Analytische Qualitätssicherung Baden-Württemberg

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1 Analytische Qualitätssicherung Baden-Württemberg 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Benzol, Toluol, o-xylol, m-/p-xylol, Ethylbenzol, Trichlorethen, Tetrachlorethen, 1,1,1-Trichlorethan und Dichlormethan organisiert und durchgeführt nach Vorgaben und Absprachen in der Länderarbeitsgemeinschaft Wasser von der AQS Baden-Württemberg am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft der Universität Stuttgart Bandtäle, D-7569 Stuttgart-Büsnau für die Bundesländer Baden-Württemberg, Bayern, Hessen, Nordrhein-Westfalen, Rheinland-Pfalz und Saarland sowie für Laboratorien im Ausland Im Auftrag des Ministeriums für Umwelt und Verkehr Baden-Württemberg Stuttgart, im November

2 Verantwortlich: Ringversuchsleiter und Projektleiter AQS: Dr.-Ing. Dipl.-Chem. Michael Koch stv. Ringversuchsleiter: Dr.-Ing. Dipl.-Chem. Ulf Twachtmann AQS Baden-Württemberg am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft der Universität Stuttgart Bandtäle D-7569 Stuttgart-Büsnau Tel.: 711 / Fax: 711 / aqs@iswa.uni-stuttgart.de

3 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 1 Inhaltsverzeichnis Allgemeines... Ringversuchsdesign...3 Herstellung der Proben...3 Probenverteilung...3 Analysenverfahren...3 Ergebnisrücklauf...5 Auswertung...5 Bewertung nach LAWA-Kriterien...5 Auswertung...6 Zur Ergebnisdarstellung...6 Zu den Parametern in tabellarischer Übersicht...7 Zur Ermittlung der Wiederfindungsrate...7 Zu den Graphiken der Standardabweichung und Ausschlussgrenzen...7 Zur Methodenspezifischen Auswertung...7 Zur Einzelniveaudarstellung...8 Internet...8 Länderspezifische Regelungen zum 8. LÜRV - BTXE und LHKW in Abwasser...9 Benzol...11 Toluol...14 o-xylol...17 m-/p-xylol... Ethylbenzol...3 Trichlorethen...6 Tetrachlorethen...9 1,1,1-Trichlorethan...3 Dichlormethan...35 Einzelniveaudarstellungen...ab Seite 38

4 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite Allgemeines Im Zuge der Harmonisierungsbestrebungen für die Notifizierung von Laboratorien im gesetzlich geregelten Umweltbereich wurde dieser Ringversuch länderübergreifend organisiert und durchgeführt. Die Art und Weise der Durchführung und der Aus- und Bewertung wurden nach den Richtlinien des LAWA-Merkblatts A-3 1 in einer Arbeitsgruppe, die sich aus Personen von den unten aufgeführten Ringversuchsveranstaltern zusammensetzte, festgelegt und war damit für alle Veranstalter verbindlich. Alle Bundesländer haben die Anerkennung der Ergebnisse dieses Ringversuchs zugesagt. Der Ringversuch wurde zeitgleich von Organisationsstellen durchgeführt: Ringversuchsveranstalter Baden-Württemberg Hamburg für Teilnehmer aus Baden-Württemberg Bayern Hessen Nordrhein-Westfalen Rheinland-Pfalz Saarland Ausland Berlin Brandenburg Bremen Hamburg Mecklenburg-Vorpommern Niedersachsen Sachsen Sachsen-Anhalt Schleswig-Holstein Thüringen 1 Länderarbeitsgemeinschaft Wasser (Hrsg.): AQS-Merkblätter für die Wasser-, Abwasser- und Schlammuntersuchung, Erich Schmidt Verlag, Berlin.

5 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 3 Ringversuchsdesign Der Ringversuch wurde gemäß der Absprache im zuständigen LAWA-Arbeitskreis konzipiert. Dementsprechend erhielt jedes Teilnehmerlabor: 3 Proben in jeweils Glasflaschen (braun mit Schliff) mit je 5 ml Nenninhalt zur Analytik auf alle zu untersuchenden Parameter. Die Probenflaschen wurden luftblasenfrei befüllt. Die Proben waren zur Konservierung mit Schwefelsäure angesäuert. Die Konzentrationsbereiche der Proben waren zwischen den Ringversuchsveranstaltern abgesprochen. In Baden-Württemberg wurden 15 verschiedene Konzentrationsniveaus hergestellt. Die Verteilung der Niveaus auf die Teilnehmer erfolgte zufällig, wobei jedoch darauf geachtet wurde, dass jeder Teilnehmer jeweils eine Probe aus den Niveaus 1 bis 5, eine Probe aus den Niveaus 6 bis 1 und eine Probe aus den Niveaus 11 bis 15 erhielt. Herstellung der Proben Die Proben basierten auf einer realen Abwassermatrix (Ablauf einer kommunalen Kläranlage). Das Abwasser wurde einen Tag zur Sedimentation gelagert. Der Überstand wurden durch einen Filter in einen Edelstahltank gepumpt, mit Schwefelsäure angesäuert und über Nacht bei 8 C pasteurisiert. Das so behandelte Abwasser wurde dann mit Standardlösungen, deren Konzentrationen genau bekannt waren, aufgestockt. Alle Proben wurden nach der Herstellung und dem Abfüllen sofort gekühlt. Probenverteilung Die Proben wurden aufgrund eines Missverständnisses der Deutschen Post nicht wie geplant am 7. Oktober, sondern am 8. Oktober mit der Post versandt. Analysenverfahren Im Rahmen dieses Ringversuches durften nur die nachfolgend aufgeführten Analysenverfahren angewandt werden. Zusätzlich musste sichergestellt sein, dass die ebenfalls genannten unteren Grenzen des Arbeitsbereiches erreicht werden. Bei Nichterfüllung dieser Kriterien wurden die Daten für den Ringversuch als nicht valide eingestuft und bei der Auswertung nicht berücksichtigt.

6 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 4 Für den Ringversuch zugelassene Verfahren Parameter Methode Verfahren BTXE LHKW LLE + PID LLE + FID LLE + MS HS + PID HS + FID HS + MS LLE + ECD LLE + MS HS + ECD HS + MS DIN 3847-F9 : DIN EN ISO 131 : (DEV F4) LLE: Liquid-liquid-Extraktion; HS: Headspace; PID: Photoionisationsdetektor; FID: Flammenionisationsdetektor; MS: Massenspektrometrischer Detektor; ECD: Elektroneneinfangdetektor Die in der Abwasserverordnung (AbwV) vom.september 1 jeweils vorgeschriebene Methode ist im Fettdruck dargestellt. Die folgenden unteren Grenzen des Arbeitsbereichs mussten erreicht werden: Parameter BTXE LHKW ohne Dichlormethan Dichlormethan untere Grenze des Arbeitsbereiches 5 µg/l 5 µg/l 1 µg/l Die Anwendung abweichender Verfahren führte zu einer negativen Bewertung. Die Proben waren zweifach über das Gesamtverfahren (inkl. Aufschluss) zu analysieren. Anzugeben war der Mittelwert der zwei Parallelbestimmungen je Probe und Parameter. Die Angabe der Einheiten bei den Ergebnissen hatte immer in µg/l zu erfolgen. Außerdem wurde - wie es bei Ringversuchen üblich ist - darum gebeten, aus statistischen Gründen bei der Angabe der signifikanten Stellen eine Stelle mehr anzugeben, als in der jeweiligen Norm verlangt wird. Zusätzlich waren jedoch noch länderspezifische Hinweise zu diesem Ringversuch zu beachten, die ggf. auch Einschränkungen bei der Auswahl der Analysenverfahren beinhalten konnten. Die länderspezifischen Hinweise zu diesem Ringversuch sind noch einmal auf den Seiten 9 und 1 aufgeführt.

7 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 5 Ergebnisrücklauf Die Ergebnisse der Analysen hatten bis zum 5. Oktober beim Veranstalter schriftlich vorzuliegen. Später eingehende Werte konnten nicht berücksichtigt werden. Auswertung Die Auswertung erfolgte nach LAWA-Merkblatt A-3. Dazu wurden zunächst aus den vorliegenden Daten mit Hilfe der Q-Methode eine Vergleichsstandardabweichung berechnet und mit Hilfe des Huber-Schätzers ein robuster Mittelwert, der dann als Vorgabewert verwendet wurde. Aus den Vorgabewerten und der Vergleichsstandardabweichung wurden Z-Scores für jeden Teilnehmer für jedes Konzentrationsniveau nach folgender Gleichung berechnet: Z Score Messwert Vorgabewert Standardabweichung Die Z-Scores werden mit einem k-faktor zu Z u -Scores modifiziert, um eine Schiefe der statistischen Verteilung zu berücksichtigen. Aufgrund der Qualitätsziele für diesen Ringversuch wurden für die Vergleichsstandardabweichungen Ober- und Untergrenzen festgelegt. War die statistisch ermittelte Vergleichsstandardabweichung kleiner als die Untergrenze, wurde letztere zur Festlegung der Toleranzgrenzen verwendet. War der berechnete Wert größer als die Obergrenze, wurde diese verwendet. Die Toleranzgrenzen wurden zu Z u = festgesetzt. Als Ober- und Untergrenzen wurden für diesen Ringversuch festgelegt: Parameter Untere Grenze Obere Grenze BTXE 15% 3% LHKW 15% 4% Bewertung nach LAWA-Kriterien Für eine erfolgreiche Teilnahme am Ringversuch mussten mindestens 8 % der Parameter-Proben-Kombinationen (hier von 7 Werten) erfolgreich analysiert sein, das heißt, die entsprechenden Mittelwerte des Labors mussten innerhalb der ermittelten Toleranzgrenzen liegen. Hierbei gelten nicht bestimmte Werte, Werte mit der Angabe kleiner als (<) untere Grenze des Arbeitsbereiches, Werte aus Untervergaben an Fremdlaboratorien und Werte aus der Anwendung eines nicht vorgegebenen Verfahrens als nicht erfolgreich. Weiterhin mussten mindestens 8 % der Parameter (hier 8 von 9) erfolgreich bestimmt worden sein (mindestens von 3 Werten).

8 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 6 Auswertung Zahl der teilnehmenden Labors: 9 Laboratorien gaben keine Ergebnisse ab. Zahl der abgegebenen Werte: 5638 Zahl der akzeptierten Werte: 555 (89,66 %) Zahl der erfolgreichen Labors: gemäß LAWA-Merkblatt 169 (76,13 %) In der folgenden Grafik sind die Anteile akzeptabler Werte für jedes Labor aufsteigend geordnet dargestellt. Bei 1 Laboratorien lagen alle Werte innerhalb der Toleranzgrenzen. Die Erfolgsgrenze für diesen Ringversuch lag jeweils bei 8% (siehe Bewertung). Bewertung nach LAWA Anteil akzeptabler Werte in % Laboratorien, aufsteigend geordnet Zur Ergebnisdarstellung Die Ergebnisse der einzelnen Parameter sind ab Seite 11 zusammengestellt. Anschließend folgt eine Darstellung jedes einzelnen Niveaus für jeden Parameter. Im Folgenden werden noch einige Hinweise zur Ergebnisdarstellung gegeben.

9 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 7 Zu den Parametern in tabellarischer Übersicht In diesen Tabellen sind für jedes Niveau folgende Kennwerte aufgeführt: Vorgabewerte Absolute und relative Vergleichsstandardabweichungen Ausschlussgrenzen oben und unten Zulässige Abweichungen nach oben und unten in % Anzahl der Werte in diesem Niveau Zahl der nach unten und nach oben abweichenden Werte und deren Gesamtprozentsatz Zur Ermittlung der Wiederfindungsrate Für diesen Ringversuch wurden die von uns tatsächlich eingewogenen Mengen mit den aus den Ergebnissen der Laboratorien ermittelten Vorgabewerten gegenübergestellt. Anschließend wurde aus diesen Werten die Wiederfindungsrate für die einzelnen Parameter dieses Ringversuches ermittelt (siehe grafische Darstellungen). Durch die Vorbehandlung der Matrix war sichergestellt, dass diese die Analyten nicht enthielt. Dadurch erübrigt sich auch die sonst übliche Berechnung der Matrixgehalte. Zu den Graphiken der Standardabweichung und Ausschlussgrenzen Hier sind in Abhängigkeit von der Konzentration die Vergleichsstandardabweichung und die Ausschlussgrenzen in Prozent dargestellt. Die aus den abgegebenen Werten ermittelte relative Standardabweichung ist die, bei der die Punkte durch eine gestrichelte Linie verbunden sind. Die zur Ermittlung der Toleranzgrenzen herangezogenen relativen Standardabweichungen sind die, bei denen die Punkte durch eine durchgezogene Linie verbunden sind; hier wurden die vorgegebenen Ober- und Untergrenzen für die Vergleichstandardabweichung mit einbezogen. Zur Methodenspezifischen Auswertung In den Diagrammen wird für jede Methode dargestellt, welcher Anteil der damit bestimmten Werte in folgende Kategorien fiel: zu wenig: Werte mit einem Z u -Score < - (Ausreißer nach unten) wenig: Werte im Bereich - Z u -Score < -1 richtig: Werte im Bereich -1 Z u -Score +1 viel: Werte im Bereich +1 < Z u -Score + zu viel: Werte mit einem Z u -Score > + (Ausreißer nach oben) In diesen Diagrammen können die mit dem jeweiligen Verfahren ermittelten Ergebnisse verglichen werden.

10 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 8 Folgende Abkürzungen wurden verwendet: HS Headspace-(Dampfraum-)technik LLE Flüssig-flüssig-Extraktion FID Flammenionisationsdetektor MS massenspektrometrische Detektion PID Photoionisationsdetektor ECD Elektroneneinfangdetektor Zur Einzelniveaudarstellung Im letzten Teil dieser Auswertung sind für alle Einzelniveaus die Ergebnisse und Z u - Scores sowie deren Bewertung zusammen mit den Laborcodes tabellarisch und graphisch dargestellt. Der Laborcode der einzelnen Teilnehmer wurde diesen auf dem jeweiligen Ergebnisbewertungsblatt mitgeteilt. Internet Diese Auswertung ist auch im Internet erhältlich:

11 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 9 Länderspezifische Regelungen zum 8. LÜRV - BTXE und LHKW in Abwasser Baden-Württemberg: Laboratorien, die nach der "Verordnung des Ministeriums für Umwelt und Verkehr über sachverständige Stellen in der Wasserwirtschaft" vom.mai 1 für den Teilbereich 6 anerkannt sind, sind verpflichtet, mit den anerkannten Verfahren an diesem Ringversuch teilzunehmen. Bayern: Die Teilnahme an diesem Länderübergreifenden Ringversuch ist für zertifizierte bayerische Untersuchungsstellen nicht verpflichtend. Die erfolgreiche Teilnahme wird aber für die Zulassung nach EÜV von der AQS-Leitstelle anerkannt. Berlin: Dieser Ringversuch gilt als Nachweis der Eignung für Akkreditierungen/Zulassungen nach der Berliner VGS und für Oberflächenwasseruntersuchungen. Brandenburg: "Untersuchungsstellen, die eine Zulassung gemäß der Untersuchungsstellen- Zulassungsverordnung (UstZulV) vom zur Untersuchung der im Ringversuch geprüften Parameter in Abwasser nach 73 Abs. 1 des Brandenburgischen Wassergesetzes (BbgWG), eine Zulassung zur Untersuchung von Indirekteinleitungen gemäß 74 Satz 1 BbgWG oder Untersuchungen gemäß 11 BbgWG besitzen oder beantragen wollen, sind zur Teilnahme an diesem Ringversuch verpflichtet." Bremen: keine Hamburg: Die Laboratorien, die mit der FHH den Rahmenvertrag abgeschlossen haben, werden entsprechend 9 (1) aufgefordert, an diesem Ringversuch teilzunehmen. Gemäß der "Verordnung über Anforderungen an Wasser- und Abwasseruntersuchungsstellen und deren Zulassung" vom werden alle Untersuchungsstellen, die eine Zulassung für den Teilbereich 6 anstreben, aufgefordert, an diesem Ringversuch teilzunehmen. Es sind die im "Merkblatt zur Zulassung von Messstellen im Wasser- und Abwasserbereich im Bundesland Hamburg" (veröffenticht im Januar ) angegebenen Analyseverfahren anzuwenden. Hessen: Dieser Ringversuch gilt als Nachweis der Eignung für Laboratorien, die nach 5 EKVO (i.d. Fassung vom ) und 9 EKVO (i.d. Fassung vom 1.1.) in Hessen zugelassen sind. Im Rahmen des EKVO-Anerkennungsverfahrens in Hessen haben Sie sich verpflichtet: Regelmäßig an den von der HLUG veranlassten Ringversuchen bzw. Vergleichsmessungen zwischen den Untersuchungsstellen teilzunehmen. Eine Teilnahmepflicht besteht bei diesem Ringversuch für alle Parameter, für die Sie anerkannt sind. Darüber hinaus ist eine freiwillig Teilnahme mit nicht anerkannten Parametern möglich. Laboratorien, die sich im Anerkennungsverfahren gem. EKVO befinden, wird die Teilnahme an diesem Ringversuch dringend nahegelegt. Die Kriterien für eine erfolgreiche bzw. nicht erfolgreiche Teilnahme sind in Abschnitt..1. VwV-EKVO festgelegt. Nach EKVO staatlich anerkannte Laboratorien müssen die Analysenverfahren, für die sie zugelassen sind, bzw. die Analysenverfahren gemäß Merkblatt B-/1 der HLfU vom anwenden. Abweichende Verfahren können nicht anerkannt werden. Mecklenburg-Vorpommern: Den mit der Untersuchung von Abwasserproben im Rahmen der Einleiterüberwachung befassten Untersuchungsstellen Mecklenburg-Vorpommerns (staatliche, kommunale und staatlich anerkannte Untersuchungsstellen) wird die Teilnahme an diesem Ringversuch empfohlen. Niedersachsen: Es sind die in der Abwasserverordnung (Stand.9.1) vorgeschriebenen Referenzverfahren anzuwenden. Die Bestimmung mittels gleichwertiger Verfahren gem. Erlass des MU v Az ist zulässig. Staatlich anerkannte Untersuchungsstellen müssen hierbei das Verfahren anwenden, für das die Anerkennung erteilt wurde. Das Be-

12 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 1 stehen des Ringversuchs ist für Laboratorien, die sich im Anerkennungsverfahren befinden, noch keine hinreichende Voraussetzung für die Erlangung der Anerkennung. Nordrhein-Westfalen: Stellen mit einer Zulassung für die Untersuchung von Abfällen, Sickerwasser, Oberflächenwasser und Grundwasser nach 5 Landesabfallgesetz (LAbfG) (Teilbereich 3: Sickerwasseruntersuchungen) sind verpflichtet, an diesem Ringversuch teilzunehmen. Darüber hinaus werden die Ergebnisse dieses Ringversuch bei der Auswahl geeigneter Untersuchungsstellen für die Selbstüberwachung von Abwassereinleitungen nach 6, 6a Landeswassergesetz berücksichtigt. Zugelassene Untersuchungsstellen nach 5 LAbfG, Teilbereich 3, haben die im Rd.Erl. des MUNLV vom 1.8. angegebenen Analysenverfahren anzuwenden. Rheinland-Pfalz: Dieser Ringversuch ist Bestanteil der Zulassung von Drittlaboratorien laut 57 Wassergesetz des Landes Rheinland-Pfalz (Landeswassergesetz LWG-) vom 15. April 1995 zur Eigenüberwachung gemäß der Landesverordnung über die Eigenüberwachung von Abwasseranlagen (EÜVOA) vom 5. März Saarland: Dieser Ringversuch gilt als Nachweis der Eignung für Laboratorien, die nach 5 der Eigenkontrollverordnung - EKVO des Saarlandes zugelassen sind. Die Teilnahme wird für die Zulassung nach EKVO des Saarlandes nur berücksichtigt, wenn der gesamte Parameterumfang analysiert wird bzw. alle mit dem Zulassungsbescheid übereinstimmenden Parameter analysiert werden. Im übrigen sind die Analysenverfahren der Abwasserverordnung AbwV vom 9. Juli 1 anzuwenden. Alternativ können auch gleichwertige Analyseverfahren angewendet werden. Es muss sichergestellt sein, dass die o. a. unteren Grenzen des Arbeitsbereiches erreicht werden. Sachsen: keine Sachsen-Anhalt: Der Vollzug im wasserrechtlich geregelten Bereich, d.h. die Untersuchung im Abwasser wird z.zt. ausschließlich von staatlichen Laboratorien durchgeführt. Die Teilnahme am Ringversuch bewirkt daher keinerlei Zulassung oder Auftrag für Abwasseruntersuchungen zur behördlichen Überwachung von Abwassereinleitern. Schleswig-Holstein: Labore, die über eine Zulassung gemäß der Landesverordnung über die Zulassung von Abwasseruntersuchungsstellen (ZAVO) verfügen, sind verpflichtet, sich an diesem Ringversuch zu beteiligen, sofern sie über eine Zulassung für die in den Ringversuch einbezogenen Parameter verfügen. Erfolglose Teilnahme oder Nichtteilnahme kann zum Entzug der Zulassung für die entsprechenden Parameter führen. Labore, die Untersuchungen gemäß AbwAG durchführen, müssen mit dem im AbwAG genannten Analysenverfahren am Ringversuch teilnehmen. Thüringen: Die erfolgreiche Teilnahme am 8. Länderübergreifenden Ringversuch ist Voraussetzung für die Zulassung nach Thüringer Abwassereigenkontrollverordnung ThürAbwEKVO vom 15.September Zur erfolgreichen Teilnahme an diesem Ringversuch sind weiterhin alle Laboratorien verpflichtet, die Auftragsanalytik im zu bewertenden Parameterspektrum für die Thüringer Landesanstalt für Umwelt und Geologie durchführen bzw. sich dafür bewerben. Für Sie gelten die länderspezifischen Regelungen des Bundeslandes, in dem Ihr Labor eine Anerkennung (Zulassung) hat.

13 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 11 Benzol Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] 1 13,1,6374,13 19,3 8,6 45,18-36, ,9 3,8 4, , 4,84,15 3,6-8,7 4 1,4 3 4,4 9,3881,3 63,61 5,1 5,59-4, ,5 4 59,69 1,96 1,6 88,95 36,1 49, -39, , 5 73,68 15,98 1,69 19,9 44,48 49,19-39,63 4 1, 6 97,5 17,636 18,17 136,1 64,43 4,9-33,61 4 9,5 7 19,3 18,31 16,75 149,5 75,7 36,8-31, ,5 8 14,3 8,768 3,15 19, 71,96 53, -4, ,7 9 15,,85 15, 1,6 19,4 3,6-8, ,8 1 18,4 37,88,97 65,7 111,1 47,35-38,4 41 9, ,5 39,86 18,16 37,9 145,8 4,5-33,59 45, 1 349,5 73,43 1,1 515,3 15, 47,44-38, , ,1 117,74 19,36 871,1 391, 43,5-35, , ,5 19,38 15, ,4 3,6-8, , , 146,3 15, , 33,8-8, ,1 Summe , Wiederfindung: Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Benzol Vorgabe in µg/l y =,934x + 1, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 93, %.

14 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 1 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Benzol rel. Standardabweichung in % Konzentration in µg/l Die Untergrenze für die relative Standardabweichung wurde in drei Fällen erreicht. Benzol Ausschlussgrenzen in % Konzentration in µg/l

15 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 13 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Benzol 6 57, 5 Anteil in % ,41 9,66 5,48 1,45 HS+FID HS+MS LLE+FID LLE+MS HS+PID Methodenvergleich Benzol 8 7 Häufigkeit in % zu wenig wenig richtig viel zu viel LLE+MS LLE+FID HS+MS HS+FID Die mit Flüssig-flüssig-Extraktion (LLE) bestimmten Werte zeigen eine geringfügig höheren Anteil an Minderbefunden.

16 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 14 Toluol Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] 1 13,1 3,5547 7,1 1,48 6,738 63,76-48, ,5 6,61 3, , 35,9 19,14 3,6-8, ,8 3 49,4 7, , 65,54 35,55 3,6-8, ,3 4 59,14 13,93,48 89,45 34,9 51,5-4,96 4 4,8 5 7,44 11,795 16,8 98,8 5,47 35,67-3, ,8 6 95,93 14,389 15, 17, 69, 3,6-8, ,8 7 18,1 4,169,35 163, 64,6 5,93-4, , ,9 19,779 15, 174,9 94,84 3,6-8, , , 7,13 18,1 9,1 99,3 4,1-33, , ,4 31,3 16,76 55, 18,3 36,8-31, ,5 11 1, 35,41 16,1 98,6 155,1 35, -9, , ,5 55,74 15, 49,6 67, 3,6-8, , ,9 73,39 15,4 647,4 35,5 3,71-8, , ,3 115,1 18,11 891,6 43,1 4,1-33, , ,6 158,53 17, ,3 37,63-31, ,7 Summe ,8 Wiederfindung: Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Toluol Vorgabe in µg/l y =,919x + 1, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 91,9 %.

17 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 15 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Toluol rel. Standardabweichung in % Konzentration in µg/l Die Untergrenze für die relative Standardabweichung wurde in fünf Fällen erreicht. Toluol Ausschlussgrenzen in % Konzentration in µg/l

18 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 16 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Toluol 6 57, 5 Anteil in % ,57 9,66 5,31 1,45 HS+FID HS+MS LLE+FID LLE+MS HS+PID Methodenvergleich Toluol 8 7 Häufigkeit in % LLE+MS LLE+FID HS+MS zu wenig wenig richtig viel zu viel HS+FID Die Unterschiede zwischen den Verfahren sind nicht signifikant.

19 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 17 o-xylol Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] 1 1,7,4746 4,58 15,79 5,59 56,86-44,49 4 1,4 19,46 3,545 18, 7,3 1,9 4,4-33, ,9 3 4,7 6,149 15, 53,97 9,7 3,6-8, ,1 4 5,3 1,76 4,39 81,8 9,1 56,33-44, , 5 78,3 16,53 1,7 115,6 48,1 47,6-38, ,5 6 11,8 1,58 19,43 158,9 71,17 43,4-35, , 7 135,5,39 15, 179,7 97,48 3,6-8, ,3 8 19,5 6,655,59 189,5 8,59 46,36-37, , ,9 5,183 15,,6 1,8 3,6-8,7 4 9, ,1 7,669 15,45 39,4 17,4 33,68-8, ,5 11 6,4 49,86,1 339,7 135,5 5, -4, , ,4 56,766 15, 51,8 7, 3,6-8,7 37 5, ,1 7,468 15, 64,6 347,5 3,6-8, , ,4 114,74 15,67 98,8 518, 34,19-9,5 45 1, ,4 163,9 17, , 37,61-31, ,4 Summe ,5 Wiederfindung: Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] o-xylol Vorgabe in µg/l y =,9317x +, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 93, %.

20 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 18 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: o-xylol rel. Standardabweichung in % Konzentration in µg/l Die Untergrenze für die relative Standardabweichung wurde in fünf Fällen erreicht. o-xylol Ausschlussgrenzen in % Konzentration in µg/l

21 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 19 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile o-xylol 6 57, 5 Anteil in % ,57 9,8 5,15 1,45 HS+FID HS+MS LLE+FID LLE+MS HS+PID Methodenvergleich o-xylol 8 7 Häufigkeit in % LLE+MS LLE+FID HS+MS zu wenig wenig richtig viel zu viel HS+FID Die Unterschiede zwischen den Verfahren sind nicht signifikant.

22 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite m-/p-xylol Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] 1 1,51 3,7534 3, 1,5 5,839 7, -53,33 4 4,8 6,5 6,4196 4,1 41,33 14,88 55,85-43, ,5 3 39,9 8,565 1,9 58,53 3,46 49,74-39, , 4 49,57 7, , 65,73 35,65 3,6-8,7 4 1,4 5 7,8 11,17 15,6 96,98 5,3 33,1-8, ,3 6 93,63 17,678 18,88 133, 61,1 4,5-34, ,9 7 11,1,56,1 16,1 69,5 45,4-37, , 8 14,3 1,439 15,7 188,9 1, 3,76-8, , , 48,8 9,7 81,1 77,34 71,3-5, , 1 4, 3,63 15, 7,8 146,9 3,6-8, , 11 3,7 41,769 17,95 35, 155,4 39,73-33, ,1 1 43, 64,53 15, 57,5 39,4 3,6-8, ,3 13 5,5 1,98 19,71 753, 333,1 44,13-36, , , 1,9 15, ,4 3,6-8, , ,1 51,35 5, , 58,41-45, ,3 Summe ,1 Wiederfindung: Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] m-/p-xylol Vorgabe in µg/l y =,9471x -, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 94,7 %.

23 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 1 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: m-/p-xylol rel. Standardabweichung in % Konzentration in µg/l Die Untergrenze für die relative Standardabweichung wurde in vier Fällen, die Obergrenze in einem Fall erreicht. m-/p-xylol Ausschlussgrenzen in % Konzentration in µg/l

24 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile m-/p-xylol 6 56,84 Anteil in % ,57 9,66 5,31 1,61 HS+FID HS+MS LLE+FID LLE+MS HS+PID Methodenvergleich m-/p-xylol 8 7 Häufigkeit in % zu wenig wenig richtig viel zu viel LLE+MS LLE+FID HS+MS HS+FID Die Unterschiede zwischen den Verfahren sind nicht signifikant. Lediglich die mit Flüssig-flüssig-Extraktion mit anschließender FID-Detektion ermittelten Werte zeigen eine verbreiterte statistische Verteilung.

25 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 3 Ethylbenzol Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] 1 15,1,51 15, 19,91 1,8 3,6-8,7 4 4,8 9,64 6,45 1,68 44,1 17,9 49,16-39, ,5 3 43,83 8,81,13 63,64 7,63 45,18-36, , 4 61,7 9,559 15,49 8,56 43,86 33,76-8, ,3 5 73,8 16,13 1,85 11,4 44,36 49,6-39,91 4 4,8 6 94,75 16,699 17,6 131,6 63,81 38,93-3, , 7 15,1 15,76 15, 139,3 75,57 3,6-8, , ,7,511 15, 181,3 98,35 3,6-8, ,8 9 15,5 6,966 17,69 1,1 1,5 39,9-3, , ,3 4,146 3,64 75,1 11,8 54,33-4, , 11 31,7 35,473 15,31 38,9 165,4 33,34-8, , , 55,633 16,16 466, 4,5 35,39-3, , ,8 11,53 17,3 88,4 433,7 38,15-3, , ,5 137,6 17, ,5 39,1-3, , ,94, ,8 5,43-4, ,3 Summe ,8 Wiederfindung: Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Ethylbenzol Vorgabe in µg/l y =,9694x - 5, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 96,9 %.

26 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 4 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Ethylbenzol rel. Standardabweichung in % Konzentration in µg/l Die Untergrenze für die relative Standardabweichung wurde in drei Fällen erreicht. Ethylbenzol Ausschlussgrenzen in % Konzentration in µg/l

27 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 5 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Ethylbenzol 6 56,8 Anteil in % ,7 9,71 5,34 1,46 HS+FID HS+MS LLE+FID LLE+MS HS+PID Methodenvergleich Ethylbenzol 8 7 Häufigkeit in % zu wenig wenig richtig viel zu viel LLE+MS LLE+FID HS+MS HS+FID Die Unterschiede zwischen den Verfahren sind nicht signifikant. Lediglich die mit Flüssig-flüssig-Extraktion mit anschließender FID-Detektion ermittelten Werte zeigen eine verbreiterte statistische Verteilung.

28 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 6 Trichlorethen Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] 1 13,84 3,3138 3,95 1,47 7,85 55,16-43,44 4 9,5 4,3 5,3488 1,99 36,48 14,56 49,98-4, ,3 3 34,71 7,131,78 5,97 1,49 46,86-38, ,9 4 48,94 1,14 4,8 77,6 6,99 57,45-44, ,5 5 76,96 1,947 16,8 15,4 5,89 36,98-31,7 45 1, 6 9,51,41 1,88 138,5 55,55 49,69-39,95 4 1, 7 119,6 19,879 16,6 163, 8,63 36,49-3, , ,4 35,653 4,69 6,9 79,88 57,15-44, ,1 9 16, 8,947 17,86 6,1 18,4 39,53-33, , ,5 31,793 17,3 53,7 14,6 38,19-3, , 11 16, 39,61 18,9 3,5 143,7 4,7-33, ,1 1 37,7 7,938 19,3 53,8 41,9 4,4-35, , ,8 1,17 19,84 889,6 391, 44,45-36, , , 153,14, ,4 46,4-37, , , 3,5 6, ,3 63,14-48,8 37 5,4 Summe ,7 Wiederfindung: Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Trichlorethen Vorgabe in µg/l y =,8641x + 4, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 86,4 %, wobei ein Trend zu kleineren Wiederfindungen bei höheren Konzentrationen zu beobachten ist.

29 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 7 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Trichlorethen rel. Standardabweichung in % Konzentration in µg/l Die Grenzen für die relative Standardabweichung wurden in keinem Fall erreicht. Trichlorethen Ausschlussgrenzen in % Konzentration in µg/l

30 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 8 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Trichlorethen 6 56,19 5 Anteil in % 4 3,38 18,57 1,86 HS+ECD HS+MS LLE+ECD LLE+MS Methodenvergleich Trichlorethen 8 7 Häufigkeit in % zu wenig wenig richtig viel zu viel LLE+ECD HS+MS HS+ECD Die Unterschiede zwischen den Verfahren sind nicht signifikant.

31 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 9 Tetrachlorethen Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] 1 11,69,7964 3,93 18,13 6,616 55,9-43, ,5 9,63 6,3189 1,3 43,93 18,7 48,5-39, ,3 3 43,9 11,8 5,89 69,44 3,9 6,43-46, ,8 4 6,91 13,57 1,44 9,48 37,3 48,54-39, 4 4 9,5 5 73,73 13,73 18,61 14, 48,38 41,38-34, ,9 6 89,14 1,985 4,66 14, 49,36 57,7-44, ,4 7 17,8,616,97 158,9 66,4 47,34-38, ,3 8 16,4 3,65,9 35,6 1,4 45,1-36, , ,7 33,461 1,1 33,4 96,51 47,96-38,8 43 4, ,5 46,13 6,33 83,7 9,34 61,63-47, ,5 11,1 4,357 19,7 316,6 144,1 4,51-35, , ,7 8,5 5,4 54, 171,4 59,14-45, , ,8 171,56 34,46 91,8 198,5 85,16-6,1 37 5, ,7 175,6 3, , 54,99-43, , ,5 54,34 9, ,1 71,54-53, ,3 Summe , Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Wiederfindung: Tetrachlorethen Vorgabe in µg/l y =,8366x + 7, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 83,7 %, sinkend mit steigender Konzentration.

32 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 3 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Tetrachlorethen rel. Standardabweichung in % Konzentration in µg/l Die Grenzen für die relative Standardabweichung wurden in keinem Fall erreicht. Tetrachlorethen Ausschlussgrenzen in % Konzentration in µg/l

33 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 31 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Tetrachlorethen 6 56,1 5 Anteil in % 4 3,4 18,6 1,86 HS+ECD HS+MS LLE+ECD LLE+MS 8 7 Methodenvergleich Tetrachlorethen Häufigkeit in % LLE+ECD HS+MS zu wenig wenig richtig viel zu viel HS+ECD Die Unterschiede zwischen den Verfahren sind nicht signifikant.

34 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 3 1,1,1-Trichlorethan Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] 1 1,48,886 3,1 19,9 7,33 5,95-4, ,1 19,67 5,935 5,89 31,56 1,49 6,4-46, ,5 3 43,1 8,13 18,89 61,1 8, 4,6-34,84 45, 4 59,9 14,7 4,91 93, 3,47 57,75-45,4 41, 5 77,73,483 8,9 131,3 37,61 68,93-51, ,9 6 9,93 18,738,16 135, 58,5 45,8-37, , ,7 6,531 3,13 175,5 66,48 5,96-4, , ,6 4,683 18,1 19,3 89,93 4,37-33, , ,6 9,666 17,8 37, 116,6 38,1-3, , 1 178,7 47,43 6,55 89,9 93,35 6,4-47, ,5 11,3 43,367 19,51 319, 14,4 43,63-35,9 4 5, 1 37, 55,651 17,1 449,7 3,8 37,43-31, , , 15,8,95 743,9 311, 47,3-38, , , 189,54 6, ,6 61,1-47, , ,9 75,87 3, ,8 74, -54, ,4 Summe ,6 Wiederfindung: Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] 1,1,1-Trichlorethan Vorgabe in µg/l y =,877x + 3, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 87,1 %.

35 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 33 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: 1,1,1-Trichlorethan rel. Standardabweichung in % Konzentration in µg/l Die Grenzen für die relative Standardabweichung wurden in keinem Fall erreicht. 1,1,1-Trichlorethan Ausschlussgrenzen in % Konzentration in µg/l

36 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 34 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile 1,1,1-Trichlorethan 6 56,51 5 Anteil in % 4 3,6 18,57 1,86 HS+ECD HS+MS LLE+ECD LLE+MS Methodenvergleich 1,1,1-Trichlorethan 8 7 Häufigkeit in % zu wenig wenig richtig viel zu viel LLE+ECD HS+MS HS+ECD Die Unterschiede zwischen den Verfahren sind nicht signifikant.

37 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 35 Dichlormethan Niveau Vorgabe [µg/l] rob. Standardabweichung [µg/l] rel. Standardabweichung [%] Ausschlussgrenze oben [µg/l] 1 4,4 6,843 8,4 4,61 1,16 66,4-5, ,1 5,13 9,593 18,47 7,69 33, 41,3-34, ,6 3 6,76 16,646 6,5 11,8 3,8 6,17-47, ,1 4 71,93 7,558 38,31 141,5 4,9 96,73-65, ,1 5 84,36 17,178,36 13, 5,83 45,79-37, ,3 6 11,1,73,3 16,1 69,19 45,45-37, , ,,17 16,5 18,5 9,8 36,3-3, , ,6 34,867 1,99 37,8 94,95 49,96-4, , ,9 48,716 5,39 35, 13,9 59,4-45, , , 57,76 8,65 335, 97,5 68,15-51, , , 64,89 6,13 396,3 13, 61,9-47, , , 83,8 3,98 538,7 196,1 55,4-43, , , 15,91 1,59 868,6 353,1 48,93-39, , ,9 18,73 15, ,1 3,91-8, , ,97 3, , 53,83-4, ,7 Summe ,5 Wiederfindung: Ausschlussgrenze unten [µg/l] Ausschlussgrenze oben [%] Ausschlussgrenze unten [%] Anzahl Werte außerhalb unten außerhalb oben außerhalb [%] Dichlormethan Vorgabe in µg/l y =,935x + 8, Einwaage in µg/l Die mittlere Wiederfindung lag bei 93,5 %.

38 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 36 Relative Standardabweichungen und Ausschlussgrenzen: Dichlormethan rel. Standardabweichung in % Konzentration in µg/l Die Grenzen für die relative Standardabweichung wurden in keinem Fall erreicht. Dichlormethan Ausschlussgrenzen in % Konzentration in µg/l

39 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 37 Methodenspezifische Auswertung: Methodenanteile Dichlormethan 6 56,61 5 Anteil in % 4 3,74 17,74 1,9 HS+ECD HS+MS LLE+ECD LLE+MS Methodenvergleich Dichlormethan 9 8 Häufigkeit in % zu wenig wenig richtig viel zu viel LLE+ECD HS+MS HS+ECD Die mit Flüssig-flüssig-Extraktion ermittelten Werte zeigen eine breitere statistische Verteilung und einen größeren Anteil an Minderbefunden.

40 8. LÜRV Einzelniveaubetrachtungen Seite 38 Einzelniveaudarstellungen Benzol...39 Toluol...69 o-xylol...99 m-/p-xylol...19 Ethylbenzol Trichlorethen Tetrachlorethen ,1,1-Trochlorethen...49 Dichlormethan...79

41 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite LÜRV Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Benzol ,1 19,3 8,6 Zu-score Bewertung 1 15,5, , , ,4 -, , ,7, , ,87-1, , ,3, ,1, ,5 1, ,5 -, ,, , ,3 1, ,5, ,1, , ,7 -, ,9 -, ,1 -,83 + 8,1 -, , ,17,7 + 13,4, ,31 -,1-5 11,6 -, ,1, , ,3 -, ,1, ,9 -, ,8-1, , ,5 1, ,8, ,6, , -, ,69-1, ,1 3, ,3,4 +

42 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 4 Benzol Konzentration in µg/l Benzol Zu-Score

43 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite LÜRV Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Benzol - 3,8 4,84,15 Zu-score Bewertung 9 3, ,3-1, ,3, ,71-1, , , ,37, , ,61-9 9,9 -, , ,3 -, , ,1-1, , ,6-1, ,5 -, ,8, ,8 -, ,,8 + 5,7-1, ,8, , ,9, , , ,8 -, ,8 -, ,6 -, ,, ,7, ,7, ,, ,3 -, , ,35-1, ,5 1, ,4, , ,5 -, , -, ,5 -,99 +

44 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 4 Benzol - Konzentration in µg/l Benzol Zu-Score

45 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite LÜRV Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Benzol - 3 4,4 63,61 5,1 Zu-score Bewertung 6 33, -1, ,6, , ,4-1, , -3, ,7-1, ,8-1, ,7 -, ,8, ,7, , ,7, ,, ,3, ,8, ,, ,9 -, , , , ,9 1, ,755 -, ,7, ,5, ,5 -, ,7, , -, ,9 -, ,8, ,38, ,9 -, ,5, ,1 -, ,7 -, ,7, ,4 1, , , , -1, ,1 -, ,7 -, ,6, +

46 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 44 Benzol - 3 Konzentration in µg/l Benzol - 3 Zu-Score

47 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite LÜRV Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Benzol ,69 88,95 36,1 Zu-score Bewertung 6,9, ,1-1, ,7, ,7, ,4 -, ,1, , ,795, , ,6 -, , ,6 -, , -, , ,7, ,7 -, ,9 -, , ,54 -, , ,8, , , ,5 -, ,1 -, , ,5, ,1, ,4 -, ,7 -, , ,3 1, , -, , , ,, ,6 -, , ,7, ,5 -, ,5 -,36 +

48 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 46 Benzol - 4 Konzentration in µg/l Benzol - 4 Zu-Score

49 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite LÜRV Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Benzol ,68 19,9 44,48 Zu-score Bewertung 11 69,3 -, , , ,69 -, , ,1 -, , ,15 -, ,4 1, ,4 -, ,5 -, , -, ,95 -, ,4 1, ,75,1-11 4,1 -, ,8, ,, ,5 -, ,7, ,4, ,5 -, , ,8 -, ,6, ,5, ,4 1, ,9-1, ,8 -, , , ,6 -, ,8 1, ,4-1, , , -, , , -, ,8, ,6 +

50 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 48 Benzol Konzentration in µg/l Benzol Zu-Score

51 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite LÜRV Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Benzol ,5 136,1 64,43 Zu-score Bewertung , , ,4, ,5, , , -, , ,9-1, , ,9 -, , , ,4-1, ,8, ,9 -, ,3 -, , , ,6 -, , , ,9, , , , , ,5 + 11, , , , , , , ,5 -, , ,85 -, ,3-34 7,9-1, ,4 -, ,6-1, ,61 +

52 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 5 Benzol - 6 Konzentration in µg/l Benzol Zu-Score

53 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite LÜRV Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Benzol ,3 149,5 75,7 Zu-score Bewertung 9 14, ,8 -, , ,4, ,1 -, , , ,1 -, ,6, ,7, , , , ,9 -, , ,1, , ,8-1 11,94, ,5-3, , ,5 -, , , ,1 -, , , , ,3 -, , , , ,7 1, ,9 -, , , , ,4-1, , ,4 -,17 +

54 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 5 Benzol - 7 Konzentration in µg/l Benzol - 7 Zu-Score

55 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite LÜRV Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Benzol ,3 19, 71,96 Zu-score Bewertung 137, ,9-1, , , , ,4-3, ,4-1, , ,7-1, , , , , ,8 1, , , , , , ,7, , , , , , , , , ,95-1, ,1 -, , , ,9 -, , , , , ,7 -, , , , ,6 -, ,5 +

56 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 54 Benzol - 8 Konzentration in µg/l Benzol - 8 Zu-Score

57 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite LÜRV Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Benzol ,6 19,4 Zu-score Bewertung 1 1, , ,77 -, , , , ,55 -, , , ,1, , , , ,5,6 + 15, ,6 1, , , , , , , , , , , , ,8 1, , -, , ,1, , , , , ,, , , , +

58 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 56 Benzol Konzentration in µg/l 876 Benzol Zu-Score 9,

59 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite LÜRV Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Benzol ,4 65,7 111,1 Zu-score Bewertung , , ,1-1, , ,18, ,8 -, ,5 -, ,8 -, , , ,7 -, , , , ,3 -, , , , , , , , ,614 -, ,66, , ,7 -, , , ,19 + 1, , , , ,5, , , , ,5 -, , , ,89 +

60 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 58 Benzol Konzentration in µg/l Benzol Zu-Score

61 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite LÜRV Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Benzol ,5 37,9 145,8 Zu-score Bewertung 6, , , , ,7-1, , , ,1 -, , ,6, ,7 1, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,1-1, ,7, , , , ,1, ,8 -, , , , ,3-1, , ,3-1, , -1, ,8,66 +

62 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 6 Benzol - 11 Konzentration in µg/l Benzol - 11 Zu-Score,5 1,5 1,5 -,5-1 -1,5 - -,

63 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite LÜRV Mittelwert [µg/l] Tol.-grenze oben [µg/l] Tol.-grenze unten [µg/l] Laborcode Ergebnis [µg/l] Benzol ,5 515,3 15 Zu-score Bewertung , , , ,4 -, ,4, ,7-3, , , ,9, , , , , , , , , , , , , , , , , ,1-5, , , , -, , , , , , , , , , , , , ,94 +

64 8. Länderübergreifender Abwasser-Ringversuch Seite 6 Benzol Konzentration in µg/l Benzol Zu-Score