Auswertung des 36. Länderübergreifenden Ringversuches -Anionen in Abwasser - November 2014

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1 Auswertung des 36. Länderübergreifenden Ringversuches -Anionen in Abwasser - November Aufgabenstellung Der 36. Länderübergreifende Ringversuch wurde von vier Ausrichtern (Baden-Württemberg, Hessen, Niedersachsen und ) nach engen, gemeinsam einzuhaltenden Vorgaben für insgesamt ca. 350 Labore veranstaltet. Das Landeslabor hat für 77 Labore mit Sitz in Berlin, Brandenburg, Nordrhein- Westfalen, Sachsen und diesen Ringversuch organisiert. 2. Problemstellung Die Analyse der sieben Anionen Ammonium- und Nitrat-Stickstoff (Probenniveaus A001 bis A006), Nitrit-Stickstoff (Probenniveaus B001 bis B006), Chlorid, Fluorid und Sulfat (Probenniveaus C001 bis C006) sowie Gesamt-Phosphor (Probenniveaus D001 bis D006) sollte in Abwasser erfolgen. Insgesamt wurden sechs Niveaus pro Parameter durch Aufstocken eines kommunalen Abwassers (Ablauf der Kläranlage Neumünster) hergestellt. Die fabrikneuen Flaschen wurden gespült und getrocknet. Beim Abfüllen der einzelnen Niveaus wurden die Etiketten mit den spezifischen Probencodes vergeben und die Reihenfolge der Abfüllung notiert. Zusätzlich erhielten die Flaschen eine Farbmarkierung. Aus jedem Niveau wurden jeweils sechs Flaschen (die ersten beiden Flaschen, die mittleren zwei Flaschen und die letzten beiden Flaschen) für die Kontrolle der Homogenität sowie Stabilität verwendet. Die Homogenität sowie die Korrektheit der Aufstockung wurde jeweils vor dem Versand festgestellt. Die Stabilität der Proben für die Anionen wurde nach Ablauf des vorgegebenen Analysezeitraumes überprüft und bestätigt. Nach einem Schema, das sicherstellte, dass pro Niveau in etwa gleich viele Flaschen ausgegeben wurden, wurden den einzelnen Laboren insgesamt pro Parameter drei Niveaus zugeteilt. Von den laborspezifisch gekennzeichneten Flaschen wurden beim Verpacken die Farbkennungen entfernt und in die Liste geklebt, nach der die Zuteilung erfolgte. Die Pakete mit den Flaschen und den Probenbegleitschreiben wurden am mit einem Paketdienst versandt. Parallel erfolgte der Versand der elektronischen laborspezifischen Dateien und des Eingabeprogrammes Ringdat4 per . Das Eingabeprogramm war zusätzlich auf der Internetseite von quodata herunterladbar. Seite 1

2 3. Analytik Zur Analyse waren die in der Tabelle 1 aufgelisteten Verfahren zugelassen, sofern die in Tabelle 2 aufgeführten unteren Grenzen des Arbeitsbereiches für die Parameter eingehalten werden konnten: Tabelle 1: Zugelassene Analysenverfahren Parameter Analysenverfahren Ammonium-Stickstoff DIN EN ISO (E23): DIN EN ISO (E23): DIN E 5-1: DIN E 5-2: Nitrat-Stickstoff DIN EN ISO (D20): DIN EN ISO (D20): DIN EN ISO (D28): DIN D9: DIN D 9-2: DIN D 9-3: DIN D 29: Nitrit-Stickstoff DIN EN (D10): DIN EN ISO (D20): DIN EN ISO (D20): DIN EN ISO (D 28): Chlorid DIN EN ISO : (D20) DIN D1-1: DIN D1-2: DIN D1-3: DIN EN ISO : (D20) DIN EN ISO (D31): Sulfat DIN EN ISO : (D20) DIN EN ISO (D20): DIN D5-1: DIN D5-2: Fluorid gelöst DIN D4-1: DIN EN ISO (D20): Gesamt-Phosphor DIN EN 1189 (D 11), Ziffer 6: DIN EN ISO (E22): DIN EN ISO (E22): DIN EN ISO (E29): DIN EN 1189 (D11), Ziffer 7: DIN EN ISO 6878 Ziffer 7 (D11): DIN EN ISO 6878 Ziffer 8 (D11): DIN EN ISO (D45): DIN EN ISO (D46): Seite 2

3 4. Auswertung Die laborspezifischen Dateien wurden von den teilnehmenden Laboren per zugestellt, parallel dazu musste ein schriftlicher Beleg mit Unterschrift der Laborleitung vorliegen. Der festgelegte Termin ( , 24:00 Uhr) wurde von allen Laboren eingehalten. In die Berechnung der Ringversuchskenndaten wurden nur Werte einbezogen, denen eins der in Tabelle 1 zugelassenen Analysenverfahren zugrunde lag. Die fehlende Angabe der Analysenmethode oder die Anwendung eines nicht zugelassenen Verfahrens führte zum Ausschluss der abgegebenen Werte. Die statistische Auswertung erfolgte auf der Basis robuster Methoden (Hampel, Q-Methode), die Bewertung der Ergebnisse über Zu-Score (Z=2) mit Hilfe des Programmes Prolab V von quodata. Die Bewertung erfolgte parameterbezogen. Auf den einzelnen Parameter bezogen war eine Teilnahme erfolgreich, wenn mindestens zwei der drei abgegebenen Werte innerhalb der Toleranzgrenzen lagen. Tabelle 2: Untere Grenzen des Arbeitsbereiches für die Anionen Parameter Untere Grenze des Arbeitsbereichs in mg/l Ammonium-Stickstoff 1,0 Nitrat-Stickstoff 2,0 Nitrit-Stickstoff 0,05 Chlorid 25 Sulfat 20 Fluorid gelöst 0,2 Gesamt-Phosphor 0,25 Von 77 teilnehmenden Laboren haben 77 Ergebnisse abgegeben. In der Tabelle 10 (Seite 14 bis 16) sind die Ringversuchskenndaten zusammengestellt, dahinter ordnen sich die Einzeldarstellungen für die Parameter in grafischer und tabellarischer Übersicht mit den zugehörigen Kenndaten in entsprechender Reihenfolge. In den Tabellen 12 bis 18 sind die Analysendaten nebst Zu-Score nach Laborcode geordnet für alle Niveaus eines Parameters zusammengefasst. Für die relativen Vergleichsstandardabweichungen waren untere und obere Grenzen festgelegt worden, die in der Tabelle 3 zusammengestellt sind. Seite 3

4 Tabelle 3: Ober und Untergrenzen der relativen Vergleichsstandardabweichungen Parameter Grenzen für s soll in % Untergrenze Obergrenze Ammonium Stickstoff Nitrat-Stickstoff 5 10 Nitrit-Stickstoff 5 10 Chlorid 2 8 Sulfat 2 8 Fluorid gelöst 5 10 Gesamt-Phosphor 5 10 Sofern diese Grenzen unter- oder überschritten wurden, wurde die vorgegebene Grenze für S soll verwendet. Diese Grenzen wurden insgesamt 16 mal unterschritten und sind in der Tabelle 10 kenntlich gemacht. Das Unter- bzw. Überschreiten der vorgegebenen Grenzen führt zu einer Limitierung der Standardabweichung, die Grundlage für die Berechnung des Zu-Scores ist. Bei Unterschreiten wird die Standardabweichung hochgesetzt (dies war bei 16 Parametern der Fall) und damit die zulässigen Toleranzgrenzen weiter gesetzt. Beim Überschreiten (in keinem Fall) werden die Standardabweichungen heruntergesetzt bzw. die Toleranzgrenzen enger gesetzt. 4.1 Methodenspezifische Auswertung Ein Äquivalenztest für alle Anionen jeweils bezogen auf das Referenzverfahren wurde durchgeführt. Zum Teil sind wegen der eingeschränkten Fallzahlen belastbare Aussagen nicht möglich. Grundsätzlich lässt sich jedoch die Äquivalenz der zugelassenen Verfahren bestätigen (Signifikanzniveau 5%). Für die sieben Parameter sind die Kenndaten für die jeweils verwendeten Kombinationen für Probenvorbereitungs- und Analysenverfahren in den Abschnitten bis (Seite 5 bis 12) zusammengestellt. Ab Seite 28 finden sich die Übersichten für die einzelnen Niveaus: für A001 bis A006 für Ammonium- und Nitrat-Stickstoff, für B001 bis B006 für Nitrit-Stickstoff, für C001 bis C006 für Chlorid, Fluorid und Sulfat sowie für D001 bis D006 für Gesamt- Phosphor. Die Tabellen 15 bis 21 enthalten die Laborwerte mit ihren jeweiligen Z-Scores in der Reihenfolge der Laborcodes. Die grafischen Darstellungen enthalten die Laborwerte in aufsteigender Reihung, in einer jeweils dahinter sortierten Darstellung finden sich die Laborwerte sortiert nach Analysenverfahren. Diese Darstellungen zeigen nochmals die Äquivalenz der zugelassenen Analysenverfahren auf. Seite 4

5 4.1.1 Ammoniumstickstoff, Proben aus den Niveaus A001 bis A006 Tabelle 4: Zusammenstellung der Mittelwerte und Vergleichsstandardabweichungen nach Verfahren für NH 4 -Stickstoff Kurzbezeichnung Niveau Analysenmethode Anzahl Labore Mittelwert [mg/l] Vergleichstdabw. Fließanalytik A001 DIN EN ISO (E23): _NH4_N 4 3,228 8,25% Fließanalytik A001 DIN EN ISO (E23): _NH4_N 17 3,202 7,09% Fotometrie A001 DIN E 5-1: _NH4_N 13 3,163 3,00% A001 anderes Verfahren 1 3,330 - Summe 35 Fließanalytik A002 DIN EN ISO (E23): _NH4_N 3 4,870 5,13% Fließanalytik A002 DIN EN ISO (E23): _NH4_N 15 4,848 5,49% Fotometrie A002 DIN E 5-1: _NH4_N 16 4,824 3,52% Fotometrie A002 DIN E 5-2: _NH4_N 2 4,670 - Summe 36 Fließanalytik A003 DIN EN ISO (E23): _NH4_N 5 41,910 5,82% Fließanalytik A003 DIN EN ISO (E23): _NH4_N 18 42,190 6,19% Fotometrie A003 DIN E 5-1: _NH4_N 12 41,352 3,08% Fotometrie A003 DIN E 5-2: _NH4_N 2 41,600 - Summe 37 Fließanalytik A004 DIN EN ISO (E23): _NH4_N 2 21,700 - Fließanalytik A004 DIN EN ISO (E23): _NH4_N 18 21,333 5,04% Fotometrie A004 DIN E 5-1: _NH4_N 14 21,167 2,92% Fotometrie A004 DIN E 5-2: _NH4_N 1 20,890 - Summe 35 Fließanalytik A005 DIN EN ISO (E23): _NH4_N 2 32,000 - Fließanalytik A005 DIN EN ISO (E23): _NH4_N 17 32,012 6,93% Fotometrie A005 DIN E 5-1: _NH4_N 12 32,156 5,65% Fotometrie A005 DIN E 5-2: _NH4_N 1 32,300 - anderes Verfahren 1 32,420 - Summe 33 Fließanalytik A006 DIN EN ISO (E23): _NH4_N 5 16,140 5,50% Fließanalytik A006 DIN EN ISO (E23): _NH4_N 13 15,952 3,86% Fotometrie A006 DIN E 5-1: _NH4_N 17 15,779 4,03% Fotometrie A006 DIN E 5-2: _NH4_N 1 15,790 - anderes Verfahren 1 16,480 - Summe 37 Seite 5

6 4.1.2 Nitrat-Stickstoff, Proben aus den Niveaus A001 bis A006 Tabelle 5: Zusammenstellung der Mittelwerte und Vergleichsstandardabweichungen nach Verfahren für NO 3 -Stickstoff Kurzbezeichnung Niveau Analysenmethode Anzahl Labore Mittelwert [mg/l] Vergleichstdabw. IC A001 DIN EN ISO (D20): _NO3_N 6 9,930 2,76% IC A001 DIN EN ISO (D20): _NO3_N 25 9,611 4,60% CFA/FIA A001 DIN EN ISO (D28): _NO3_N 2 9,387 Fotometrie A001 DIN D9: _NO3_N 1 9,500 Fotometrie A001 DIN D 9-2: _NO3_N 1 9,670 Fotometrie A001 DIN D 29: _NO3_N 2 8,570 A001 anderes Verfahren 1 9,920 IC A002 DIN EN ISO (D20): _NO3_N 5 5,474 5,27% IC A002 DIN EN ISO (D20): _NO3_N 27 5,366 3,66% CFA/FIA A002 DIN EN ISO (D28): _NO3_N 2 5,400 Fotometrie A002 DIN D 9-2: _NO3_N 2 5,480 Fotometrie A002 DIN D 29: _NO3_N 1 5,385 IC A003 DIN EN ISO (D20): _NO3_N 7 20,032 2,51% IC A003 DIN EN ISO (D20): _NO3_N 26 19,940 3,73% CFA/FIA A003 DIN EN ISO (D28): _NO3_N 3 21,333 18,72% Fotometrie A003 DIN D 9-2: _NO3_N 1 20,700 Fotometrie A003 DIN D 29: _NO3_N 1 16,100 IC A004 DIN EN ISO (D20): _NO3_N 4 38,000 10,51% IC A004 DIN EN ISO (D20): _NO3_N 29 38,057 3,90% CFA/FIA A004 DIN EN ISO (D28): _NO3_N 3 39,003 10,91% Fotometrie A004 DIN D 9-2: _NO3_N 2 37,900 IC A005 DIN EN ISO (D20): _NO3_N 4 29,425 6,79% IC A005 DIN EN ISO (D20): _NO3_N 26 29,157 3,42% CFA/FIA A005 DIN EN ISO (D28): _NO3_N 2 30,610 Fotometrie A005 DIN D9: _NO3_N 1 29,560 Fotometrie A005 DIN D 29: _NO3_N 2 28,370 A005 anderes Verfahren 1 29,030 IC A006 DIN EN ISO (D20): _NO3_N 7 47,901 5,10% IC A006 DIN EN ISO (D20): _NO3_N 23 47,695 4,14% CFA/FIA A006 DIN D9: _NO3_N 1 48,360 Fotometrie A006 DIN D 9-2: _NO3_N 2 47,945 Fotometrie A006 DIN D 29: _NO3_N 3 43,597 8,68% A006 anderes Verfahren 1 46, Seite 6

7 4.1.3 Nitrit-Stickstoff, Proben aus den Niveaus B001 bis B006 Tabelle 6: Zusammenstellung der Mittelwerte und Vergleichsstandardabweichungen nach Verfahren für NO 2 -Stickstoff Kurzbezeichnung Niveau Analysenmethode Anzahl Labore Mittelwert [mg/l] Vergleichstdabw. Fotometrie B001 DIN EN (D10): _NO2_N 21 0,146 5,28% IC B001 DIN EN ISO (D20): ,216 IC B001 DIN EN ISO (D20): _NO2_N 7 0,142 13,17% CFA/FIA B001 DIN EN ISO (D 28): _NO2_N 5 0,152 2,03% B001 anderes Verfahren 1 0,155 Summe 35 Fotometrie B002 DIN EN (D10): _NO2_N 19 0,237 4,44% IC B002 DIN EN ISO (D20): _NO2_N 9 0,241 11,17% CFA/FIA B002 DIN EN ISO (D 28): _NO2_N 7 0,247 4,04% Summe 35 Fotometrie B003 DIN EN (D10): _NO2_N 21 0,399 5,62% IC B003 DIN EN ISO (D20): ,488 IC B003 DIN EN ISO (D20): _NO2_N 8 0,394 12,67% CFA/FIA B003 DIN EN ISO (D 28): _NO2_N 3 0,399 4,38% Summe 33 Fotometrie B004 DIN EN (D10): _NO2_N 19 0,685 4,88% IC B004 DIN EN ISO (D20): _NO2_N 8 0,689 6,77% CFA/FIA B004 DIN EN ISO (D 28): _NO2_N 7 0,714 3,00% B004 anderes Verfahren 1 0,729 Summe 35 Fotometrie B005 DIN EN (D10): _NO2_N 19 0,581 4,34% IC B005 DIN EN ISO (D20): _NO2_N 8 0,570 14,22% CFA/FIA B005 DIN EN ISO (D 28): _NO2_N 10 0,596 2,83% B005 anderes Verfahren 1 0,604 Summe 38 Fotometrie B006 DIN EN (D10): _NO2_N 21 0,492 3,77% IC B006 DIN EN ISO (D20): ,611 IC B006 DIN EN ISO (D20): _NO2_N 6 0,502 12,38% CFA/FIA B006 DIN EN ISO (D 28): _NO2_N 6 0,507 3,72% Summe 34 Seite 7

8 4.1.4 Chlorid, Proben aus den Niveaus C001 bis C006 Tabelle 7: Zusammenstellung der Mittelwerte und Vergleichsstandardabweichungen nach Verfahren für Chlorid Kurzbezeichnung Niveau Analysenmethode Anzahl Labore Mittelwert [mg/l] Vergleichstdabw. IC C001 DIN EN ISO : (D20)_Cl 8 54,125 5,60% Titration C001 DIN D1-1: _Cl 2 49,700 - Titration C001 DIN D1-2: _Cl 3 54,067 3,39% IC C001 DIN EN ISO : (D20)_Cl 25 54,221 3,14% Summe 38 IC C002 DIN EN ISO : (D20)_Cl 5 129,000 10,32% Titration C002 DIN D1-1: _Cl 2 129,750 - Titration C002 DIN D1-2: _Cl 1 128,300 - Titration C002 DIN D1-3: _Cl 1 125,000 - IC C002 DIN EN ISO : (D20)_Cl ,788 2,50% Summe 37 IC C003 DIN EN ISO : (D20)_Cl 4 251,750 5,29% Titration C003 DIN D1-1: _Cl 3 255,600 5,19% Titration C003 DIN D1-2: _Cl 4 256,400 0,87% Titration C003 DIN D1-3: _Cl 1 254,000 - IC C003 DIN EN ISO : (D20)_Cl ,015 3,22% Summe 39 IC C004 DIN EN ISO : (D20)_Cl 8 315,088 2,11% Titration C004 DIN D1-1: _Cl 2 306,500 - Titration C004 DIN D1-2: _Cl 2 313,400 - IC C004 DIN EN ISO : (D20)_Cl ,902 3,59% Summe 36 IC C005 DIN EN ISO : (D20)_Cl 6 176,684 4,08% Titration C005 DIN D1-1: _Cl 2 179,500 - Titration C005 DIN D1-3: _Cl 1 173,000 - IC C005 DIN EN ISO : (D20)_Cl ,793 4,05% Summe 39 IC C006 DIN EN ISO : (D20)_Cl 8 521,388 5,32% Titration C006 DIN D1-1: _Cl 1 513,700 - Titration C006 DIN D1-2: _Cl 2 510,000 - IC C006 DIN EN ISO : (D20)_Cl ,825 3,88% Summe 36 Seite 8

9 4.1.5 Fluorid, Proben aus den Niveaus C001 bis C006 Tabelle 8: Zusammenstellung der Mittelwerte und Vergleichsstandardabweichungen nach Verfahren für Fluorid, gelöst Kurzbezeichnung Niveau Analysenmethode Anzahl Labore Mittelwert [mg/l] Vergleichstdabw. Elektrode C001 DIN D4-1: _F 12 1,583 7,36% IC C001 DIN EN ISO (D20): _F 24 1,553 8,32% Summe 36 Elektrode C002 DIN D4-1: _F 8 3,073 6,50% IC C002 DIN EN ISO (D20): _F 28 3,064 6,26% Summe 36 Elektrode C003 DIN D4-1: _F 15 20,630 8,78% IC C003 DIN EN ISO (D20): _F 23 20,427 4,14% Summe 38 Elektrode C004 DIN D4-1: _F 11 27,648 3,51% IC C004 DIN EN ISO (D20): _F 23 27,847 7,02% Summe 34 Elektrode C005 DIN D4-1: _F 6 13,318 4,82% IC C005 DIN EN ISO (D20): _F 30 13,609 5,82% Summe 36 Elektrode C006 DIN D4-1: _F 8 8,293 11,77% IC C006 DIN EN ISO (D20): _F 28 7,984 9,21% Summe 36 Seite 9

10 4.1.6 Sulfat, Proben aus den Niveaus C001 bis C006 Tabelle 9: Zusammenstellung der Mittelwerte und Vergleichsstandardabweichungen nach Verfahren für Sulfat Kurzbezeichnung Niveau Analysenmethode Anzahl Labore Mittelwert [mg/l] Vergleichstdabw. IC C001 DIN EN ISO : (D20)_SO4 5 35,298 1,26% IC C001 DIN EN ISO (D20): _SO ,911 6,81% Titration C001 DIN D5-1: _SO4 2 33,750 - Gravimetrie C001 DIN D5-2: _SO4 1 30,000 - Summe 38 IC C002 DIN EN ISO : (D20)_SO4 3 96,033 6,18% IC C002 DIN EN ISO (D20): _SO ,079 4,15% Titration C002 DIN D5-1: _SO4 1 95,300 - Gravimetrie C002 DIN D5-2: _SO4 2 87,275 - C002 anderes Verfahren 1 96,240 - Summe 37 IC C003 DIN EN ISO : (D20)_SO ,333 8,99% IC C003 DIN EN ISO (D20): _SO ,913 3,79% Titration C003 DIN D5-1: _SO ,750 - Gravimetrie C003 DIN D5-2: _SO ,500 3,83% C003 anderes Verfahren 1 228,900 - Summe 39 IC C004 DIN EN ISO : (D20)_SO ,596 3,07% IC C004 DIN EN ISO (D20): _SO ,814 3,75% Titration C004 DIN D5-1: _SO ,000 - Gravimetrie C004 DIN D5-2: _SO ,000 - C004 anderes Verfahren 1 284,600 - Summe 36 IC C005 DIN EN ISO : (D20)_SO ,300 3,30% IC C005 DIN EN ISO (D20): _SO ,490 3,16% Titration C005 DIN D5-1: _SO ,000 - Gravimetrie C005 DIN D5-2: _SO ,250 - Summe 39 IC C006 DIN EN ISO : (D20)_SO ,375 2,59% IC C006 DIN EN ISO (D20): _SO ,319 5,30% Titration C006 DIN D5-1: _SO ,950 - Summe 36 Seite 10

11 4.1.7 Phosphor, Proben aus den Niveaus D001 bis D006 Tabelle 10: Zusammenstellung der Mittelwerte und Vergleichsstandardabweichungen nach Verfahren für Phosphor gesamt Kurzbezeichnung Niveau Analysenmethode Anzahl Labore Mittelwert [mg/l] Vergleichstdabw. Fotometrie D001 DIN EN 1189 (D 11), Ziffer 6: _P 3 0,809 14,95% ICP-OES D001 DIN EN ISO (E22): ,818 - ICP-OES D001 DIN EN ISO (E22): _P 15 0,869 2,20% Fotometrie D001 DIN EN 1189 (D11), Ziffer 7: _P 2 0,820 - Fotometrie D001 DIN EN ISO 6878 Ziffer 7 (D11): _P 8 0,831 4,27% Fotometrie D001 DIN EN ISO 6878 Ziffer 8 (D11): _P 3 0,786 14,05% CFA/FIA D001 DIN EN ISO (D45): _P 3 0,809 9,87% CFA/FIA D001 DIN EN ISO (D46): _P 2 0,779 - Summe 37 Fotometrie D002 DIN EN 1189 (D 11), Ziffer 6: _P 9 1,556 6,89% ICP-OES D002 DIN EN ISO (E22): ,509 - ICP-OES D002 DIN EN ISO (E22): _P 12 1,600 7,18% Fotometrie D002 DIN EN 1189 (D11), Ziffer 7: _P 3 1,487 5,22% Fotometrie D002 DIN EN ISO 6878 Ziffer 7 (D11): _P 9 1,512 6,08% Fotometrie D002 DIN EN ISO 6878 Ziffer 8 (D11): _P 1 1,556 - CFA/FIA D002 DIN EN ISO (D45): _P 2 1,475 - Summe 37 Fotometrie D003 DIN EN 1189 (D 11), Ziffer 6: _P 4 6,195 27,58% ICP-OES D003 DIN EN ISO (E22): ,276 - ICP-OES D003 DIN EN ISO (E22): _P 17 7,301 4,35% Fotometrie D003 DIN EN 1189 (D11), Ziffer 7: _P 2 7,111 - Fotometrie D003 DIN EN ISO 6878 Ziffer 7 (D11): _P 10 6,880 4,82% Fotometrie D003 DIN EN ISO 6878 Ziffer 8 (D11): _P 2 6,360 - CFA/FIA D003 DIN EN ISO (D45): _P 2 6,845 - CFA/FIA D003 DIN EN ISO (D46): _P 1 6,630 - Summe 39 Fotometrie D004 DIN EN 1189 (D 11), Ziffer 6: _P 3 3,944 11,29% ICP-OES D004 DIN EN ISO (E22): _P 2 3,993 - ICP-OES D004 DIN EN ISO (E22): _P 11 4,186 3,76% Fotometrie D004 DIN EN 1189 (D11), Ziffer 7: _P 3 3,922 3,54% Fotometrie D004 DIN EN ISO 6878 Ziffer 7 (D11): _P 8 4,034 6,88% Fotometrie D004 DIN EN ISO 6878 Ziffer 8 (D11): _P 2 4,143 - CFA/FIA D004 DIN EN ISO (D45): _P 5 3,850 3,46% CFA/FIA D004 DIN EN ISO (D46): _P 1 3,720 - Summe 35 Fotometrie D005 DIN EN 1189 (D 11), Ziffer 6: _P 9 5,350 7,92% ICP-OES D005 DIN EN ISO (E22): ,480 - ICP-OES D005 DIN EN ISO (E22): _P 15 5,769 4,68% Fotometrie D005 DIN EN 1189 (D11), Ziffer 7: _P 1 5,333 - Fotometrie D005 DIN EN ISO 6878 Ziffer 7 (D11): _P 6 5,695 14,03% Fotometrie D005 DIN EN ISO 6878 Ziffer 8 (D11): _P 3 5,203 13,75% CFA/FIA D005 DIN EN ISO (D45): _P 1 5,410 - CFA/FIA D005 DIN EN ISO (D46): _P 1 5,120 - Seite 11

12 Kurzbezeichnung Niveau Analysenmethode Anzahl Labore Summe 37 Mittelwert [mg/l] Vergleichstdabw. Fotometrie D006 DIN EN 1189 (D 11), Ziffer 6: _P 8 8,393 7,14% ICP-OES D006 DIN EN ISO (E22): _P 11 8,788 8,88% ICP-OES D006 DIN EN 1189 (D11), Ziffer 7: _P 4 8,277 1,77% Fotometrie D006 DIN EN ISO 6878 Ziffer 7 (D11): _P 10 8,210 2,88% Fotometrie D005 DIN EN ISO 6878 Ziffer 8 (D11): _P 1 8,775 - CFA/FIA D006 DIN EN ISO (D45): _P 2 8,165 - CFA/FIA D006 DIN EN ISO (D46): _P 1 7,870 - Summe 37 - Seite 12

13 Neumünster im Januar 2015 Für Rückfragen steht Ihnen zur Verfügung Dr. Gerda Rünger Landeslabor, Lebensmittel, Veterinär- und Umweltuntersuchungsamt Max-Eyth-Straße Neumünster Telefon: , FAX: , Gerda.Ruenger@lvua-sh.de Seite 13

14 Tabelle 11: Ringversuchskenndaten zum 36. Länderübergreifenden Ringversuch Anionen in Abwasser - Niveau Parameter Sollwert Einheit Stdabw. A001 limitiert [abs] STD (SR) [%] limitiert [%] Toleranzgrenze unten Toleranzgrenze oben Für die Berechnung verwertbare Ergebnisse Ammonium- Stickstoff 3,181 mg/l 0,15 0,159 4,701% 5,00% 2,870 3, Q/Hampel A001 Nitrat-Stickstoff 9,620 mg/l 0,416 0,481 4,322% 5,00% 8,681 10, Q/Hampel Ammonium- A002 Stickstoff 4,823 mg/l 0,198 0,241 4,101% 5,00% 4,352 5, Q/Hampel A002 Nitrat-Stickstoff 5,393 mg/l 0,174 0,270 3,218% 5,00% 4,867 5, Q/Hampel Ammonium- A003 Stickstoff 41,614 mg/l 1,934 2,081 4,648% 5,00% 37,551 45, Q/Hampel A003 Nitrat-Stickstoff 20,036 mg/l 0,793 1,002 3,956% 5,00% 18,080 22, Q/Hampel Ammonium- A004 Stickstoff 21,227 mg/l 0,824 1,061 3,880% 5,00% 19,155 23, Q/Hampel A004 Nitrat-Stickstoff 37,994 mg/l 1,754 1,900 4,616% 5,00% 34,285 41, Q/Hampel Ammonium- A005 Stickstoff 32,011 mg/l 1,905 5,952% 28,307 35, Q/Hampel A005 Nitrat-Stickstoff 29,238 mg/l 1,059 1,462 3,621% 5,00% 26,384 32, Q/Hampel Ammonium- A006 Stickstoff 15,884 mg/l 0,623 0,794 3,920% 5,00% 14,333 17, Q/Hampel A006 Nitrat-Stickstoff 47,576 mg/l 2,058 2,379 4,326% 5,00% 42,932 52, Q/Hampel B001 Nitrit-Stickstoff 0,148 mg/l 0,013 8,868% 0,123 0, Q/Hampel B002 Nitrit-Stickstoff 0,240 mg/l 0,012 5,208% 0,216 0, Q/Hampel B003 Nitrit-Stickstoff 0,399 mg/l 0,024 6,137% 0,352 0, Q/Hampel B004 Nitrit-Stickstoff 0,693 mg/l 0,033 0,035 4,770% 5,00% 0,625 0, Q/Hampel B005 Nitrit-Stickstoff 0,585 mg/l 0,027 0,029 4,689% 5,00% 0,528 0, Q/Hampel Auswertung Kriterium Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Seite 14

15 Niveau Parameter Sollwert Einheit Stdabw. limitiert [abs] STD (SR) [%] limitiert [%] Toleranzgrenze unten Toleranzgrenze oben Für die Berechnung verwertbare Ergebnisse B006 Nitrit-Stickstoff 0,498 mg/l 0,022 0,025 4,424% 5,00% 0,449 0, Q/Hampel C001 Chlorid 54,152 mg/l 1,901 3,510% 50,415 58, Q/Hampel C001 Fluorid 1,565 mg/l 0,127 8,108% 1,321 1, Q/Hampel C001 Sulfat 34,868 mg/l 2,368 6,791% 30,283 39, Q/Hampel C002 Chlorid 126,326 mg/l 3,727 2,950% 118, , Q/Hampel C002 Fluorid 3,066 mg/l 0,193 6,295% 2,691 3, Q/Hampel C002 Sulfat 95,919 mg/l 4,155 4,332% 87, , Q/Hampel C003 Chlorid 255,655 mg/l 7,582 2,966% 240, , Q/Hampel C003 Fluorid 20,435 mg/l 1,095 5,357% 18,301 22, Q/Hampel C003 Sulfat 230,310 mg/l 9,156 3,975% 212, , Q/Hampel C004 Chlorid 314,993 mg/l 10,543 3,347% 294, , Q/Hampel C004 Fluorid 27,987 mg/l 1,737 6,206% 24,614 31, Q/Hampel C004 Sulfat 285,204 mg/l 10,539 3,695% 264, , Q/Hampel C005 Chlorid 176,118 mg/l 6,368 3,616% 163, , Q/Hampel C005 Fluorid 13,575 mg/l 0,626 0,679 4,608% 5,00% 12,250 14, Q/Hampel C005 Sulfat 344,172 mg/l 10,549 3,065% 323, , Q/Hampel C006 Chlorid 506,816 mg/l 21,825 4,306% 464, , Q/Hampel C006 Fluorid 8,052 mg/l 0,737 9,156% 6,639 9, Q/Hampel C006 Sulfat 420,489 mg/l 18,735 4,455% 383, , Q/Hampel Auswertung Kriterium Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Seite 15

16 Niveau Parameter Sollwert Einheit Stdabw. limitiert [abs] STD (SR) [%] limitiert [%] Toleranzgrenze unten Toleranzgrenze oben Für die Berechnung verwertbare Ergebnisse D001 Phosphor 0,844 mg/l 0,04 0,042 4,752% 5,00% 0,762 0, Q/Hampel D002 Phosphor 1,545 mg/l 0,098 6,334% 1,355 1, Q/Hampel D003 Phosphor 7,089 mg/l 0,408 5,752% 6,296 7, Q/Hampel D004 Phosphor 4,025 mg/l 0,228 5,660% 3,581 4, Q/Hampel D005 Phosphor 5,605 mg/l 0,402 7,164% 4,829 6, Q/Hampel D006 Phosphor 8,439 mg/l 0,466 5,522% 7,531 9, Q/Hampel Auswertung Kriterium Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Zu-Score < 2 Seite 16

17 Tabelle 12: Proben A001 bis A006, Ammonium-Stickstoff, Zusammenstellung der Messwerte und Z-Scores der Labore sortiert nach Laborcode Laborcode A001 Zu-Score A002 Zu-Score A003 Zu-Score A004 Zu-Score A005 Zu-Score A006 Zu-Score mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l 3 5,080 1,040 23,000 1,628 34,000 1, ,150 1,323 22,250 0,939 34,900 1, ,640-0,776 20,900-0,316 30,900-0, ,810-0,054 21,200-0,026 16,100 0, ,210 0,178 42,400 0,368 16,400 0, ,070 1,000 43,800 1,024 17,300 1, ,260 0,485 21,300 0,067 16,400 0, ,990-1,230 39,600-0,991 20,700-0, ,930 0,434 39,900-0,844 15,700-0, ,690-0,564 39,100-1,238 15,600-0, ,786-0,156 32,020 0,005 15,880-0, ,300 6,856 53,300 5,473 21,100 6, ,130-0,328 21,800 0,526 16,070 0, ,210 0,178 29,980-1,097 16,170 0, ,180-0,006 32,900 0,453 16,200 0, ,420 1,465 31,500-0,276 15,500-0, ,740-0,351 21,400 0,159 32,500 0, ,330 0,913 32,420 0,208 16,480 0, ,780-0,181 42,100 0,228 15,500-0, ,230 0,301 22,100 0,801 15,800-0, ,240 1,686 42,000 0,181 19,100-2, ,700-0,521 29,400-1,410 16,400 0, ,250 0,423 42,700 0,509 22,200 0, ,340 2,091 36,400 2,234 18,900 3, ,710-0,479 20,900-0,316 15,250-0, ,178-0,019 41,240-0,184 21,159-0, ,870 0,191 40,200-0,696 15,900 0, ,300 6,856 39,900 4,015 20,600 5, ,780-0,181 41,200-0,204 31,400-0, ,450-1,583 21,100-0,123 31,800-0, ,320 0,852 41,700 0,040 21,200-0, ,520-1,286 20,890-0,325 15,790-0, ,150-0,199 31,300-0,384 15,700-0, ,900 0,313 41,600-0,007 32,000-0, ,760-0,266 20,200-0,991 15,200-0, ,098-0,534 20,520-0,682 30,320-0, ,910 0,353 40,400-0,598 21,200-0,026 Seite 17

18 Laborcode A001 Zu-Score A002 Zu-Score A003 Zu-Score A004 Zu-Score A005 Zu-Score A006 Zu-Score 194 4,800-0,096 43,000 0,649 22,000 0, ,460-1,541 29,290-1,469 13,990-2, ,950 0,515 32,800 0,402 16,000 0, ,135-0,296 40,990-0,307 30,360-0, ,050-0,843 39,900-0,844 20,600-0, ,120-0,392 20,600-0,605 31,600-0, ,632-0,810 20,520-0,682 15,400-0, ,090-0,586 20,700-0,509 31,000-0, ,220 0,239 43,200 0,743 32,100 0, ,880 0,232 42,900 0,602 16,500 0, ,100-0,521 20,750-0,460 15,500-0, ,050-0,843 40,000-0,795 15,100-1, ,790-0,139 42,600 0,462 32,900 0, ,770-0,224 41,600-0,007 15,800-0, ,830 0,030 20,800-0,412 31,200-0, ,070-0,714 40,800-0,401 15,900 0, ,320 0,852 45,800 1,960 29,300-1, ,989 0,672 21,750 0,480 32,900 0, ,300 0,730 44,100 1,164 16,300 0, ,990 0,676 43,200 0,743 33,100 0, ,150-0,199 21,500 0,251 16,200 0, ,100-0,521 37,600-1,976 16,000 0, ,720 3,303 23,300 1,903 35,300 1, ,720-0,436 20,800-0,412 31,400-0, ,820-0,011 41,800 0,087 32,300 0, ,160-0,135 41,400-0,105 15,700-0, ,120 5,753 51,840 4,789 25,340 3, ,910 0,353 43,200 0,743 21,300 0, ,410 1,404 35,270 1,659 17,130 1, ,300 0,730 42,900 0,602 21,600 0, ,740 3,707 49,800 3,834 22,480 1, ,092-0,573 40,400-0,598 15,600-0, ,020-1,036 40,100-0,745 20,400-0, ,620-0,861 41,100-0,253 31,900-0,060 Seite 18

19 Abb. 1: Proben A001, Ammonium-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 19

20 Abb. 2: Proben A001, Ammonium-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 20

21 Abb. 3: Proben A002, Ammonium-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 21

22 Abb. 4: Proben A002, Ammonium-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 22

23 Abb. 5: Proben A003, Ammonium-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 23

24 Abb. 6: Proben A003, Ammonium-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 24

25 Abb. 7: Proben A004, Ammonium-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 25

26 Abb. 8: Proben A004, Ammonium-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 26

27 Abb. 9: Proben A005, Ammonium-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 27

28 Abb. 10: Proben A005, Ammonium-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 28

29 Abb. 11: Proben A006, Ammonium-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 29

30 Abb. 12: Proben A006, Ammonium-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 30

31 Tabelle 13: Proben A001 bis A006, Nitrat-Stickstoff Laborcode A001 Zu-Score A002 Zu-Score A003 Zu-Score A004 Zu-Score A005 Zu-Score A006 Zu-Score mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l 3 5,430 0,132 38,100 0,054 29,800 0, ,380-0,051 39,630 0,839 29,660 0, ,410 0,060 38,200 0,106 29,400 0, ,300-0,355 37,700-0,159 47,400-0, ,680 0,121 21,100 1,035 48,700 0, ,450 0,204 20,100 0,062 48,700 0, ,670 0,101 37,300-0,374 48,700 0, ,920 0,607 20,400 0,354 38,500 0, ,170-0,849 19,600-0,446 48,500 0, ,330-0,241 19,900-0,139 47,200-0, ,385-0,032 29,210-0,019 45,680-0, ,570-0,107 37,300-0,374 28,200-0, ,600 69, ,000 72, ,000 64, ,070 0,911 20,200 0,160 48,400 0, ,890 0,546 38,300 0,157 48,100 0, ,790-1,768 27,530-1,197 45,110-1, ,340-0,597 27,200-1,428 46,400-0, ,000 0,769 29,400 0,108 47,600 0, ,300-0,355 36,800-0,644 28,400-0, ,920 0,607 29,030-0,146 46,760-0, ,320-0,279 19,800-0,241 46,600-0, ,740 0,243 39,000 0,516 48,400 0, ,360-0,127 21,200 1,132 43,800 2, ,400 0,024 29,900 0,441 49,900 0, ,810-1,726 18,600-1,468 34,600-1, ,100-1,115 27,400-1,288 45,100-1, ,800 1,469 40,300 1,183 50,100 1, ,315-0,650 19,318-0,734 35,834-1, ,520 0,457 20,400 0,354 47,700 0, ,000 0,769 30,200 0,641 50,100 1, ,440 0,168 23,300 3,175 32,500 2, ,500 0,385 38,100 0,054 29,100-0, ,490-0,277 19,600-0,446 35,900-1, ,566 0,623 38,700 0,362 48,880 0, ,010-1,300 29,600 0,241 47,200-0, ,800 73,734 93,300 71, ,000 71, ,280 3,203 42,700 2,414 54,000 2, ,405-0,458 36,510-0,800 28,720-0,363 Seite 31

32 Laborcode A001 Zu-Score A002 Zu-Score A003 Zu-Score A004 Zu-Score A005 Zu-Score A006 Zu-Score 188 5,390-0,013 20,800 0,743 39,300 0, ,500 0,385 19,500-0,548 35,000-1, ,290-0,393 30,980 1,161 47,190-0, ,470 0,277 29,200-0,027 45,500-0, ,410-2,577 18,200-1,877 24,600-3, ,680 0,121 19,900-0,139 37,200-0, ,560-0,128 38,000 0,003 29,400 0, ,279-0,435 36,740-0,676 46,170-0, ,710 0,182 37,700-0,159 29,400 0, ,530-0,192 19,600-0,446 26,800-1, ,390-0,013 20,000-0,037 47,500-0, ,070 0,911 39,370 0,706 49,250 0, ,350-2,705 16,100-4,025 40,000-3, ,510 0,421 20,200 0,160 29,600 0, ,410 0,060 19,900-0,139 48,300 0, ,370-0,089 38,200 0,106 29,200-0, ,250-0,789 18,900-1,162 45,200-1, ,100 0,972 21,100 1,035 30,200 0, ,284-0,416 36,950-0,563 28,560-0, ,470-0,320 19,800-0,241 46,900-0, ,450 0,204 20,000-0,037 29,400 0, ,770-3,940 32,100-3,178 40,600-3, ,900 0,567 21,800 1,716 45,300-0, ,990 0,749 38,600 0,311 30,000 0, ,740 1,252 39,400 0,721 29,600 0, ,030-1,381 20,100 0,062 28,700-0, ,720 0,202 19,900-0,139 49,800 0, ,780 0,324 21,020 0,957 38,520 0, ,730 0,222 20,200 0,160 29,300 0, ,670 0,999 20,700 0,646 38,500 0, ,500-0,256 29,560 0,215 48,360 0, ,370-0,533 19,500-0,548 36,700-0, ,770-2,368 19,400-0,650 39,100 0, ,888 0,542 20,200 0,160 47,210-0, ,400 1,579 39,900 0,978 30,600 0, ,750 0,263 20,200 0,160 38,000 0, ,310-0,317 19,500-0,548 28,500-0,517 Seite 32

33 Abb. 13: Proben A001, Nitrat-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 33

34 Abb. 14: Proben A001, Nitrat-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 34

35 Abb. 15: Proben A002, Nitrat-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 35

36 Abb. 16: Proben A002, Nitrat-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 36

37 Abb. 17: Proben A003, Nitrat-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 37

38 Abb. 18: Proben A003, Nitrat-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 38

39 Abb. 19: Proben A004, Nitrat-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 39

40 Abb. 20: Proben A004, Nitrat-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 40

41 Abb. 21: Proben A005, Nitrat-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 41

42 Abb. 22: Proben A005, Nitrat-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 42

43 Abb. 23: Proben A006, Nitrat-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 43

44 Abb. 24: Proben A006, Nitrat-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 44

45 Tabelle 14: Proben B001 bis B006, Nitrit-Stickstoff Laborcode B001 Zu-Score B002 Zu-Score B003 Zu-Score B004 Zu-Score B005 Zu-Score B006 Zu-Score mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l 3 0,224-1,306 0,580-0,180 0,485-0, ,132-1,281 0,392-0,302 0,687-0, ,150 0,134 0,400 0,032 0,700 0, ,232-0,649 0,386-0,554 0,476-0, ,143-0,409 0,396-0,134 0,493-0, ,185 2,675 0,494 3,748 0,607 4, ,244 0,319 0,400 0,032 0,498-0, ,149 0,062 0,587 0,062 0,504 0, ,140-0,646 0,590 0,161 0,490-0, ,149 0,062 0,407 0,309 0,508 0, ,142-0,488 0,576-0,320 0,489-0, ,235-0,427 0,405 0,242 0,560-0, ,141-0,567 0,690-0,075 0,499 0, ,257 1,332 0,616 1,027 0,528 1, ,245 0,397 0,710 0,491 0,590 0, ,148-0,012 0,723 0,857 0,606 0, ,226-1,141 0,387-0,512 0,682-0, ,155 0,497 0,729 1,026 0,604 0, ,216 4,926 0,488 3,511 0,611 4, ,142-0,488 0,658-1,022 0,471-1, ,155 0,497 0,575-0,355 0,495-0, ,150 0,134 0,710 0,491 0,599 0, ,144-0,329 0,577-0,285 0,496-0, ,234-0,485 0,672-0,608 0,577-0, ,240 0,007 0,390-0,386 0,490-0, ,148-0,012 0,588 0,095 0,508 0, ,157 0,643 0,736 1,223 0,613 0, ,266 2,033 0,436 1,455 0,622 1, ,250 0,786 0,400 0,032 0,580-0, ,236-0,321 0,389-0,428 0,684-0, ,237-0,239 0,389-0,428 0,672-0, ,165 1,187 0,757 1,814 0,551 2, ,251 0,864 0,728 0,998 0,606 0, ,794 43,166 1,310 36,005 1,940 45, ,160 0,860 0,730 1,054 0,520 0, ,250 0,786 0,422 0,902 0,734 1, ,146-0,171 0,577-0,285 0,498-0,005 Seite 45

46 Laborcode B001 Zu-Score B002 Zu-Score B003 Zu-Score B004 Zu-Score B005 Zu-Score B006 Zu-Score 194 0,150 0,134 0,715 0,632 0,596 0, ,141-0,567 0,567-0,635 0,488-0, ,244 0,319 0,704 0,322 0,597 0, ,120-2,233 0,350-2,067 0,420-3, ,245 0,397 0,408 0,349 0,719 0, ,144-0,329 0,394-0,218 0,703 0, ,238-0,148 0,390-0,407 0,687-0, ,156 0,570 0,411 0,467 0,700 0, ,227-1,059 0,375-1,016 0,552-1, ,260 1,565 0,410 0,428 0,620 1, ,142-0,488 0,675-0,519 0,578-0, ,200 3,764 0,700 0,210 0,600 0, ,240 0,007 0,410 0,428 0,590 0, ,230-0,813 0,389-0,428 0,565-0, ,132-1,281 0,606-2,560 0,493-3, ,187-4,342 0,312-3,664 0,462-4, ,258 1,409 0,623 1,261 0,552 2, ,233-0,567 0,645-1,406 0,476-0, ,240 0,007 0,696 0,097 0,496-0, ,245 0,397 0,401 0,072 0,494-0, ,184 2,603 0,694 0,041 0,591 0, ,245 0,397 0,590 0,161 0,500 0, ,222-1,470 0,528-2,001 0,482-0, ,134-1,122 0,356-1,815 0,447-2, ,155 0,497 0,410 0,428 0,503 0, ,215-2,044 0,369-1,269 0,634-1, ,237-0,239 0,439 1,574 0,679-0, ,144-0,329 0,598 0,428 0,510 0, ,246 0,475 0,718 0,716 0,522 0, ,169 1,514 0,449 1,969 0,558 2, ,231-0,731 0,652-1,199 0,553-1, ,143-0,409 0,665-0,815 0,485-0, ,240 0,007 0,650-1,258 0,530-1,931 Seite 46

47 Abb. 25: Proben B001, Nitrit-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 47

48 Abb. 26: Proben B001, Nitrit-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 48

49 Abb. 27: Proben B002, Nitrit-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 49

50 Abb. 28: Proben B002, Nitrit-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 50

51 Abb. 29: Proben B003, Nitrit-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 51

52 Abb. 30: Proben B003, Nitrit-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 52

53 Abb. 31: Proben B004, Nitrit-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 53

54 Abb. 32: Proben B004, Nitrit-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 54

55 Abb. 33: Proben B005, Nitrit-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 55

56 Abb. 34: Proben B005, Nitrit-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 56

57 Abb. 35: Proben B006, Nitrit-Stickstoff (Messwerte aufsteigend) Seite 57

58 Abb. 36: Proben B006, Nitrit-Stickstoff (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 58

59 Tabelle 15: Proben C001 bis C006, Chlorid Laborcode C001 Zu-Score C002 Zu-Score C003 Zu-Score C004 Zu-Score C005 Zu-Score C006 Zu-Score mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l 3 51,800-1, ,000-1, ,000-1, ,960-0, ,183 0, ,854-2, ,000-0, ,000-0, ,000-0, ,400 0, ,000-0, ,000 0, ,800 1, ,000 0, ,000 0, ,000-0, ,000 0, ,000 0, ,000-4, ,000-2, ,000-1, ,300 0, ,000-0, ,000 0, ,200 0, ,000 0, ,000 1, ,600-0, ,000-0, ,000-0, ,300 0, ,600 0, ,800 0, ,300 0, ,000-0, ,000-0, ,400 0, ,000-8, ,000-3, ,200 0, ,000 0, ,000 0, ,000 0, ,400 0, ,700 0, ,000 1, ,000 1, ,000 1, ,000-0, ,000 1, ,000 1, ,100 1, ,000 0, ,000 0, ,000-0, ,000-0, ,000-0, ,500 0, ,500 1, ,000 0, ,000-1, ,000-0, ,000-1, ,200 0, ,000 0, ,000 0, ,700-0, ,000-0, ,000-0, ,000-0, ,700 0, ,200 0, ,100-1, ,000-1, ,000-0, ,000-2, ,000-1, ,000-0, ,300-0, ,600-0, ,300-0, ,554-3, ,752-2, ,914-0, ,000 0, ,000 1, ,000 0, ,000-1, ,000-1, ,000-0, ,500 0, ,000-0, ,000 0, ,000 0, ,000 0, ,000-0, ,300 0, ,000 0, ,000 0, ,000-0, ,000-0, ,000-0, ,970 2, ,560 2, ,110 2, ,200 0, ,000 0, ,000-0, ,100 1, ,000 0, ,000 0, ,500-0, ,000-1, ,000-0,833 Seite 59

60 Laborcode C001 Zu-Score C002 Zu-Score C003 Zu-Score C004 Zu-Score C005 Zu-Score C006 Zu-Score ,400-0, ,300 0, ,700 0, ,000 0, ,000 0, ,000 1, ,400 0, ,000 0, ,000 0, ,000-0, ,000-1, ,000-0, ,900-1, ,000-3, ,000-1, ,000 1, ,000 1, ,000 0, ,700-1, ,000 1, ,000 0, ,600 0, ,900 0, ,600 0, ,000-0, ,000 0, ,000 0, ,000-0, ,000-0, ,000 0, ,000-0, ,000-0, ,000-0, ,900-0, ,700-1, ,700-0, ,000 0, ,000 0, ,000 0, ,000-0, ,000 1, ,000 0, ,800-0, ,000-0, ,000 0, ,500 0, ,000 0, ,000 0, ,500 0, ,000-0, ,000 0, ,000 0, ,000-0, ,000-1, ,400-0, ,300-1, ,000-0, ,000-0, ,000 0, ,000 0, ,000-0, ,000 0, ,000-0, ,400-2, ,000-0, ,000-0, ,600 2, ,000-0, ,000-1, ,000 0, ,000 0, ,000 0, ,100 0, ,000 1, ,000 1, ,000-0, ,000-0, ,000-0, ,200 0, ,000 0, ,000 0, ,420 0, ,770 0, ,010 1, ,000-0, ,000-0, ,000-1, ,000 0, ,000-0, ,000 0, ,000-0, ,000-0, ,000-0, ,800-1, ,000-1, ,000-1, ,000 3, ,000 3, ,000 4, ,500-0, ,000 0, ,600 0, ,000 1, ,500 0, ,500 1, ,700 0, ,000 0, ,000-0, ,000-1, ,000-0, ,000-1,138 Seite 60

61 Abb. 37: Proben C001, Chlorid (Messwerte aufsteigend) Seite 61

62 Abb. 38: Proben C001, Chlorid (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 62

63 Abb. 39: Proben C002, Chlorid (Messwerte aufsteigend) Seite 63

64 Abb. 40: Proben C002, Chlorid (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 64

65 Abb. 41: Proben C003, Chlorid (Messwerte aufsteigend) Seite 65

66 Abb. 42: Proben C003, Chlorid (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 66

67 Abb. 43: Proben C004, Chlorid (Messwerte aufsteigend) Seite 67

68 Abb. 44: Proben C004, Chlorid (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 68

69 Abb. 45: Proben C005, Chlorid (Messwerte aufsteigend) Seite 69

70 Abb. 46: Proben C005, Chlorid (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 70

71 Abb. 47: Proben C006, Chlorid (Messwerte aufsteigend) Seite 71

72 Abb. 48: Proben C006, Chlorid (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 72

73 Tabelle 16: Proben C001 bis C006, Fluorid Laborcode C001 Zu-Score C002 Zu-Score C003 Zu-Score C004 Zu-Score C005 Zu-Score C006 Zu-Score mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l 3 1,430-1,104 17,500-2,751 6,290-2, ,178 0,564 20,982 0,486 8,362 0, ,110 0,223 20,100-0,314 13,300-0, ,560-0,040 28,600 0,342 9,220 1, ,640 0,567 20,900 0,413 28,100 0, ,130 0,323 21,500 0,946 29,500 0, ,800 1,775 24,000 3,167 33,000 2, ,630 0,492 32,200 2,348 8,730 0, ,520-0,367 27,200-0,467 13,600 0, ,570 0,039 28,500 0,286 13,600 0, ,110 0,223 20,200-0,220 27,000-0, ,550-0,122 20,400-0,033 8,330 0, ,100-3,806 10,700-4,339 5,890-3, ,350 1,426 28,900 0,509 14,000 0, ,460-0,859 28,460 0,264 14,030 0, ,060-0,030 20,000-0,408 26,800-0, ,590 0,190 13,800 0,323 8,360 0, ,110 0,223 20,500 0,058 13,400-0, ,149 0,418 20,840 0,360 13,350-0, ,190 0,624 20,900 0,413 28,500 0, ,470-0,777 19,500-0,876 26,800-0, ,450-0,940 18,500-1,814 27,500-0, ,170 0,524 11,860-2,588 7,670-0, ,610 0,341 21,200 0,680 28,200 0, ,830-1,258 13,000-0,868 7,560-0, ,460-0,859 20,100-0,314 7,870-0, ,773-1,562 13,003-0,863 7,602-0, ,760-1,632 19,700-0,689 7,390-0, ,640 2,880 20,500 0,058 14,300 1, ,540-0,204 21,200 0,680 8,420 0, ,400 1,677 30,000 1,122 9,000 1, ,600 0,265 22,000 1,390 8,200 0, ,570 0,039 13,300-0,415 7,820-0, ,250-4,355 17,400-2,845 24,400-2, ,959-0,569 26,880-0,656 12,760-1, ,610 0,341 13,800 0,323 8,350 0, ,760 1,473 22,000 1,390 8,890 1,082 Seite 73

74 Laborcode C001 Zu-Score C002 Zu-Score C003 Zu-Score C004 Zu-Score C005 Zu-Score C006 Zu-Score 182 2,720 8,721 25,400 16,976 15,800 10, ,560-0,040 19,700-0,689 7,950-0, ,500-3,020 23,900-2,424 6,480-2, ,600 0,265 30,000 1,122 8,400 0, ,050-0,083 20,800 0,324 8,160 0, ,130-3,560 21,100-4,084 4,360-5, ,170 0,524 21,900 1,302 29,200 0, ,480-0,695 19,100-1,251 7,830-0, ,050-0,083 20,530 0,084 13,720 0, ,170 0,524 13,500-0,113 8,250 0, ,080 0,072 20,600 0,147 13,600 0, ,280 1,075 28,000 0,007 13,900 0, ,031-0,185 25,650-1,386 8,249 0, ,090 0,122 20,400-0,033 7,820-0, ,630 0,492 14,100 0,754 8,340 0, ,650 0,643 14,000 0,610 8,090 0, ,250 0,925 27,200-0,467 13,800 0, ,020-0,243 14,650 1,543 8,410 0, ,150 0,423 20,900 0,413 27,700-0, ,910-0,831 19,800-0,595 12,900-1, ,600 0,265 27,800-0,111 13,200-0, ,210-2,905 20,000-4,737 10,000-5, ,180 0,574 20,600 0,147 28,800 0, ,570 0,039 29,100 0,620 14,000 0, ,000-0,350 19,600-0,783 26,600-0, ,167-11,444 2,220-17,074 0,910-10, ,780 1,624 14,600 1,472 8,530 0, ,680 0,869 13,500-0,113 8,150 0, ,810-1,365 27,400-0,348 13,800 0, ,970-0,510 20,300-0,127 13,000-0, ,700 8,570 31,500 9,831 12,900 6, ,430-3,394 12,700-1,320 6,550-2, ,573 0,061 28,570 0,325 13,770 0, ,510-0,449 20,300-0,127 27,600-0, ,920-0,777 13,300-6,688 20,500 9,942 Seite 74

75 Abb. 49: Proben C001, Fluorid (Messwerte aufsteigend) Seite 75

76 Abb. 50: Proben C001, Fluorid (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 76

77 Abb. 51: Proben C002, Fluorid (Messwerte aufsteigend) Seite 77

78 Abb. 52: Proben C002, Fluorid (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 78

79 Abb. 53: Proben C003, Fluorid (Messwerte aufsteigend) Seite 79

80 Abb. 54: Proben C003, Fluorid (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 80

81 Abb. 55: Proben C004, Fluorid (Messwerte aufsteigend) Seite 81

82 Abb. 56: Proben C004, Fluorid (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 82

83 Abb. 57: Proben C005, Fluorid (Messwerte aufsteigend) Seite 83

84 Abb. 58: Proben C005, Fluorid (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 84

85 Abb. 59: Proben C006, Fluorid (Messwerte aufsteigend) Seite 85

86 Abb. 60: Proben C006, Fluorid (nach Analysenverfahren gruppiert) Seite 86

87 Tabelle 17: Proben C001 bis C006, Sulfat Laborcode C001 Zu-Score C002 Zu-Score C003 Zu-Score C004 Zu-Score C005 Zu-Score C006 Zu-Score mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l 3 37,700 1, ,000 2, ,000 1, ,547 0, ,671 0, ,604 0, ,400-0, ,000-0, ,000 0, ,500 0, ,000-0, ,000 0, ,300 0, ,000 0, ,000 0, ,600-0, ,000-0, ,000 0, ,000-2, ,000-1, ,000-1, ,800 0, ,000 0, ,000 1, ,800-0, ,000 0, ,000 0, ,100 0, ,000-0, ,000-0, ,240 0, ,900-0, ,600-0, ,300-0, ,000-0, ,000-1, ,000 1, ,000-1, ,000-2, ,300 1, ,100 0, ,600-2, ,800 0, ,700-1, ,500 0, ,320 0, ,000 1, ,000 2, ,700 0, ,000 0, ,000 1, ,600 0, ,000-0, ,000 0, ,700-0, ,000-0, ,000-0, ,900-0, ,500-0, ,500 0, ,500-0, ,000-1, ,000-1, ,600-0, ,000-0, ,000-0, ,200-0, ,000-0, ,000 0, ,100-1, ,900 0, ,500-1, ,300-1, ,000-1, ,000-1, ,800-0, ,000-0, ,000-0, ,900 0, ,600 0, ,300 0, ,788 0, ,134 1, ,534 0, ,000 1, ,000 1, ,000 0, ,100-0, ,000-0, ,000 0, ,600-0, ,000-0, ,000-0, ,900-1, ,000 1, ,000 0, ,900 0, ,000-0, ,000-0, ,500-1, ,000-0, ,000-1, ,230-1, ,460 0, ,740 0, ,700 1, ,000 0, ,000 0, ,000 1, ,000 2, ,000 1,383 Seite 87

88 Laborcode C001 Zu-Score C002 Zu-Score C003 Zu-Score C004 Zu-Score C005 Zu-Score C006 Zu-Score ,700-0, ,000-1, ,000-0, ,600 0, ,500-0, ,900-0, ,400-0, ,000-0, ,000 0, ,900-0, ,000-0, ,000 0, ,000 1, ,000-0, ,000-0, ,100-1, ,000-3, ,000-3, ,300 1, ,000 0, ,000 0, ,200 0, ,000 0, ,000 1, ,570 0, ,600 0, ,100 0, ,500 0, ,000 0, ,000 0, ,000-0, ,000-1, ,000-2, ,000-0, ,000-0, ,000 0, ,140-0, ,100-0, ,900-1, ,300-0, ,000-0, ,000-0, ,000 0, ,000 0, ,000-0, ,800-0, ,000-0, ,000 0, ,300-0, ,000 0, ,000-0, ,800-0, ,000-1, ,000-1, ,000 0, ,000 0, ,000-0, ,400-0, ,500-1, ,670-0, ,400 0, ,000 0, ,000 0, ,800-0, ,000-0, ,000-0, ,200-0, ,000 0, ,000-0, ,900 1, ,000 0, ,000 0, ,500 0, ,000 0, ,000 0, ,200 0, ,000 1, ,000 1, ,000 0, ,000 0, ,000-0, ,400 0, ,000 0, ,000 0, ,740-1, ,190-1, ,490-0, ,500-0, ,000 0, ,000 0, ,300-0, ,000 0, ,000 0, ,650-3, ,000-0, ,000-1, ,800-1, ,000-2, ,000-2, ,400-0, ,000 2, ,000 2, ,560 0, ,200 0, ,200 1, ,000 1, ,500 1, ,500 0, ,800-0, ,000-0, ,000-0, ,000 1, ,000 1, ,000 3,063 Seite 88