/MS SPE GC/MS LLE Andere GC/PND LLE (F 6-),88,88 GC/PND SPE (F 6-4) Methodenvergleich Disulfoton Häufigkeit in % zu wenig wenig richtig viel zu viel GC/PND SPE (F 6-4) GC/PND LLE (F 6-) Andere GC/MS LLE GC/MS SPE Die Unterschiede zwischen den verschiedenen Verfahren sind nicht signifikant.

21 LVU PBSM in Grundwasser Seite 19 Fenitrothion Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] 1,117,9,,18,64 7,98-4, ,6,14,4,,11,7 7,98-4, ,1,,61,,98,18 7,98-4, ,1 4,,9,6,89,146,8-4, ,6,4,669 19,69,489,17 44,8-6, ,7 6,41,117,,71,47 7,98-4, ,6 Summe , Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Wiederfindung: y =,9948x Fenitrothion, Vorgabe in µg/l,4,,,1,,,,1,1,,,,,4,4, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 99, %.

22 LVU PBSM in Grundwasser Seite Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Fenitrothion rel. Standardabweichung in % 1 1,1,1,,,,,4,4, Die Obergrenze für die relative Standardabweichung wurde bei vier Niveaus erreicht. Fenitrothion Ausschlussgrenzen in % ,1,1,,,,,4,4,

23 LVU PBSM in Grundwasser Seite 1 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Fenitrothion 6 48,7 Anteil in % 4,, 1,71,71 GC/MS SPE GC/MS LLE Andere GC/PND LLE (F 6-) GC/PND SPE (F 6-4) Methodenvergleich Fenitrothion Häufigkeit in % zu wenig wenig richtig viel zu viel GC/PND SPE (F 6-4) GC/PND LLE (F 6-) Andere GC/MS LLE GC/MS SPE Die Unterschiede zwischen den verschiedenen Verfahren sind nicht signifikant.

24 LVU PBSM in Grundwasser Seite Malathion Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] 1,1,4,11,174,7 4,1-6, ,6,14,84,,4,84 7,98-4, ,1,197,49,,11,18 7,98-4, ,7 4,8,674 4,6,46,18,4-4,6 18 1,6,1,74,,476,16 7,98-4, ,9 6,4,188,,688,9 7,98-4,19 17, Summe 1 1 9, Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Wiederfindung: y =,9441x Malathion, Vorgabe in µg/l,4,,,1,,,,1,1,,,,,4,4, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 94,4 %.

25 LVU PBSM in Grundwasser Seite Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Malathion rel. Standardabweichung in % 1 1,1,1,,,,,4,4 Die Obergrenze für die relative Standardabweichung wurde bei vier Niveaus erreicht. Malathion Ausschlussgrenzen in % ,1,1,,,,,4,4

26 LVU PBSM in Grundwasser Seite 4 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Malathion 6 48,7 Anteil in % 4 1,,,71,71 GC/MS SPE GC/MS LLE Andere GC/PND LLE (F 6-) GC/PND SPE (F 6-4) Methodenvergleich Malathion Häufigkeit in % zu wenig wenig richtig viel zu viel GC/PND SPE (F 6-4) GC/PND LLE (F 6-) Andere GC/MS LLE GC/MS SPE Die Unterschiede zwischen den verschiedenen Verfahren sind nicht signifikant.

27 LVU PBSM in Grundwasser Seite Parathion-ethyl Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] 1,17,87,61,19,7 1,9-41,18 18,,164,49,,9,9 7,98-4, ,6,41,6,,81,1 7,98-4, ,6 4,91,46 1,84,9, 4,61-9,6 17 1,9,7,686 18,47,4,4 41, -4,1 18 1,6 6,4,74 17,6,8,8 8, -, ,7 Summe , Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Wiederfindung: y =,981x Parathion-ethyl, Vorgabe in µg/l,4,,,1,,,,1,1,,,,,4,4, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 98,1 %.

28 LVU PBSM in Grundwasser Seite 6 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Parathion-ethyl 4 rel. Standardabweichung in % 1 1,1,1,,,,,4,4 Die Obergrenze für die relative Standardabweichung wurde bei zwei Niveaus erreicht. Parathion-ethyl 8 Ausschlussgrenzen in % ,1,1,,,,,4,4

29 LVU PBSM in Grundwasser Seite 7 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Parathion-ethyl 6 48,7 Anteil in % 4,, 1,71,71 GC/MS SPE GC/MS LLE Andere GC/PND LLE (F 6-) GC/PND SPE (F 6-4) Methodenvergleich Parathion-ethyl Häufigkeit in % zu wenig wenig richtig viel zu viel GC/PND SPE (F 6-4) GC/PND LLE (F 6-) Andere GC/MS LLE GC/MS SPE Die Unterschiede zwischen den verschiedenen Verfahren sind nicht signifikant.

30 LVU PBSM in Grundwasser Seite 8 Pendimethalin Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] 1,16,9,,47,86 7,98-4, ,8,18,4,84,79,1 4,87-4, ,7,76,8 1,,47,17 47,4-8,46 18, 4,4,87,,4,188 7,98-4, ,6,48,84 1,67,4,18 9,46 -, ,8 6,6,14,,88,7 7,98-4, ,8 Summe , Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Wiederfindung: y = 1,9x Pendimethalin,6 Vorgabe in µg/l,,4,,,1,,,,1,1,,,,,4,4,, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 1 %.

31 LVU PBSM in Grundwasser Seite 9 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Pendimethalin 4 rel. Standardabweichung in % 1 1,1,,,,,4,4,,,6 Die Obergrenze für die relative Standardabweichung wurde bei drei Niveaus erreicht. Pendimethalin 8 Ausschlussgrenzen in % ,1,,,,,4,4,,,6

32 LVU PBSM in Grundwasser Seite Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Pendimethalin 6 48,7 Anteil in % 4 1,,,71,71 GC/MS SPE GC/MS LLE Andere GC/PND LLE (F 6-) GC/PND SPE (F 6-4) Methodenvergleich Pendimethalin Häufigkeit in % zu wenig wenig richtig viel zu viel GC/PND SPE (F 6-4) GC/PND LLE (F 6-) Andere GC/MS LLE GC/MS SPE Die Unterschiede zwischen den verschiedenen Verfahren sind nicht signifikant.

33 LVU PBSM in Grundwasser Seite 1 Sebuthylazin Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] 1,1,18 17,91,14,69 9,6 -, ,7,14, 1,97,186,1,17-6, 17 1,9,,86 1,86,84,168 7,9-4, ,7 4,18,6 19,6,48, 4,97-6,1 17,,9,49 1,,,1 6,76 -,6 17 1,9 6,49,788 17,16,6,1 7,8-1, ,6 Summe 1 6 8,6 Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Wiederfindung: y =,9x Sebuthylazin, Vorgabe in µg/l,4,,,1,,,,1,1,,,,,4,4, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 9,6 %.

34 LVU PBSM in Grundwasser Seite Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Sebuthylazin rel. Standardabweichung in % 1 1,1,1,,,,,4,4, Die Untergrenze für die relative Standardabweichung wurde bei einem Niveau erreicht. Sebuthylazin Ausschlussgrenzen in % ,1,1,,,,,4,4,

35 LVU PBSM in Grundwasser Seite Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Sebuthylazin 6 48,7 Anteil in % 4,, 1,71,71 GC/MS SPE GC/MS LLE Andere GC/PND LLE (F 6-) GC/PND SPE (F 6-4) Methodenvergleich Sebuthylazin Häufigkeit in % zu wenig wenig richtig viel zu viel GC/PND SPE (F 6-4) GC/PND LLE (F 6-) Andere GC/MS LLE GC/MS SPE Die Unterschiede zwischen den verschiedenen Verfahren sind nicht signifikant.

36 LVU PBSM in Grundwasser Seite 4 Trifluralin Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] Ausschlussgrenze unten [µg/l] 1,1,88,,4,8 7,98-4, ,6,179,447,,8,98 7,98-4, ,7,81,4 19,19,4,18 4,81 -, ,8 4,6,841,,1,184 7,98-4, ,7,4,766 18,,89,78 4,47 -, ,6 6,467,1166,,77,6 7,98-4, ,9 Summe ,4 Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Wiederfindung:, y = 1,x Trifluralin Vorgabe in µg/l,4,,,1,,,,1,1,,,,,4,4, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 1 %.

37 LVU PBSM in Grundwasser Seite Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Trifluralin rel. Standardabweichung in % 4 1 1,1,,,,,4,4, Die Obergrenze für die relative Standardabweichung wurde bei vier Niveaus erreicht. Trifluralin Ausschlussgrenzen in % ,1,,,,,4,4,

38 LVU PBSM in Grundwasser Seite 6 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Trifluralin 6 48,7 Anteil in % 4,86, 1,71 GC/MS SPE Andere GC/MS LLE GC/PND LLE (F 6-),86 GC/PND SPE (F 6-4) Methodenvergleich Trifluralin Häufigkeit in % GC/PND LLE (F 6-) GC/MS LLE Andere GC/MS SPE zu wenig wenig richtig viel zu viel Die Unterschiede zwischen den verschiedenen Verfahren sind nicht signifikant.

39 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 7 Einzelniveaudarstellungen Chlorpyriphos-ethyl... 8 Diazinon... Dimethoat... 6 Disulfoton Fenitrothion Malathion Parathion-ethyl Pendimethalin... 1 Sebutylazin Trifluralin

40 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 8 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Chlorpyriphos-ethyl - 1,14,164,8 Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Zu-score Bewertung,18,1 +,147 1,4 + 7,1 -,1 + 9,117,4 + 11,8-1, + 1,91 -,6 + 18,1 1,7 + 1,16 1,9 +,9 -, +,1, + 6,18,1 + 8,11, + 9,11, + 8,74-1, + 9,77-1, + 4, -, - 44,97 -, +

41 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 9 Chlorpyriphos-ethyl - 1,18,16,14,1,1,8,6, Chlorpyriphos-ethyl - 1, 1, Zu-Score, -, -1, -,

42 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 4 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Chlorpyriphos-ethyl -,1,197,79 Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Zu-score Bewertung,114 -,7 + 8,, - 1,14 -, + 1,111 -,8 + 16,7 7, - 17,18 1, +,17, +,11 -,7 + 4,78 -, - 7,1-1,1 +,1 -,4 + 1,1 -, + 4,14, +,168 1,1 + 6,16,1 + 7,1 -, + 41,1,6 + 4,119 -, +

43 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 41 Chlorpyriphos-ethyl -,4,,,,,1,1, Chlorpyriphos-ethyl Zu-Score

44 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 4 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Chlorpyriphos-ethyl -,19,8,17 Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Zu-score Bewertung,189 -,1 + 9,188 -, + 11,1-1,7 + 1,1-1,4 + 1,19,4 + 17,4,8 + 18,4,9 + 1,4,8 +,199,1 + 6,7 1,4 + 7,14-1, + 8,184 -, + 9,16 -,8 +,17 -,6 + 4,17 -,6 +,49 1, + 6,166 -,7 + 41,,6 +

45 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 4 Chlorpyriphos-ethyl -,,,,,1,1, Chlorpyriphos-ethyl - Zu-Score, 1, 1, -, -1-1, - -,

46 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 44 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Chlorpyriphos-ethyl - 4,,66,17 Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Zu-score Bewertung,1 -, + 7,4, + 8,6 1,9 + 11,17-1,1 + 1,1-1, ,18 14,7-17,6 1,9 +,18 -,9 + 9,1 -,4 +,8 -,1 + 1,1 -, + 4,6,4 + 7,6, + 8,7 -, + 9,1 -,4 + 4,17-1,1 + 44,64, +

47 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 4 Chlorpyriphos-ethyl - 4 1,18,4,,,,,1, Chlorpyriphos-ethyl ,7, 1, Zu-Score, -, -1, -,

48 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 46 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Chlorpyriphos-ethyl -,4,6,194 Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Zu-score Bewertung,7, +,8 1,8 +,9 -,6 + 8,789 4, - 1,8, + 16,64-1,1 +,6,1 + 1,4,9 +,7 -,6 + 4,8, + 6,66,1 + 7,41-1,4 +,44,9 + 7,79 -,9 + 8,18-1,7 + 41,7, + 44,4 -, + 4,94 -,8 +

49 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 47 Chlorpyriphos-ethyl -,9,8,7,6,,4,,, Chlorpyriphos-ethyl - 4 Zu-Score

50 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 48 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Chlorpyriphos-ethyl - 6,86,74, Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Zu-score Bewertung, -1,1 + 7,41, + 9,41, + 1,8 -,1 + 1,77,9-18, 1, +,4, +,8, +,71 -, + 4, -1,8 +, 1,4 + 8,44,6 + 1, -,4 + 6,1 -,9 + 9,94-1, + 4,81 -,1 + 4, -,7 +

51 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 49 Chlorpyriphos-ethyl - 6,8,7,6,,4,, Chlorpyriphos-ethyl Zu-Score

52 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Diazinon - 1,141,,77 Zu-score Bewertung,1 -, + 8,196 1,4 + 1,14, + 1,1 -,7 + 17,19 1, +,1 -, +,9-1, + 4, 4,4-7,148, +,111 -,9 + 1,14, + 4,1 -, +,16, + 6,1-1, + 7,1 -, + 41,16, + 4,117 -,8 +

53 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 1 Diazinon - 1,,,,,1,1, Diazinon Zu-Score

54 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Diazinon -,198,7,1 Zu-score Bewertung,19,1 -,1 -, - 7,171 -,8 + 9,8,8 + 11,17 -,9 + 1,1, + 18,96, - 1, 1,4 +,176 -,7 +,4 1, + 6,17 -,8 + 8,178 -,6 + 9,,1 + 8,178 -,6 + 9,191 -, + 4,177 -,6 + 44,19 -, +

55 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite Diazinon -,,,,,1, Diazinon - 4 Zu-Score

56 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 4 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Diazinon -,,47,1 Zu-score Bewertung,161-1, + 7,1 -, + 9,4, + 1, -,1 + 1,471 4, - 18,,1 -, -,4 +,164-1, +,8 -, + 4,4 1,9 +,8 1,4 + 8,9 -, + 1,1,1 + 6,1-1,8 + 9,6,1 + 4,19 -,6 + 4,184 -,8 +

57 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite Diazinon -,,4,4,,,,,1, Diazinon - 4 Zu-Score

58 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 6 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Diazinon - 4,7,46,1 Zu-score Bewertung,484, -,1 -, -, -,1 + 8,48 1, + 1,,1 +, -, + 1,8,8 +,9 -,6 + 4,4,1-6,1 -, + 7,1,1 +,8, + 7,1 -, + 8,61-1, + 41,, + 44, -,1 + 4,46-1, +

59 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 7 Diazinon - 4,6,,,4,4,,,,, Diazinon Zu-Score

60 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 8 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Diazinon -,78,96,8 Zu-score Bewertung,44, + 7,4 -,4 + 8,8 1,9 + 11,88-1,1 + 1,81, + 17,8 1,9 +,16 -,7 + 9,4-4, -,9 -, + 1,98, + 4,7 -,1 + 7,41, + 8,18 -,7 + 9,46,8 + 4,8-1,1 + 44,4,4 +

61 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 9 Diazinon -,7,6,,4,,, Diazinon - 1 Zu-Score

62 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 6 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Diazinon - 6,,8,88 Zu-score Bewertung,7 1, + 9,4 -,6 + 11,4-1, + 1,4 -,8 + 1,66,9 + 17,6,8 + 18,67 1, + 1,8,4 +,8,4 + 6,8 -, + 7,14 -,1 + 8,448 -,7 + 9,4 -,8 +,44 -,7 + 4,44 -,7 +,79,4 + 6,18-1,8 + 41,66,9 +

63 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 61 Diazinon - 6,9,8,7,6,,4,, Diazinon - 6 Zu-Score, 1, 1, -, -1-1, - -,

64 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 6 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Dimethoat - 1,18,49,87 Zu-score Bewertung,416,6-1,6 6, - 7,166, + 9,14 -,1 + 11,1 -,7 + 1,118-1,1 + 18,74 4,7-1,17, +,11-1, +,194,8 + 6,164,1 + 8,14 -, + 9,1 -,8 + 8,118-1,1 + 9,111-1, + 4,166, + 44,1 -,7 +

65 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 6 Dimethoat - 1 1,6,4,4,,,,,1,1, Dimethoat - 1 6,7 Zu-Score

66 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 64 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Dimethoat -,18,9,1 Zu-score Bewertung,16 -, + 8,11 -, - 1,1 -, + 1,1-1, + 16,9 -, - 17,, +,17 -, +,18-1,4 + 4,88,8-7,1,7 +,44 4,7-1,16 -, + 4,11-1,8 +,79,6-6,179 -, + 7,174 -, + 41,6 1,4 + 4,,8 +

67 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 6 Dimethoat -,4,4,,,,,1,1, Dimethoat - 4 Zu-Score

68 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 66 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Dimethoat -,1,7,117 Zu-score Bewertung,7, + 7,9,7 + 8,18-1,8 + 11,,1 + 1,1,1 + 16,116 46,9-17,7,9 +,177 -,8 + 9, -, +, -, + 1,1 -, + 4,1-1,7 + 7,1,6 + 8,168 -,9 + 9, -, + 4,19 1,7 + 44,18 -,6 +

69 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 67 Dimethoat -,116,,,,,1, Dimethoat - 46,94 Zu-Score

70 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 68 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Dimethoat - 4,66,78,1 Zu-score Bewertung,88 4,6-9,81-1, + 11,1 -,4 + 1,6 -, + 1,6-1, + 17,44,7 + 18, 1,8 + 1, -, +,41, ,11 7, - 7,41 -, + 8,4 -, + 9,4-1, +, -,8 + 4, -1,8 +,7, - 6,9 -,9 + 41,6 -,1 +

71 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 69 Dimethoat - 4 1, 1,8,6,4, Dimethoat Zu-Score

72 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 7 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Dimethoat -,88,61,1 Zu-score Bewertung,64-1,4 + 7, 1, + 9,8 -,7 + 1,7-1, + 1, 1, + 18,61, -,8, +,4 -,6 +,44 -, + 4,98 4,8 -,44, + 8,9,1 + 1,8 -,6 + 6,7 -,6 + 9,9-1,1 + 4,71 1,6 + 4,4-1,7 +

73 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 71 Dimethoat - 1,8,6,4, Dimethoat - 4 Zu-Score

74 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 7 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Dimethoat - 6,,8,8 Zu-score Bewertung 1,1 4, -,96,7 -,48-1, + 8, -, - 1,6 -,4-16,78 1,6 +,4 -,7 + 1,4 -,6 +,41 -, ,446 6,1-6,76 1,6 + 7,444 -,7 +,84, - 7,81-1, + 8,1-1,8 + 41,7, + 44,187 -,8-4,191 -,8 -

75 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 7 Dimethoat - 6 1,6 1,4 1, 1,8,6,4, Dimethoat - 6 Zu-Score

76 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 74 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Disulfoton - 1,1,6,8 Zu-score Bewertung,146 -,1 + 8,1 -, + 1,7,8-1,9-1,8 + 17, -, -,1 -, +,1 -, + 4,7, - 7,18 -,6 +,14 1, + 1,16, + 4,1 -,9 +, 1, + 6 1,86 1,6-7,1, + 41, -, - 4,14 -,8 +

77 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 7 Disulfoton - 1 1,86,4,,,,,1,1, Disulfoton - 1 1,61 Zu-Score

78 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 76 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Disulfoton -,4,,11 Zu-score Bewertung,1 1,8 +,98 -, - 7,16 -,9 + 9,4,6 + 11,1-1,1 + 1,18 1,9 + 18,1 1,8 + 1, 1,6 +,181 -, +,1, + 6,161 -,9 + 8,148-1, + 9,17 -,7 + 8,1, + 9,969 1,9-4,18-1, + 44,18 -, +

79 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 77 Disulfoton -,969,4,,,,,1,1, Disulfoton - 1,91 Zu-Score

80 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 78 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Disulfoton -,76,47,1 Zu-score Bewertung,49 1,7 +,146 -,1 -,6 -, + 8, -,7 + 1,1,9 -,4 -,6 + 1,4 1, +,71 -,1 + 4,6 1,1 + 6,7 -, + 7,46 -, +,7 -,1 + 7,71 -,1 + 8,86,1 + 41, -4, - 44,1,4 + 4,7-1,1 +

81 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 79 Disulfoton -,6,,4,,, Disulfoton - Zu-Score

82 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 8 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Disulfoton - 4,7,84, Zu-score Bewertung,4-1,6 + 7,71-1, + 9,416,4 + 1,69, - 1,79, + 18,49 1, +,1 -,7 +,7-1,6 +,9 -,1 + 4, -1,8 +, -1,8 + 8,8-1, + 1,18-1, ,698 1,4-9 1,4 9,1-4,644,6-4,9-1, +

83 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 81 Disulfoton - 4 1,8 1,6 1,4 1, 1,8,6,4, Disulfoton - 4 Zu-Score

84 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 8 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Disulfoton -,447,77,4 Zu-score Bewertung,94,8-9,1-1, + 11,18-1, + 1,69 1,6 + 1,89 -,6 + 17,16 -,8-18,,8 + 1,8 1, +,1, + 6,484, + 7,86 -,6 + 8, -1, + 9,7 -,8 +,48 -,4 + 4,1-1,4 + 1,1,4-6 1,1, - 41,1 -,4 -

85 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 8 Disulfoton - 1, 1,8,6,4, Disulfoton - Zu-Score

86 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 84 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Disulfoton - 6,477,7,61 Zu-score Bewertung,48,1 + 7,9 -,8 + 8,48, + 11,87 -,8 + 1,774, - 17,1 -, -,474, + 9,9 -,8 +,,4 + 1,87 -,8 + 4,4 -,4 + 7,4,4 + 8,46 -, + 9 1,6 8, - 4,69 1,1 + 44,4 -, +

87 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 8 Disulfoton - 6 1,8 1,6 1,4 1, 1,8,6,4, Disulfoton Zu-Score

88 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 86 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Fenitrothion - 1,117,18,64 Zu-score Bewertung,111 -, +,94 -,9 + 7,117, + 9,16 -,4 + 11,19,4 + 1,118, + 18, 6,1-1,16 1, +,99 -,7 +,18,6 + 6,99 -,7 + 8,14,7 + 9,14,7 + 8,9 -, - 9,16 -,4 + 4,6 -, - 44,16,6 +

89 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 87 Fenitrothion - 1,,,,,1,1, Fenitrothion - 1 Zu-Score

90 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 88 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Fenitrothion -,14,11,7 Zu-score Bewertung,1, + 8,4,9-1,8-1,6 + 1,16,1 + 16, -,8-17,18 1, +,117 -,6 +,9-1, + 4,14 -, + 7,14, +,1,4 + 1,18 -, + 4,1-1,1 +,16,7 + 6,1,6 + 7,14, + 41,1,4 + 4,17 -, +

91 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 89 Fenitrothion -,,,,1,1, Fenitrothion - Zu-Score

92 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 9 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Fenitrothion -,,99,18 Zu-score Bewertung,14 -,7 + 9,8 -,8 + 11,44 -,1 + 1,9 -,8 + 1,9 -, + 17,9, + 18,468, - 1,7, +,16,9 + 6, 1,1 + 7, -, + 8,41 -, + 9,6,1 +,18-1, + 4,1 -,1 -,,7 + 6,, + 41,6,1 +

93 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 91 Fenitrothion -,,4,4,,,,,1, Fenitrothion - Zu-Score

94 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 9 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Fenitrothion - 4,,89,146 Zu-score Bewertung,8,8 + 7,9,6 + 9,6 -, + 1,18-1, + 1,4, - 18,7 4,7 -,4 -, +, -,9 +,9 -, + 4,18 -,7 +,4, - 8,94,6 + 1,48 -,1 + 6,19 -,6 + 9,4 -,4 + 4,8 -,8 + 4,194-1,1 +

95 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 9 Fenitrothion - 4,6,,,4,4,,,,, Fenitrothion Zu-Score

96 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 94 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Fenitrothion -,4,489,17 Zu-score Bewertung, -, +,8, +,6 -,1 + 8,9,9-1, -, - 16,86,6 +, -,6 + 1,6, +,8 -, + 4,1 -, + 6,46 1, + 7, -, +,41,8 + 7,49,1 + 8,197 -, - 41,4,8 + 44,98 -,7 + 4,81-1, +

97 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 9 Fenitrothion -,6,,,4,4,,,,, Fenitrothion - Zu-Score

98 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 96 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Fenitrothion - 6,41,71,47 Zu-score Bewertung,461,1 + 7,48 -,4 + 8,78, - 11,498,4 + 1,4 -, ,44 7,6-17,61 1, +,7 -,7 + 9,4 -, +,44 -,1 + 1,4 -, + 4, -1, + 7,8,6 + 8,8 -,4-9,46,1 + 4,18-1, + 44,49, +

99 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 97 Fenitrothion - 6 1,6 1,4 1, 1,8,6,4, Fenitrothion Zu-Score

100 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 98 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Malathion - 1,1,174,7 Zu-score Bewertung,1 7, -,11,1 + 7,14 -,7 + 9,117 -,1 + 11,9-1,1 + 1,19 -, + 18, 4,1-1,14,8 +,96-1,1 +,1 1, + 6,11 -, + 8,11 -, + 9,1, + 8,98-1, + 9,1 -,7 + 4,174, - 44,9-1,1 +

101 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 99 Malathion - 1,,,,,1,1, Malathion Zu-Score

102 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 1 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Malathion -,14,4,84 Zu-score Bewertung,14 -,4 + 8,44 4, - 1,1-1,4 + 1,114-1,1 + 16,17-1, + 17,18,6 +,187,8 +,11-1, + 4,,8-7,1, +,4 1,9 + 1,16 -,8 + 4,9-1,8 +,161, + 6,11 -,1 + 7,166, + 41,16,1 + 4,11 -,7 +

103 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 11 Malathion -,4,,,,,1,1, Malathion - 4 Zu-Score

104 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 1 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Malathion -,197,1,18 Zu-score Bewertung,69, -,19 -,1 +,18 -,9 + 8,441 4, - 1,1-1, + 16,6 1, +,, + 1,,4 +,161 -,8 + 4,44 4, - 6,178 -,4 + 7,176 -, +,,1 + 7,187 -, + 8,18 -,9 + 41,19 -, + 44,1-1,7 + 4,18-1, +

105 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 1 Malathion -,4,4,,,,,1,1, Malathion - 4 Zu-Score

106 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 14 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Malathion - 4,8,46,18 Zu-score Bewertung,484,6-9,4 -,8 + 11,1-1, + 1,9 -,8 + 1,4 -,6 + 17,, + 18,97 1, + 1,, +,8,6 + 6,,9 + 7,6 -, + 8,4, + 9, -, +,8, + 4,17-1,8 +,98, + 6,1 -,8 + 41,7 -, +

107 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 1 Malathion - 4,,4,4,,,,,1, Malathion - 4 Zu-Score

108 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 16 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Malathion -,1,476,16 Zu-score Bewertung,14,1 + 7,9 -,1 + 8,, - 11,7 -,7 + 1,9 -,1 + 16,8 -,9 + 17,41 1, +,4 -,7 + 9,, +,96 1,1 + 1,9 -, + 4,1-1, + 7,67,8 + 8,17-1,9 + 9,46, + 4,7-1,4 + 44,7,4 +

109 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 17 Malathion -,,,4,4,,,,,1, Malathion - Zu-Score

110 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 18 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Malathion - 6,4,688,9 Zu-score Bewertung,68 1,9 + 7,411 -, + 9,7 -,8 + 1, -1,1 + 1,69 1,6 + 18,8 1, +,1,6 +,7-1, +,86 -, + 4,44 -, +,6 1, + 8,464, + 1, -,8 + 6,49 -,9 + 9,4 -, + 4,6 1,7 + 4,7-1, +

111 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 19 Malathion - 6,8,7,6,,4,, Malathion - 6 Zu-Score, 1, 1, -, -1-1, - -,

112 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 11 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Parathion-ethyl - 1,17,19,7 Zu-score Bewertung,11 -, + 8,14,8 + 1,9-1,4 + 1,1 -,9 + 16,16, + 17,17 1, +,9-1, +,9-1, + 4,119 -, + 7,1, +,17, + 1,118 -, + 4,1 -, +,16,9 + 6,141,4 + 7,16, + 41,16 1, + 4,1, +

113 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 111 Parathion-ethyl - 1,,,1,1, Parathion-ethyl - 1 Zu-Score, 1, 1, -, -1-1, - -,

114 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 11 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Parathion-ethyl -,164,9,9 Zu-score Bewertung,79 -, -,9 -, + 7,17, + 9,19,7 + 11,18,4 + 1,16, + 18,,9-1,,8 +,141 -,6 +, 1,4 + 6,19 -,9 + 8,8,9 + 9,17,1 + 8,1 -,8 + 9,166,1 + 4,6 -,8-44,18,4 +

115 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 11 Parathion-ethyl -,,,,,1,1, Parathion-ethyl - 4 Zu-Score

116 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 114 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Parathion-ethyl -,41,81,1 Zu-score Bewertung,47,8-7,9, + 9,,1 + 1,18-1,1 + 1,4,8-18,4, -,18-1, +,18-1, +,19 -,9 + 4,84,6 +,1 1, + 8,44, + 1,196 -,8 + 6,186-1, + 9, -,7 + 4, -,1 + 4,1 -,7 +

117 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 11 Parathion-ethyl -,,4,4,,,,,1, Parathion-ethyl - 4 Zu-Score

118 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 116 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Parathion-ethyl - 4,91,9, Zu-score Bewertung,79 -, + 7,7 -,4 + 8,67 1, + 11,, + 1,49-1, ,8 1, - 17,8 1,8 +,9-1,9 + 9,4-1, +,9,1 + 1,67 -,6 + 4,9, + 7,1, + 8,6-1, + 9,9, + 4,9,1 + 44,11,4 +

119 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 117 Parathion-ethyl - 4 1,8,4,,,,, Parathion-ethyl - 4 1,1, 1, Zu-Score, -, -1, -,

120 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 118 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Parathion-ethyl -,7,4,4 Zu-score Bewertung,4 -, - 9,7, + 11,61 -, + 1,9-1, + 1,44,7 + 17,41, + 18,44 1, + 1,4,4 +,46 1, + 6, -, + 7,7, + 8,41,4 + 9,6-1,8 +,41 -, + 4,6 -, +,474 1,4 + 6,17 -,9 + 41,7, +

121 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 119 Parathion-ethyl -,,,4,4,,,, Parathion-ethyl -, 1, Zu-Score, -, -1, -,

122 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 1 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Parathion-ethyl - 6,4,8,8 Zu-score Bewertung,11-4, -,69 -,8 +,444, + 8,667,1-1,8 -, + 16,479,7 +,41 -,1 + 1,4,4 +,49 -, + 4,94 -,4 + 6,68 -,8 + 7,46,6 +,87,1-7,4, + 8,44 -, + 41,4,4 + 44,49 -, + 4,1-1, +

123 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 11 Parathion-ethyl - 6,7,6,,4,,, Parathion-ethyl - 6 Zu-Score

124 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 1 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Pendimethalin - 1,16,47,86 Zu-score Bewertung,178, +,194,8 + 7,1 -,6 + 9,14 -,1 + 11,14 -,4 + 1,1 -,7 + 18,61, - 1, 1, +,117-1,1 +,18, + 6,14 -,1 + 8,161,1 + 9,19,8 + 8,16 -,9 + 9,1 -,7 + 4,61 -,7-44,148 -, +

125 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 1 Pendimethalin - 1,,,,1,1, Pendimethalin - 1 Zu-Score

126 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 14 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Pendimethalin -,18,79,1 Zu-score Bewertung,16 -, + 8,17 -, + 1,19, + 1,19 -,6 + 16,6 -,1-17, 1, +,14 -,9 +,148 -,8 + 4,7 -,8-7,188, +,4 1, + 1,18,1 + 4,17 -, +,4, - 6,18, + 7,9 1, + 41,,4 + 4,168 -, +

127 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 1 Pendimethalin -,4,,,,,1,1, Pendimethalin - 4 Zu-Score

128 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 16 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Pendimethalin -,76,47,17 Zu-score Bewertung,94, + 9,6 -,4 + 11,8-1, + 1, -,8 + 1,81,1 + 17,1, + 18,47 1,1 + 1,,8 +,7,8 + 6,97, + 7, -, + 8,81,1 + 9,1-1, +,78, + 4,1-1, +,9 1,8 + 6,14-1, + 41,8,1 +

129 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 17 Pendimethalin -,4,4,,,,, Pendimethalin - Zu-Score, 1, 1, -, -1-1, - -,

130 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 18 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Pendimethalin - 4,4,4,188 Zu-score Bewertung,46,6 +,4,6 +,7 -,9 + 8,1 -,4 + 1, -, + 16,87, -,6-1,1 + 1,8,4 +,18 -, + 4,1-1,7 + 6,,1 + 7,1 -, +,48 1,4 + 7,41,6 + 8,8 -,8 + 41,,1 + 44,67, + 4,7 -,9 +

131 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 19 Pendimethalin - 4,9,8,7,6,,4,,, Pendimethalin - 4 Zu-Score

132 LVU - PBSM in Grundwasser Einzelniveaubetrachtungen Seite 1 LVU Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Pendimethalin -,48,4,18 Zu-score Bewertung,84 -,8 + 7,41 -, + 8,448, + 11,88 -,7 + 1,44 -,4 + 16,478,8 + 17,7, -,61-1, + 9,41 -, +,41,4 + 1,47, + 4,7-1,1 + 7,7,1-8,7-1,1 + 9,467,6 + 4,4 -, + 44,496 1,1 +