Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit GC und HPLC

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1 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Diese Liste wurde im Rahmen der -64-LFGB-Arbeitsgruppe Pestizide erstellt Es sind Substanzen aufgeführt, bei denen Mehrfachpeaks bei G- und PL- Bestimmungen beobachtet wurden Dabei hängt die Anzahl der beobachteten Mehrfachpeaks von den angewendeten chromatographischen Bedingungen ab Bei den Substanzen handelt es sich oftmals um chirale Verbindungen Während Enantiomere auf nichtchiralen Säulen nicht aufgetrennt werden, führen Diastereomere häufig zu Mehrfachpeaks Der Begriff Diastereomerenpaar wird im folgenden immer dann verwendet, wenn Diastereomere aus jeweils zwei Enantiomeren bestehen, zum Beispiel bedeutet die Angabe 4 Diastereomerenpaare, dass insgesamt 8 Enantiomere vorliegen Liegen mehrere Wirkstoffe vor, die sich nur durch die unterschiedliche Anzahl an Isomeren unterscheiden, so wird der Wirkstoff mit der größten Isomerenanzahl als erster aufgeführt Die übrigen sind direkt danach in kursiver Schreibweise aufgeführt Diese Liste wird bei Vorliegen neuer Kenntnisse fortgeführt Ergänzungen, Änderungswünsche Fragen können an Dr Angelika Steinborn (angelikasteinborn@bfrbundde), Bundesinstitut für Risikobewertung und Dr elke Franz (helkefranz@bvlbundde), Bundesamt für Verbraucherschutz und Lebensmittel, gerichtet werden Änderungen zur Vorgängerversion sind gelb markiert Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im IUPA Bemerkungen Strukturformel Acrinathrin nur das (S)-(1R)-cis-Isomer (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (Z)-(1R,3S)-2,2- Beim Standard tritt dimethyl-3-[2-(2,2,2-trifluoro-1- ein 2 kleiner Peak trifluoromethylethoxycarbonyl)vinyl]cyclopropanecarb auf oxylate (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (Z)-(1R)-cis-2,2- dimethyl-3-[2-(2,2,2-trifluoro-1- trifluoromethylethoxycarbonyl)vinyl]cyclopropanecarb oxylate ungenannte Stereochemie F 3 F 3 Acrinathrin-(S)-alpha AS-r: BVL, April 2017 Seite 1 von 30

2 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Allethrin Diastereomerenpaare möglich Wahrscheinlich sind die Diastereomere, die sich am yclopentenylring unterscheiden, nicht chromatographisch zu trennen IUPA Bemerkungen Strukturformel (RS)-3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop- 1-enyl)cyclopropanecarboxylate (RS)-3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl (1RS)- cis-trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate Bioallethrin % (RS) trans-enantiomere (RS)-3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl (1R,3R)- 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate (RS)-3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl (1R)- trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate = Bioallethrin AS-r: = 2 = 2 2 = 2 Esbiol S-Bioallethrin ur das (S) trans- Enantiomer (S)-3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl (1R,3R)- 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate Bioallethrin AS-r: = 2 = 2 Alloxydim s ethodim methyl (1RS)-3-[(E)-1-(allyloxyimino)butyl]-4- hydroxy-6,6-dimethyl-2-oxocyclohex-3- enecarboxylate Bioallethrin-(S)-cyclopentenyl-Isomer AS-r: Alloxydim AS-r: BVL, April 2017 Seite 2 von 30

3 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im IUPA Bemerkungen Strukturformel Aramit Diastereomerenpaare hirales Zentrum an einem -Atom und ein zweites am Schwefelatom (nicht bindendes Elektronenpaar als 4 Ligand) Die Konfiguration am Schwefelatom ist thermisch nicht sehr stabil und kann bei höheren Temperaturen umklappen 2-(4-tert -butylphenoxy)-1-methylethyl 2-chloroethyl sulfite Azoxystrobin Bildung von Z-Isomer auf Pflanzen methyl (2E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)pyrimidin-4- yloxy]phenyl}-3-methoxyacrylate ( 2 ) 2 S ( 2 ) 2 Aramit AS-r: Benthiavalicarb isopropylester nur das SR-Enantiomer (R-L) (2 Diastereomerenpaare möglich: SR (R-L, S-D) und SS (S-L, R-D)) isopropyl [(S)-1-{[(R)-1-(6-fluoro-1,3-benzothiazol-2- yl) ethyl]carbamoyl}-2-methylpropyl]carbamate SS-Enantiomere (S-L, R-D) isopropyl [(S)-1-{[(S)-1-(6-fluoro-1,3-benzothiazol-2- yl) ethyl]carbamoyl}-2-methylpropyl]carbamate BVL, April 2017 Seite 3 von 30

4 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Bitertanol Diastereomere 80:20 (A : B) IUPA Bemerkungen Strukturformel (1RS,2RS;1RS,2SR)-1-(biphenyl-4-yloxy)-3,3- dimethyl-1-(1-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol (20:80 ratio of (1RS,2RS)- and (1RS,2SR)-isomers) Bitertanol A (1R,2S) + (1S,2R) ( ) Bitertanol B (1R,2R) + (1S,2S) Bromfenvinphos Isomere (cis und trans) 1:18 (E) : (Z) (EZ)-2-bromo-1-(2,4-dichlorophenyl)vinyl diethyl phosphate Bromfenvinphos-(E) Bitertanol- Diastereomer A AS-r: P 2 5 Br A : B = 8:2 7:3 - Bromfenvinphos (E)-Isomer AS-r: Bromfenvinphos-(Z) 2 5 P 2 5 Br Bromfenvinphos (Z)-Isomer AS-r: BVL, April 2017 Seite 4 von 30

5 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Bromuconazol Diastereomere Diastereomerenverhältnis etwa 50:50 Butoxycarboxim E-Isomer 85-90% Z-Isomer 10-15% IUPA Bemerkungen Strukturformel 1-[(2RS,4RS;2RS,4SR)-4-bromo-2-(2,4- dichlorophenyl)tetrahydrofurfuryl]-1-1,2,4-triazole (EZ)-3-mesylbutanone -methylcarbamoyloxime Bromuconazol AS-r: Br hlordan cis und trans Isomere 60-75% Isomere im wesentlichen cis und trans hlordan-cis (früher auch alpha-hlordan) 1,2,4,5,6,7,8,8-octachloro-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro- 4,7-methanoindene hlordan-trans hlordan-cis-isomer AS-r: hlordan-trans-isomer AS-r: BVL, April 2017 Seite 5 von 30

6 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im hlorfenvinphos Isomere (cis und trans) 86 : 1 (Z) : (E) hlorfenvinphos-(e) hlorfenvinphos-(z) IUPA Bemerkungen Strukturformel (EZ)-2-chloro-1-(2,4-dichlorophenyl)vinyl diethyl phosphate hlorfenvinphos (E)-Isomer AS-r: (Z)-Isomer Gemisch 2 5 P 2 5 hlorfenvinphos-(z) AS-r: Z- + E-Isomer 2 5 P 2 5 (E) (Z) BVL, April 2017 Seite 6 von 30

7 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im hlorthiophos Verhältnis: (i) > (ii) > (iii) IUPA Bemerkungen Strukturformel -2,5-dichloro-4-methylthiophenyl, -diethyl phosphorothioate (i, main component); -4,5-dichloro-2-methylthiophenyl, -diethyl phosphorothioate (ii, small quantities); -2,4-dichloro-5-methylthiophenyl, -diethyl phosphorothioate (iii, minor component) P S S hlorthiophos Gemisch hlorthiophos-1 = (i) AS-r: S 2 5 P 2 5 S hlorthiophos-2 = (ii) hlorthiophos-3 = (iii) hlorthiophos -2,5-Dichlor- Isomeren-auptkomponente AS-r: S S 2 5 P 2 5 hlorthiophos-2 AS-r: Dichlor-Isomerenkomponente (13%) P S hlorthiophos 3 AS-r: S -Dichlor-Isomerenkomponente (14%) BVL, April 2017 Seite 7 von 30

8 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im IUPA Bemerkungen Strukturformel inerin inerin I (Z)-(S)-3-(but-2-enyl)-2-methyl-4-oxocyclopent-2- enyl (1R)-trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate; or (Z)-(S)-3-(but-2-enyl)-2-methyl-4-oxocyclopent-2- enyl (+)-trans-chrysanthemate; Bei inerin I und II treten zwei unterschiedliche Peaks auf inerin II (Z)-(S)-3-(but-2-enyl)-2-methyl-4-oxocyclopent-2- enyl (E)-(1R)-trans-3-(2-methoxycarbonylprop-1- enyl)-2,2-; or (Z)-(S)-3-(but-2-enyl)-2-methyl-4-oxocyclopent-2- enyl pyrethrate ethodim Lösungsmittelabhängige Bildung von 2 relativ stabilen Isomeren (5RS)-2-{(E)-1-[(2E)-3-chloroallyloxyimino]propyl}-5- [(2RS)-2-(ethylthio)propyl]-3-hydroxycyclohex-2-en- 1-one ethodim AS-r: S 2 5 BVL, April 2017 Seite 8 von 30

9 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im 2 ethodim-sulfon IUPA Bemerkungen Strukturformel S 2 5 ethodim-sulfon AS-r: A ethodim-sulfoxid ethodim-imin-sulfoxid rotoxyphos Diastereomere überwiegend cis-form (RS)-1-phenylethyl 3- (dimethoxyphosphinoyloxy)isocrotonate S 2 5 P AS-r: A-210 rotoxyphos AS-r: ethodim-sulfoxid ycloxydim s ethodim (5RS)-2-[(EZ)-1-(ethoxyimino)butyl]-3-hydroxy-5- [(3RS)-thian-3-yl]cyclohex-2-en-1-one 2 5 S 3 7 BVL, April 2017 Seite 9 von 30

10 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im yflufenamid nur das Z-Isomer Lösungsmittelabhängige Bildung von 2 relativ stabilen Isomeren IUPA Bemerkungen Strukturformel (Z)--[-(cyclopropylmethoxyimino)-2,3-difluoro-6- (trifluoromethyl)benzyl]-2-phenylacetamide yfluthrin Diastereomerenpaare (RS)-a-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- Diastereomer I (AS ) (1R,3R,αR + 1S,3S,αS = 1:1; (RS)-α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl (1RS)-cis- cis): trans-3-(2,2-dichlorovinyl)-2, % Diastereomer II (AS ) (1R,3R,αS + 1S,3S,αR = 1:1; cis): 17-21% Diastereomer III (AS ) (1R,3S,αR + 1S,3R,αS = 1:1; trans): 32-36% Diastereomer IV (AS ) (1R,3S,αS + 1R,3S,αR = 1:1; trans): 21-25% beta-yfluthrin Diastereomerenpaare Diastereomer I (1R,3R,αR + 1S,3S,αS = 1:1; cis): max 2% Diastereomer II (1R,3R,αS + 1S,3S,αR = 1:1; cis): 30 40% Diastereomer III (1R,3S,αR + 1S,3R,αS = 1:1; trans): max 3% Diastereomer IV (1R,3S,αS + 1S,3R,αR = 1:1; trans): 57 67% reaction mixture comprising the enantiomeric pair - α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl (1S,3S)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- and (S)-α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl (1R,3R)- 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- in ratio 1:2 with the enantiomeric pair -α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl (1S,3R)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- and (S)-α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl (1R,3S)- 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- Kann in Pflanzen und Wasser zu yfluthrin isomerisieren beta-yfluthrin AS-r: (1R)-cis F BVL, April 2017 Seite 10 von 30

11 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im yhalothrin Diastereomerenpaare nur cis-isomere yhalothrin, lambda Diastereomerenpaar nur cis-isomere IUPA Bemerkungen Strukturformel (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS,3RS)-3-[(Z)-2- chloro-3,3,3-trifluoropropenyl]-2,2- (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS)-cis-3-[(Z)-2- chloro-3,3,3-trifluoropropenyl]-2,2- reaction product comprising equal quantities of -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1S)-cis-3-[(Z)-2-chloro- 3,3,3-trifluoropropenyl]-2,2- and (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R)-cis-3-[(Z)-2- chloro-3,3,3-trifluoropropenyl]-2,2- F 3 yhalothrin AS-r: F 3 (Z)-(1R)-cis- (Z)-(1S)-cis- 1S (1R) 1R (1S) Lambda-yhalothrin yhalothrin-gamma ur das (S)-(1R)-cis-Isomer (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R,3R)-3-[(Z)-2- chloro-3,3,3-trifluoropropenyl]-2,2- (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R)-cis-3-[(Z)-2- chloro-3,3,3-trifluoropropenyl]-2,2- F 3 gamma -yhalothrin AS-r: ypermethrin Diastereomerenpaare is-isomere: 40 60% (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS)-cis-trans-3- (2,2-dichlorovinyl)-2,2- BVL, April 2017 Seite 11 von 30

12 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im ypermethrin (alpha) IUPA Bemerkungen Strukturformel Enantiomere racemate comprising -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1S,3S)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- and (S)-α-cyano-3- phenoxybenzyl (1R,3R)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- racemate comprising -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1S)-cis-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- and (S)-α-cyano-3- phenoxybenzyl (1R)-cis-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-3 _ ypermethrin AS-r: (1R)-cis ypermethrin (beta) Diastereomerenpaare im Verhältnis 2 : 3 reaction mixture comprising the enantiomeric pair - α-cyano-3-phenoxybenzyl (1S,3S)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- and (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R,3R)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- in ratio approximately 2:3 with the enantiomeric pair -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1S,3R)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- and (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R,3S)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- ypermethrin (theta) Enantiomere 1:1 mixture of the two enantiomers -α-cyano-3- phenoxybenzyl (1S,3R)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- and (S)-α-cyano-3- phenoxybenzyl (1R,3S)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- ypermethrin (zeta) Diastereomere nur die (S) Isomere von ypermethrin Isomerenverhältnis cis : trans etwa 50 : 50 mixture of the stereoisomers (S)-α-cyano-3- phenoxybenzyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- where the ratio of the (S);(1RS,3RS) isomeric pair to the (S);(1RS,3SR) isomeric pair lies in the ratio range to respectively Das Isomerenverhältnis unterscheidet sich von dem von ypermethrin (R) (S)-trans (S) (1R)-trans theta -ypermethrin 3 AS-r: zeta -ypermethrin AS-r: tau-yperm-gemisch (1R)-1 (S),3 -Isomer (1S)-1 (R),3 -Isomer BVL, April 2017 Seite 12 von 30

13 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im yphenothrin Im wesentlichen 2 Diastereomerenpaare (trans- Isomere) von 4 möglichen > 95% 1R-Isomer > 75% trans-isomere IUPA Bemerkungen Strukturformel (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop- 1-enyl)cyclopropanecarboxylate (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS)-cis-trans-2,2- dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate _ yphenothrin-(1r)--isomere _ (1R)-trans yproconazol Diastereomerenpaare Verhältnis 1: yproconazol, (2RS, 3SR) (1R)-cis- (2RS,3RS;2RS,3SR)-2-(4-chlorophenyl)-3- cyclopropyl-1-(1-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol Diallat Isomere (cis und trans) S-(EZ)-2,3-dichloroallyl diisopropyl(thiocarbamate) AS-r: Gemisch yproconazol- AS-r: ( ) 2 ( ) 2 S 2 Diallat AS-r: cis- und trans-isomere Dichlofenthion Phosphorsäureester -2,4-dichlorophenyl,-diethyl phosphorothioate 2 konzentrationsabhängige Peaks in zwei MRMs, ggf anderes Dichlormuster P S Dichlorfenthion AS-r: BVL, April 2017 Seite 13 von 30

14 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im IUPA Bemerkungen Strukturformel Diclobutrazol Enantiomere (2RS,3RS)-1-(2,4-dichlorophenyl)-4,4-dimethyl-2- (1-1,2,4-triazol-1-yl)pentan-3-ol Diclobutrazol AS-r: ( ) Ungenannte Stereochemie Dicofol Stellungsisomere etwa 80:20 p,p : o,p 2,2,2-trichloro-1,1-bis(4-chlorophenyl)ethanol 3 Dicofol Dicofol o,p- AS-r: Dicofol p,p- Dicrotophos ur das E-Isomer (E)-2-dimethylcarbamoyl-1-methylvinyl dimethyl phosphate 3-dimethoxyphosphinoyloxy-,dimethylisocrotonamide AS-r: P Dicrotophos -(E)-Isomer Dicofol-o,p AS-r: (E) BVL, April 2017 Seite 14 von 30

15 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Dicorotophos (Z) Dicrotophos (E/Z) Difenoconazol Diastereomerenpaare (cis und trans) Quotient cis/trans: 07 bis 15 Dimethomorph Isomere (cis und trans): 1:1 E : Z IUPA Bemerkungen Strukturformel 3-chloro-4-[(2RS,4RS;2RS,4SR)-4-methyl-2-(1-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,3-dioxolan-2-yl]phenyl 4- chlorophenyl ether (EZ)-4-[3-(4-chlorophenyl)-3-(3,4- dimethoxyphenyl)acryloyl]morpholine P (Z) 2 (E) Dicrotophos AS-r: (Z)-Isomer Difenoconazol AS-r: (Z) 3 Dinocap the IS common name for dinocap refer to IUPA name and to the structures drawn on the right owever it is worth to be noted that dinocap contains not only the R- and S- isomers but also the E- and Z- isomers of the given structures (RS)-2,6-dinitro-4-octylphenyl crotonates and (RS)-2,4-dinitro-6-octylphenyl crotonates in which octyl is a mixture of 1-methylheptyl, 1-ethylhexyl and 1-propylpentyl groups Dimethomorph AS-r: BVL, April 2017 Seite 15 von 30

16 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Meptyldinocap Isomer von Dinocap is/trans IUPA Bemerkungen Strukturformel 2-(1-methylheptyl)-4,6-dinitrophenylbut-2- enoate 2,4-dinitro-6-(1-methyheptyl)phenyl crotonate 3 E 3 Trans-Isomer 3 Z 3 Diofenolan Diastereomerenpaare (cis und trans) % (2RS, 4SR) % (2RS, 4RS) Dodemorph Isomere (cis und trans) 60 :40 cis : trans A mixture of: (2RS,4SR )-4-(2-ethyl-1,3-dioxolan-4- ylmethoxy)phenyl phenyl ether (50%-80%) and (2RS,4RS )-4-(2-ethyl-1,3-dioxolan-4- ylmethoxy)phenyl phenyl ether (50%-20%) 4-cyclododecyl-2,6-dimethylmorpholine is-isomer Diofenolan AS-r: Dodemorph AS-r: BVL, April 2017 Seite 16 von 30

17 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Empenthrin Die AS o Bezieht sich auf die nicht festgelegte Stereochemie Das technische Material besteht aber überwiegend aus den (E)-(RS)-(1R)- Isomeren, das entspricht 4 Diastereomeren Endosulfan Isomere (alpha und beta) alpha-isomer: etwa 65% beta-isomer: etwa 30% Endosulfan-alpha Endosulfan-beta Epoxiconazol Enantiomere (nur cis- Form) 1 Epoxiconazol, trans IUPA Bemerkungen Strukturformel (E)-(RS)-1-ethynyl-2-methylpent-2-enyl (1R,3RS;1R,3SR)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate (E)-(RS)-1-ethynyl-2-methylpent-2-enyl (1RS)-cis- trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate 1,4,5,6,7,7-hexachloro-8,9,10-trinorborn-5-en-2,3- ylenebismethylene sulfite 6,7,8,9,10,10-hexachloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro- 6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepine 3-oxide (2RS,3SR)-1-[3-(2-chlorophenyl)-2,3-epoxy-2-(4- fluorophenyl)propyl]-1-1,2,4-triazole Beim Standard tritt ein 2 kleiner Peak auf (ungefähr 1%) Empenthrin AS-r: F 2 3 S 2 5 alpha-endosulfan S AS-r: S beta-endosulfan AS-r: S 2 Epoxiconazol AS-r: BVL, April 2017 Seite 17 von 30

18 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Etaconazol Diastereomerenpaare (cis und trans) IUPA Bemerkungen Strukturformel 1-[(2RS,4RS;2RS,4SR)-2-(2,4-dichlorophenyl)-4- ethyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1-1,2,4-triazole 2 Etaconazol AS-r: Fenpropimorph Enantiomere (nur cis-form) (RS)-cis-4-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]- 2,6-dimethylmorpholine Beim Standard tritt ein 2 kleiner Peak auf 2 2 ( ) 3 cis ungenannte Stereochemie Fenvalerat Diastereomerenpaare (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS)-2-(4- chlorophenyl)-3-methylbutyrate Fenpropimorph cis-isomer AS-r: Fenvalerat AS-r: Esfenvalerat ur das (S)-(S)-Isomer > 80% (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (S)-2-(4-chlorophenyl)- 3-methylbutyrate 3 Esfenvalerat AS-r: BVL, April 2017 Seite 18 von 30

19 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Flucythrinat Diastereomere (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (S)-2-(4- difluoromethoxyphenyl)-3-methylbutyrate IUPA Bemerkungen Strukturformel F 2 ( ) 2 Fluoxastrobin ur das trans Isomere -{2-[6-(2-chlorophenoxy)-5-fluoropyrimidin-4- yloxy]phenyl}(5,6-dihydro-1,4,2-dioxazin-3- yl)methanone -methyloxime ungenannte Stereochemie Auf der Pflanze findet teilweise Isomerisierung zum Z-Isomer statt, sodass ein 2 kleiner Peak auftritt Flucythrinate AS-r: F Fluoxastrobin AS-r: Fluvalinat Fluvalinat (D,L) 2 Diastereomerenpaare (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl -(2-chloro-α,α,αtrifluoro-p-tolyl)-DL-valinate 3 F 3 Tau-Fluvalinat Diastereomere (nur D-Isomere) Isomerenverhältnis: 1:1 (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl -(2-chloro-α,α,αtrifluoro-p-tolyl)-D-valinate Fluvalinate -D,L -Isomeres AS-r: F 3 3 tau-fluvalinate AS-r: BVL, April 2017 Seite 19 von 30

20 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im IUPA Bemerkungen Strukturformel Formetanate Isomere (cis und trans) 3-[(EZ)-dimethylaminomethyleneamino]phenyl methylcarbamate Formetanat Fosthiazate Diastereomerenpaare (RS)-[S-(RS)-sec-butyl -ethyl 2-oxo-1,3-thiazolidin- 3-ylphosphonothioate] (3RS)-3-[(RS)-sec-butylthio(ethoxy)phosphinoyl]-1,3- exaconazole Enantiomere (RS)-2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1-1,2,4-triazol-1- yl)hexan-2-ol Imidacloprid-lefin 2 Im Vergleich zu Imidacloprid zusätzliche Doppelbindung im 5er-Ring Ipconazol is- und Trans-Isomere is:trans ca 90:10 AS-r: S thiazolidin-2-one S 2 5 Fosthiazate P AS-r: (1RS,2SR,5RS,1RS,2SR,5SR)-2-(4- chlorobenzyl)-5-isopropyl-1-(1-1,2,4-triazol-1- ylmethyl) cyclopentanol 2 konzentrationsabh ängige Peaks in zwei MRMs, ggf anderes Dichlormuster 2 exaconazol AS-r: is-isomer Trans-Isomer BVL, April 2017 Seite 20 von 30

21 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Iprovalicarb Diastereomere (RS und SS) Verhältnis 1:1 IUPA Bemerkungen Strukturformel Isopropyl 2-methyl-1-{[(RS)-1-ptolylethyl]carbamoyl}-(S)-propylcarbamate 3 3 Iprovalicarb ASr: Iprovalicarb (RS) Jasmolin Jasmolin I (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(pent-2-enyl)cyclopent-2- enyl (1R,3R)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(pent-2-enyl)cyclopent-2- enyl (1R)-trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(pent-2-enyl)cyclopent-2- enyl (+)-trans-chrysanthemate Jasmolin II (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(pent-2-enyl)cyclopent-2- enyl (E)-(1R,3R)-3-(2-methoxycarbonylprop-1-enyl)- 2,2- (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(pent-2-enyl)cyclopent-2- enyl (E)-(1R)-trans-3-(2-methoxycarbonylprop-1- enyl)-2,2- (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(pent-2-enyl)cyclopent-2- enyl pyrethrate Metconazol Diastereomerenpaare (cis und trans) is-form % (1RS,5RS;1RS,5SR)-5-(4-chlorobenzyl)-2,2- dimethyl-1-(1-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol Bei Jasmolin I und II treten zwei unterschiedliche Peaks auf Jasmolin I AS-r: Metconazol AS-r: BVL, April 2017 Seite 21 von 30

22 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im IUPA Bemerkungen Strukturformel Methacrifos nur das E-Isomere Methyl (E)-3-(dimethoxyphosphinothioyloxy)-2- methylacrylate (E)--2-methoxycarbonylprop-1-enyl,-dimethyl phosphorothioate ungenannte Stereochemie Metominostrobin (E) nur das E-Isomere (E)-2-(methoxyimino)--methyl-2-(2- phenoxyphenyl)acetamide Bei (E)- Metaminostrobin und (Z)- Metaminostrobin treten zwei unterschiedliche Peaks auf S P Methacrifos AS-r: (Z)-Metominostrobin Mevinphos Isomere (cis und trans) > 60% (E) Isomer etwa 20 % (Z)-Isomer (EZ)-2-methoxycarbonyl-1-methylvinyl dimethyl phosphate Methyl (EZ)-3-(dimethoxyphosphinoyloxy)but-2- enoate P Mevinphos- E,Z AS-r: BVL, April 2017 Seite 22 von 30

23 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Mevinphos-cis (Z-Isomer) IUPA Bemerkungen Strukturformel P Mevinphos-Z-Isomer AS-r: Mevinphos-trans (E-Isomer) itenpyram (E)--(6-chloro-3-pyridylmethyl)--ethyl- -methyl-2- nitrovinylidenediamine onachlor ungenannte Stereochemie onachlor-cis 4,7-Methano-1-indene,1,2,3,4,5,6,7,8,8- nonachloro-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-,(1alpha,2alpha,3alpha,3aalpha,4beta,7beta, 7aalpha) onachlor-trans 4,7-Methano-1-indene, 1,2,3,4,5,6,7,8,8-nonachlor- 2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-, (1-alpha,2-beta,3- alpha,3aalpha,4-beta,7-beta,7a-alpha)- Bei onachlor-cis und onachlortrans treten zwei unterschiedliche Peaks auf onachlor-cis cis-onachlor AS-r: onachlor-trans AS-r: BVL, April 2017 Seite 23 von 30

24 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im uarimol Enantiomere Ggf sterische inderung der freien Drehbarkeit der 3 aromatischen Ringe am zentralen -Atom (2 verschieden substituierten Benzolringe und 1 Pyrimidinring) Das würde dann zu Diastereomeren führen Permethrin Diastereomerenpaare (cis und trans) cis-isomere: 25-50% trans-isomere: 50-75% IUPA Bemerkungen Strukturformel (RS)-2-chloro-4 -fluoro-α-(pyrimidin-5-yl)benzhydryl alcohol 3-phenoxybenzyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2-3-phenoxybenzyl (1RS)-cis-trans-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- Biopermethrin nur das (1R)-trans-Isomer 3-phenoxybenzyl (1R,3S)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-3-phenoxybenzyl (1R)-trans-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- uarimol AS-r: F 3 2 Permethrin AS-r: Permethrin, trans Enantiomere (nur trans-isomere) 3-phenoxybenzyl (1RS,3SR)-3-(2,2-dichlorovinyl)- 2,2-3-phenoxybenzyl (1RS)-trans-3-(2,2-dichlorovinyl)- 2,2-2 Permethrin-trans AS-r: BVL, April 2017 Seite 24 von 30

25 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Phenothrin Im wesentlichen 2 Diastereomerenpaare (trans- Isomere) von 4 möglichen < 95% 1R-Isomere > 75% trans-isomere IUPA Bemerkungen Strukturformel 3-phenoxybenzyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimethyl- 3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropanecarboxylate 3-phenoxybenzyl (1RS)-cis-trans-2,2-dimethyl-3-(2- methylprop-1-enyl)cyclopropanecarboxylate 3-phenoxybenzyl (±)-cis-trans-chrysanthemate und (1R)-trans- 3 (1R)-cis Phenothrin, (1R)-cis Phenothrin, (1R)-trans- Phosphamidon Isomere (cis und trans) 70:30 Z : E Phosphamidon (E) (EZ)-2-chloro-2-diethylcarbamoyl-1-methylvinyl dimethyl phosphate (EZ)-2-chloro-3-dimethoxyphosphinoyloxy-,diethylbut-2-enamide Phenothrin (1RS)-trans-cis-Isomere AS-r: P 2 5 ( E ) Phosphamidon AS-r: für (E)- + (Z)-Isomere Phosphamidon-(E)-Isomer P (Z) 2 5 P Phosphamidon (Z) AS-r: P Phosphamidon-(Z)-Isomer AS-r: BVL, April 2017 Seite 25 von 30

26 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Prallethrin Diastereomerenpaare möglich Wahrscheinlich sind die Diastereomere, die sich am yclopentenylring unterscheiden, nicht chromatographisch zu trennen IUPA Bemerkungen Strukturformel (RS)-2-methyl-4-oxo-3-prop-2-ynylcyclopent-2-enyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop- 1-enyl)cyclopropanecarboxylate (RS)-2-methyl-4-oxo-3-prop-2-ynylcyclopent-2-enyl (1RS)-cis-trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate Pyrethrin Pyrethrin I (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(penta-2,4- dienyl)cyclopent-2-enyl (1R,3R)-2,2-dimethyl-3-(2- methylprop-1-enyl)cyclopropanecarboxylate (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(penta-2,4- dienyl)cyclopent-2-enyl (1R)-trans-2,2-dimethyl-3-(2- methylprop-1-enyl)cyclopropanecarboxylate (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(penta-2,4- dienyl)cyclopent-2-enyl (+)-trans-chrysanthemate Pyrethrin II (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(penta-2,4- dienyl)cyclopent-2-enyl (E)-(1R,3R)-3-(2- methoxycarbonylprop-1-enyl)-2,2- (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(penta-2,4- dienyl)cyclopent-2-enyl (E)-(1R)-trans-3-(2- methoxycarbonylprop-1-enyl)-2,2- (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(penta-2,4- dienyl)cyclopent-2-enyl pyrethrate Bei Pyrethrin I und II treten zwei unterschiedliche Peaks auf 3 3 Pyrethrine I AS-r: Prallethrin AS-r: Pyrifenox Isomere (cis, trans) 2,4 -dichloro-2-(3-pyridyl)acetophenone (EZ)-methyloxime 2 Pyrifenox AS-r: BVL, April 2017 Seite 26 von 30

27 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Pyriminobac-methyl Isomere (cis und trans) E-Isomer: 75-78% Z-Isomer: 11-20% IUPA Bemerkungen Strukturformel Methyl (EZ)-2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy)-6-(1- methoxyiminoethyl)benzoate Sethoxydim s ethodim (5RS)-2-[(EZ)-1-(ethoxyimino)butyl]-5-[(2RS)-2- (ethylthio)propyl]-3-hydroxycyclohex-2-en-1-one Spinetoram % Major component 10-50% Minor component Unterschied eine Methylgruppe bridged fused ring systems nomenclature: mixture of 50 90% (2R,3aR,5aR,5bS,9S,13S,14R,16aS,16bR)-2-(6- deoxy-3--ethyl-2,4-di--methyl-α-l- mannopyranosyloxy)-13-[(2r,5s,6r)-5- (dimethylamino)tetrahydro-6-methylpyran-2-yloxy]-9- ethyl-2,3,3a,4,5,5a,5b,6,9,10,11,12,13,14,16a,16b- hexadecahydro-14-methyl-1-as-indaceno[3,2- d]oxacyclododecine-7,15-dione and 50 10% (2S,3aR,5aS,5bS,9S,13S,14R,16aS,16bS)-2-(6- deoxy-3--ethyl-2,4-di--methyl-α-l- mannopyranosyloxy)-13-[(2r,5s,6r)-5- (dimethylamino)tetrahydro-6-methylpyran-2-yloxy]-9- ethyl-2,3,3a,5a,5b,6,9,10,11,12,13,14,16a,16btetradecahydro-4,1 AS-r: (E)-Isomer - Pyriminobac-methyl 2 5 S Sethoxydim AS-r: S tautomer BVL, April 2017 Seite 27 von 30

28 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Spiroxamine Diastereomere Spiroxamine A und B (etwa 50 : 50) IUPA Bemerkungen Strukturformel 8-tert-butyl-1,4-dioxaspiro[45]decan-2- ylmethyl(ethyl)(propyl)amine ( ) Spiroxamin (A) AS-r: Sulfoxaflor Diastereomerenpaare Epimerizierung der Diastereomere in Lösungen [methyl(oxo){1-[6-(trifluoromethyl)-3-pyridyl]ethyl}-λ6- sulfanylidene]cyanimide [1-(6-trifluoromethylpyridin-3-yl)ethyl](methyl)-oxidoλ 4 -sulfanylidenecyanamide Diastereomer 1 (RR) und (SS) [(R)-1-(6-trifluoromethylpyridin-3-yl)ethyl]-(R)- (methyl)-oxido-λ 4 -sulfanylidenecyanamide und [(S)-1-(6-trifluoromethylpyridin-3-yl)ethyl]-(S)- (methyl)-oxido-λ 4 -sulfanylidenecyanamide Diastereomer 2 (RS) und (SR) [(R)-1-(6-trifluoromethylpyridin-3-yl)ethyl]-(S)- (methyl)-oxido-λ 4 -sulfanylidenecyanamide und [(S)-1-(6-trifluoromethylpyridin-3-yl)ethyl]-(R)- (methyl)-oxido-λ 4 -sulfanylidenecyanamide BVL, April 2017 Seite 28 von 30

29 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Tepraloxydim Lösungsmittelabhängige Bildung von 2 relativ stabilen Isomeren (E- und Z-xim) Tetramethrin Diastereomere (1RS)cis : (1RS)trans 1 : Tetramethrin, (1R)-cis Tetramethrin, (1R)-trans IUPA Bemerkungen Strukturformel (EZ)-(RS)-2-{1-[(2E)-3-chloroallyloxyimino]propyl}-3- hydroxy-5-perhydropyran-4-ylcyclohex-2-en-1-one cyclohex-1-ene-1,2-dicarboximidomethyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop- 1-enyl)cyclopropanecarboxylate cyclohex-1-ene-1,2-dicarboximidomethyl (1RS)-cis- trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate cyclohex-1-ene-1,2-dicarboximidomethyl (±)-cistrans-chrysanthemate Tiocarbazil Diastereomere S-benzyl di-sec-butyl(thiocarbamate) Tetramethrin AS-r: (1R)-cis-Isomer 2 (1R)-cis-Isomer Tetramethrin AS-r: S 2 Tiocarbazil AS-r: BVL, April 2017 Seite 29 von 30

30 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Triadimenol Diastereomere 7:3 A : B Diastereomer A auch Triadimenol, Threo- (as-o ) IUPA Bemerkungen Strukturformel (1RS,2RS;1RS,2SR)-1-(4-chlorophenoxy)-3,3- dimethyl-1-(1-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol (1RS, 2SR) ( ) 3 threo-triadimenol AS-r: Diastereomer B auch Triadimenol, Erythro- (as o ) (1RS, 2RS) ( ) 3 erythro-triadimenol AS-r: Tridemorph meh rere Gemisch mehrerer Substanzen reaction mixture of 4-alkyl-2,6- dimethylmorpholines, where alkyl is mixture of homologues of which 60 70% is tridecyl ,6-Dimethyl-4-tridecylmorpholine Valiphenalate Diastereomere methyl -(isopropoxycarbonyl)-l-valyl-(3rs)- S,R : S,S = 50 : 50 3-(4-chlorophenyl)-β-alaninate BVL, April 2017 Seite 30 von 30