Verträglichkeitsnachweis im RID/ADR

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1 Verträglichkeitsnachweis im RID/ADR Gültigkeit: Einzelverpackungen für Flüssigkeiten aus Polyethylen Standardflüssigkeiten (Prüfflüssigkeiten) als Repräsentanten der Schädigungswirkung für Spannungsrissauslösung und Quellung sind - Netzmittellösung - Kohlenwasserstoffgemisch ( White Spirit ) mit etwa 7,5% Quellung - n-butylacetat Kombination Spannungsriss/Quellung (4 %) Wie erfolgt der chemische Verträglichkeitsnachweis für andere Kunststoffe bzw. Kombinationen von Kunststoffen und für Zubereitungen mit höherer Schädigungswirkung als den Standardflüssigkeiten? RID/ADR: Vorlagerung von je 15 Prüfmustern mit jeder einzelnen Zubereitung für 6 Monate bei Raumtemperatur und anschließend erfolgreiche Bauartprüfung. Unpraktikabel! Blümel ERFA

2 Neue Prüfflüssigkeiten (Modellflüssigkeiten) Zubereitungen von Schädlingsbekämpfungsmitteln haben häufig eine höhere Quellung als die Standardflüssigkeit Kohlenwasserstoffgemisch. Zubereitungen von Schädlingsbekämpfungsmitteln haben häufig eine höhere Spannungsriss auslösende Wirkung als die Standardflüssigkeit Netzmittellösung Wegen der hohen Permeation durch Polyethylen müssen Verpackungen aus PE für Zubereitungen von Schädlingsbekämpfungsmitteln häufig mit einer Permeationsbarriere versehen sein (koextrudiertes PA/PE oder EVOH/PE) Blümel ERFA

3 Neue Prüfflüssigkeiten (Modellflüssigkeiten) Emulgator-Konzentrat Pfl % Emulsogen 20 % Phenylsulfonat Ca % Trinkwasser Blümel ERFA

4 Neue Prüfflüssigkeiten (Modellflüssigkeiten) Lösungsmittel-Konzentrat Pfl % Solvesso 150 (Gemisch von aromatischen Kohlenwasserstoffen) 16 % Cyclohexanon 16 % N-Methylpyrrolidon 16 % Propylenglykol 16 % Dowanol PM-E Glykolether 20 % Emulgator-Konzentrat Pfl 2322 Blümel ERFA

5 Prüfflaschen für neue Labormethode Blümel ERFA

6 Abmessungen der Prüfflaschen Abmessungen [mm] Coex PE/PA Coex PE/EVOH Außendurchmesser D 88.5 ± 1 Gesamthöhe H 234 ± 1.5 Gewindenenndurchmesser d Durchmesser der Einfüllöffnung d1 42 ± 0.2 Mutterkerndurchmesser d ± 0.3 Gewindetiefe ll 21 ± 0.5 Gewindesteigung p 4 Nennvolumen [L] 1.2 Masse [kg] Blümel ERFA

7 Prüfmethode 1 Liter Coex-Flasche (PE/PA): geblasen aus den Werkstoffen Lupolen 5021D/AdmerL2100/Grilon A 28 NZ 1 Liter Coex-Flasche (PE/EVOH): geblasen aus den Werkstoffen Hostalen GF 4750/Admer/2100/EP-F 101 A Vorlagerungstemperatur: 40 C Lagerung ohne und mit Verformung Blümel ERFA

8 Vorlagerungsapparatur mit Verformung Blümel ERFA

9 Bestimmung charakteristischer Werte Quellung: Änderung der Taramasse der Flasche Permeation: Änderung der Bruttomasse der Flasche Schlagzugzähigkeit: geprüft an Prüfkörpern (Typ 4 gemäß EN ISO 8256), aus den Flaschen gestanzt Blümel ERFA

10 Zusätzliche Untersuchungen Nicht koextrudierte PE-HD-Flaschen (Lupolen 5261 Z) mit Netzmittellösung Coex-Flaschen (PE/PA) mit Salpetersäure (55%) und Coex-Flaschen (PE/PA) with Salzsäure (20 %) Blümel ERFA

11 Quellung mit Coex-PE/PA-Flaschen 3,00 Massenzunahme [%] 2,50 2,00 1,50 1,00 0,50 0,00-0, Solvesso Anon NMP 1,2-PPG Dowanol Pfl2322 Pfl2323 Lagerungsdauer [d] Blümel ERFA

12 Quellung Die neue Prüfflüssigkeit Pfl 2323 hat eine höhere quellende Wirkung als die einzelnen Bestandteile der Mischung Die Quellungssättigung ist schon beinahe nach 14 Tagen und endgültig nach 28 Tagen erreicht Die Massenzunahme beim Coex-Material liegt weit unter dem Wert von nicht koextrudiertem PE mit der Standardflüssigkeit Kohlenwasserstoffgemisch Blümel ERFA

13 PERMEATION durch Coex-PE/PA-Flaschen Massenänderung [g/flasche] Solvesso Anon NMP 1,2-PPG Dowanol Pfl2322 Pfl2323 Lagerungsdauer [d] Blümel ERFA

14 Schlagzugzähigkeit bei 23 C - Coex-PE/PA-Flaschen ohne Verformung Schlagzugzähigkeit [kj/m²] Lagerungsdauer [d] Solvesso Anon NMP 1,2-PPG Dowanol Pfl2322 Pfl2323 Blümel ERFA

15 Schlagzugzähigkeit bei -20 C - Coex- PE/PA-Flaschen ohne Verformung Schlagzugzähigkei t [kj/m²] Lagerungsdauer [d] Solvesso Anon NMP 1,2-PPG Dowanol Pfl2322 Pfl2323 Blümel ERFA

16 Schlagzugzähigkeit bei -20 C - Coex- PE/PA-Flaschen mit Verformung Schlagzugzähigkei t [kj/m²] Lagerungsdauer [d] Solvesso Anon NMP 1,2-PPG Dowanol Pfl2322 Pfl2323 empty Blümel ERFA

17 Schlagzugzähigkeit bei -20 C - Coex-PE/EVOH- Flaschen mit und ohne Verformung Schlagzugzähigkeit [kj/m²] empty/with def. Pfl2323 Pfl2323/with def. Lagerungsdauer [d] Blümel ERFA

18 Schlagzugzähigkeit Keine Spannungsriss auslösende Wirkung kann bei koextrudierten Prüfkörpern gefunden werden Ein geringer Anstieg am Anfang kann mit der Quellung korreliert werden Die nachfolgende geringe Abnahme hängt mit der thermischen Alterung des Polyethylens bei 40 C zusammen Blümel ERFA

19 Schlagzugzähigkeit - PE-Flaschen in Berührung mit Netzmittellösung unter Verformung Schlagzugzähigkeit [kj/m²] at 23 C at -20 C MIN MAX Lagerungsdauer [d] Blümel ERFA

20 Verifizierung der Prüfmethode Die angewandte Prüfmethode ist gegenüber Spannungsriss- Auslösung empfindlich, weil die Schlagzugzähigkeit der Prüfkörper aus den nicht-koextrudierten PE-Flaschen nach Lagerung mit Netzmittellösung deutlich abnimmt. Blümel ERFA

21 Versagen der Quetschnaht nach Lagerung mit Salpetersäure (4 Tage) Blümel ERFA

22 BAM-Zulassung (1) Die angewandten abweichenden Prüfverfahren (Prüfungen) werden als gleichwertig anerkannt. The applied different test measures are recognised equivalent. Der Nachweis der chemischen Verträglichkeit wird für folgende Flüssigkeiten anerkannt: The proof for the chemical compatibility has been demonstrated for the following liquids: Wasser / water Pfl-Fr 2323 UN 1993 Handelsbezeichnung der Fa. Aventis CropScience (Zusammensetzung der einzelnen Rezepturen sind bei der BAM hinterlegt). Trade name of Aventis CropScience Blümel ERFA

23 BAM-Zulassung (2) Durch Laborversuche ist nachzuweisen, daß die Wirkung der einzufüllenden gefährlichen Güter nicht die Wirkung der Modell- Flüssigkeit Pfl-Fr 2323 Lösungsmittel-Emulgatorkonzentrat übertrifft. Der Nachweis hat mit den Prüfmethoden gemäß Prüfbericht Nr vom zu erfolgen. It shall be proved by lab tests that the damaging effects of the dangerous goods on test specimens does not exceed the damaging effects of the model liquids Pfl-Fr 2323 Lösungsmittel- Emulgatorkonzentrat. The prove shall be in accordance with the test method of the test report No dated Blümel ERFA