Vorlesung Methoden der Festkörperchemie

Transkript

1 Mößbauerspektroskopie Vorlesung Methoden der Festkörperchemie WS 2013/2014, C. Röhr

2 Einleitung, Prinzip Elemente mit spektroskopierbaren Mößbauer-Isotopen Experimentelles Spektren und Informationen I: Isomerieverschiebung III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung Zusammenfassung Literatur

3 Einleitung, Prinzip Einleitung, Prinzip Elemente mit spektroskopierbaren Mößbauer-Isotopen Experimentelles Spektren und Informationen I: Isomerieverschiebung III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung Zusammenfassung Literatur

4 Einleitung, Prinzip Einleitung, Prinzip der Mößbauerspektroskopie Mößbauer-Spektroskopie: Rückstoßfreie Kernresonanzabsorption von γ-strahlen Rudolf L. Mößbauer ( ) 1958 (in Doktorarbeit!) erstmals erfolgreich beobachtet 1961: Nobelpreis Prinzip der Methode radioaktiver Kern (Quelle) emittiert γ-quanten E: mehrere kev (!) Variation von E durch Dopplereffekt (Bewegung der Quelle) Kern desselben Isotops im Absorber (Probe) absorbiert passende γ-quanten (Resonanz) Rudolf L. Mößbauer, 1961 :

5 Einleitung, Prinzip Energien und Linienbreiten, Resonanz Spektroskopie bei E 10 3 ev Änderungen von E durch Elektronenhülle ( Chemie ) 10 8 ev

6 Einleitung, Prinzip Energien und Linienbreiten, Resonanz Spektroskopie bei E 10 3 ev Änderungen von E durch Elektronenhülle ( Chemie ) 10 8 ev Linienbreiten trotz sehr großem E Linienbreite der Quelle klein Relaxationszeit des angeregten Zustands: τ ns ( s) (dagegen UV/VIS: τ = s) mit Unschärferelation: δeτ Energieunschärfe/Linienbreite δe = 10 8 ev

7 Einleitung, Prinzip Energien und Linienbreiten, Resonanz Spektroskopie bei E 10 3 ev Änderungen von E durch Elektronenhülle ( Chemie ) 10 8 ev Linienbreiten trotz sehr großem E Linienbreite der Quelle klein Relaxationszeit des angeregten Zustands: τ ns ( s) (dagegen UV/VIS: τ = s) mit Unschärferelation: δeτ Energieunschärfe/Linienbreite δe = 10 8 ev Rückstoß-Energie γ-quant aus freiem Atom verliert durch Rückstoss ca ev Absorber-Atome in Bewegung (E = 10 3 ev)

8 Einleitung, Prinzip Energien und Linienbreiten, Resonanz Spektroskopie bei E 10 3 ev Änderungen von E durch Elektronenhülle ( Chemie ) 10 8 ev Linienbreiten trotz sehr großem E Linienbreite der Quelle klein Relaxationszeit des angeregten Zustands: τ ns ( s) (dagegen UV/VIS: τ = s) mit Unschärferelation: δeτ Energieunschärfe/Linienbreite δe = 10 8 ev Rückstoß-Energie γ-quant aus freiem Atom verliert durch Rückstoss ca ev Absorber-Atome in Bewegung (E = 10 3 ev) Problem: Resonanz wegen schmaler E-Verteilung kaum möglich Abhilfe: Quelle und Absorber = Festkörper häufig zusätzlich gekühlt vergleichsweise lange Meßzeiten

9 Einleitung, Prinzip Resonanz, Intensitäten Gitterschwingungen im Festkörper ca ev geringe Wahrscheinlichkeit, dass Übergang ohne Änderung der Gitterschwingung erfolgt I = f(atombewegung) Bruchteil der Quanten, die ohne E-Verlust emittiert/absorbiert werden Lamb-Mößbauer-Faktor f (Debye-Waller-Faktor) mit: f = e k2 <x 2 > k: Wellenzahl des γ-quants (k = E c ) < x 2 >: mittleres Auslenkungsquadrat Wahrscheinlichkeit der Absorption fällt mit steigendem < x 2 > (FK!, Kühlung von Quelle und Probe günstig) bei sehr hochenergetischen γ-quanten

10 Elemente mit spektroskopierbaren Mößbauer-Isotopen Einleitung, Prinzip Elemente mit spektroskopierbaren Mößbauer-Isotopen Experimentelles Spektren und Informationen I: Isomerieverschiebung III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung Zusammenfassung Literatur

11 Elemente mit spektroskopierbaren Mößbauer-Isotopen mögliche Isotope/Quellen H Li Na K Rb Cs Be Mg Ca Sc Sr Y Ba La Fr Ra Ac einfach möglich möglich Ti Zr Hf V Cr Mn Nb Ta Mo Tc Fe Ru W Re Os mühsam beobachtet Co Rh Ir Ni Pd Pt Cu Ag Au Zn Cd B C N Al Ga In Tl Si Pb P As Sn Sb Te I Xe Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lw Hg Ge Bi O S Se Po F Cl Br At He Ne Ar Kr Rn

12 Elemente mit spektroskopierbaren Mößbauer-Isotopen Quellen für die 57 Fe- und 119 Sn-Mößbauer-Spektroskopie Fe: 14.4 kev τ =279 d 57 27Co I=7/2 K Einfang 57 Fe 136,32 kev 26 I=5/2 7 τ = 10 s 57 26Fe 14,41 kev I=3/2 Neutronen Einfang τ =245 d Sn * Sn I=3/2 23,87 kev 57 Fe nur 2% Häufigkeit Co-Quelle, praktische Halbswertszeit e -Einfang aus K-Schale Fe: τ 1/2 = 8.8 ns E-Verlust in 2 Schritten relevanter Übergang: E = 14.4 kev τ 1/2 = 97.7 ns Halbwertsbreite: ev Sn: kev 0 kev 57 26Fe I=1/ Sn Sn I=1/2 0 kev aktive Sn-Quelle Sn mit τ=245 d Sn+Fe: Spin-Wechsel: I oben = 3 2 I unten = 1 2

13 Experimentelles Einleitung, Prinzip Elemente mit spektroskopierbaren Mößbauer-Isotopen Experimentelles Spektren und Informationen I: Isomerieverschiebung III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung Zusammenfassung Literatur

14 Experimentelles Experimentelles: Gesamtaufbau Spektrometer Quelle v +v Emitter (Quelle) E(γ) Absorber (Probe) Kryostat E-Variation durch Dopplereffekt: trans E(γ) Detektor E γ(v) = E 0 (1 + v c ) (1 mm/s = ev) v-variation meist durch sin-bewegung des Emitters (Quelle) Messung von v mittels Laser Emitter: isotrope Elektrondichte, nicht magnetisch Absorber (Probe) nur fest, häufig gekühlt auch amorph, in beliebiger Matrix dünn Detektor: Proportionalzählrohr, Szintillationsdetektor oder HL-Detektor Meßzeit: mehrere Tage - Wochen

15 Experimentelles Fotos des Mößbauer-Spektrometers in der AC Gesamtansicht Quelle und Quellschieber HL-Detektor Probenhalterung

16 Spektren und Informationen Einleitung, Prinzip Elemente mit spektroskopierbaren Mößbauer-Isotopen Experimentelles Spektren und Informationen I: Isomerieverschiebung III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung Zusammenfassung Literatur

17 Spektren und Informationen Spektren Spektrum: Quellen- und Absorberlinie werden übereinander gefahren v<0 partielle Absorption v=0 maximale Absorption v>0 partielle Absorption E(Q)< E(P) E E(Quelle) = E(Probe) E E(P)< E(Q) E relative Transmission1 C B A v v=0 +v Doppler Geschwindigkeit Spektrum Informationen: Hyperfein-Wechelwirkungen zwischen Kern + e 1. elektrische Monopol-Wechelwirkung Isomerie-Verschiebung 2. elektrische Quadrupol-Wechselwrikung Quadrupol-Aufspaltung 3. magnetische Dipol-Wechelwirkung magnetische Aufspaltung

18 Spektren und Informationen Übersicht der Wechselwirkungen zwischen Kern und Elektronen-Hülle Wechselwirkung Parameter Information elektrische Monopol-Wechselwirkung Isomerieverschiebung Oxidationsstufe Atomkern e am Kernort δ [mm/s] Elektronegativität der Liganden kovalente Bindungsanteile Rückbindungsanteile elektrische Quadrupol-Wechselwirkung Quadrupolaufspaltung Oxidationsstufe Kernquadrupolmoment el. Feldgradient E Q [mm/s] Spinzustand Symmetrie Bindungseigenschaften magnetische Dipol-Wechselwirkung magn. Moment des Kerns Magnetfeld magnetische Aufspaltung magnetische Ordnung E M [mm/s]

19 I: Isomerieverschiebung Einleitung, Prinzip Elemente mit spektroskopierbaren Mößbauer-Isotopen Experimentelles Spektren und Informationen I: Isomerieverschiebung III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung Zusammenfassung Literatur

20 I: Isomerieverschiebung I: Isomerieverschiebung Isomerieverschiebung δ (in [mm/s]) mit 1 mm/s = ev elektrostatische Wechselwirkung zwischen Kern- und e -Ladung (Bindungsenergie der e am Kernort) δ hängt ab von den Differenzen der 1. Kernradien E/A ( (r 2 )) (hier unwichtig, da E/A gleicher Kern) 2. Elektronendichte am Kernort ( ρ 0 ) (Chemie!) genau gilt: E s = 2π 3 Ze2 (r 2 ) ρ 0 ρ 0 = Anteil der s-elektronen d. h. chemische Einflüsse auf δ Oxidationszustand Hybridisierung, Bindungsart (kovalent/ionisch) Elektronegativität der Liganden i.a. nicht leicht vorauszusagen und zu erklären

21 I: Isomerieverschiebung Isomerieverschiebungen bei der 119 Sn-Mößbauer-Spektroskopie (4d) 10 (5s)(5p) 3 (4d) (5s) δ SnO 2 SnF4 SnCl SnBr SnI α Sn β Sn SnO SnS SnF2 SnCl SnS4 SnSe4 SnTe4 SnSe SnTe Sn(IV) ionisch Sn(II) ionisch Sn(IV) kovalent Sn(II) kovalent Sn(0) intermetallisch Tendenzen der Isomerieverschiebung mit s-anteilen am Kernort grob erklärbar: Sn(IV) ionisch: 4d 10 0 mm/s (gegen CaSnO 3) Sn(IV) kovalent Sn(0) sp mm/s Sn(0) metallisch 2.56 mm/s Sn(II) kovalent, z.b. SnO Sn(II) ionisch, ohne stereochemisch aktives Lone-Pair: 4.1 mm/s

22 I: Isomerieverschiebung Beispiel: A 8 Sn 44 2 (A = Rb, Cs) Sn3a Sn3a Cs2 Cs2 Sn2 Sn2 Sn3b Sn3a Sn1 Sn2 Sn3a Sn3b Sn2 Sn2 Sn2 Sn2 Sn3a Sn3b Sn3b Sn2 Sn3a Cs2 Clathrat-I-Struktur Cs2 Sn3a Sn3a Rb 8Sn Rb Sn Sn J. Gallmeier, H. Schäfer, A. Weiss, Z. Naturforsch. 24b, (1969); J.-T. Zhao, J. D. Corbett, Inorg. Chem (1994); G. Frisch, C. Hoch, C.R., P. Zönnchen, K.-D. Becker, D. Niemeier, Z. Anorg. Allg. Chem. 629, 1661 (2003); +...

23 I: Isomerieverschiebung Beispiel: Rb 8 Sn 44 : 119 Sn-Mößbauer-Spektrum 1,0 Rb 8 Sn 44 B (4d) 10 (5s)(5p) 3 (4d) (5s) δ SnO 2 SnF4 SnCl SnBr SnI α Sn β Sn SnO SnS SnF2 SnCl2 Absorption 0,9 A SnS4 SnSe4 SnTe4 SnSe SnTe Sn(IV) ionic Sn(II) ionic Sn(IV) covalent Sn(II) covalent Sn(0) intermetallic Isomerieverschiebung ([mm/s] gegen BaSnO 3 ) Sn 4 2 α Sn Sn 0 Sn A δ = 2.12(9) E = 0 A(rel.) = Sn (äq.) 5 Rb Sn 8 44 Sn 4 4 β Sn Sn B δ= 2.44(13) E = 0.7(3) A(rel.) = 0.3 SnO 2 Sn (ax.) 5? 3.0 δ Spektrum von Rb 8Sn 44 Skala der 119m Sn-Isomerieverschiebungen G. Frisch, C. Hoch, C.R., P. Zönnchen, K.-D. Becker, D. Niemeier, Z. Anorg. Allg. Chem. 629, 1661 (2003).

24 I: Isomerieverschiebung Isomerieverschiebungen bei der 57 Fe-Mößbauer-Spektroskopie Isomerieverschiebungen nicht einfach erklärbar typische beobachtete Werte 1/2 S=0 Fe II S=2 LS HS Fe IV FeIII HS LS Fe V I HS δ [mm/s] K 2 FeO 4 Na 4 FeO 4 KFeO 2 Oxoferrate(III) Fe I 3/2

25 Einleitung, Prinzip Elemente mit spektroskopierbaren Mößbauer-Isotopen Experimentelles Spektren und Informationen I: Isomerieverschiebung III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung Zusammenfassung Literatur

26 elektrische Quadrupol-Wechselwirkung Quadrupol-Aufspaltung (vgl. NQR) bei Kernen (Niveaus) mit I > 1 2 unsymmetrische Ladungsverteilung im Kern Kern ist elektrischer Quadrupol eq E eq Orientierung im E-Feld für I = Orientierungen mi = ± 1 2 und m I = ± 3 2 * 14.4 kev I=3/2 m * = +/ 3/2 EQ m * = +/ 1/2 bei Übergängen I = 1 2 I = 3 2 (z.b. Fe, Sn) Dublett mit Aufspaltung E Q I=1/2 0 kev m = +/ 1/2 E Q = f(oxidationszustand, Spinzustand, Symmetrie)

27 die Quadrupol-Aufspaltung der einzelnen Niveaus gilt für E Q damit zwei Anteile wichtig: E Q(m I) = 3m2 I I(I + 1) eqv zz 4I(2I 1) 1. Q = f(kern/spin) konstant für Kern (E = A) Q > 0: prolate Protonenverteilung im Kern Q < 0: oblate Protonenverteilung im Kern 2. V zz = Hauptkomponente des elektrischen Feldgradienten (EFG) am Kernort V zz = 0 bei kubischer Umgebung V zz umso größer, je unsymmetrischer/weniger kubisch die Elektronendichte (Ladungsverteilung) am Kernort 1. Ableitung des E-Feldes nach dem Ort (Feldgradient) 2. Ableitung des von den Elektronen am Kernort erzeugten elektrostatischen Potentials V nach dem Ort Ergebnis quantenmechanischer FP-Rechnungen

28 :?? Was ist EFG und V zz?? elektrisches Feld E x,y,z (Vektorfeld) 1. definiert durch Kräfte F x,y,z, die auf eine Probeladung Q (in [C]) wirken: E = F Q in den Einheiten N C = V m

29 :?? Was ist EFG und V zz?? elektrisches Feld E x,y,z (Vektorfeld) 1. definiert durch Kräfte F x,y,z, die auf eine Probeladung Q (in [C]) wirken: E = F Q in den Einheiten N C = V m 2. Gradient des Skalarfelds Potential, V x,y,z (in [V]) E = gradv

30 :?? Was ist EFG und V zz?? elektrisches Feld E x,y,z (Vektorfeld) 1. definiert durch Kräfte F x,y,z, die auf eine Probeladung Q (in [C]) wirken: E = F Q in den Einheiten N C = V m 2. Gradient des Skalarfelds Potential, V x,y,z (in [V]) E = gradv elektrischer Feldgradient (EFG) heisst demnach 1. partielle 1. Ableitungen des E-Feldes nach dem Ort 2. Tensor der partiellen Ableitungen des Potentials V nach dem Ort

31 :?? Was ist EFG und V zz?? elektrisches Feld E x,y,z (Vektorfeld) 1. definiert durch Kräfte F x,y,z, die auf eine Probeladung Q (in [C]) wirken: E = F Q in den Einheiten N C = V m 2. Gradient des Skalarfelds Potential, V x,y,z (in [V]) E = gradv elektrischer Feldgradient (EFG) heisst demnach 1. partielle 1. Ableitungen des E-Feldes nach dem Ort 2. Tensor der partiellen Ableitungen des Potentials V nach dem Ort Zusammenhang zwischen Ladungsdichte ρ x,y,z (z.b. Elektronendichte) und dem dadurch erzeugten E-Feld: div E = div gradv = V = 1 ǫ 0 ρ in den Einheiten V m 2 = Vm As {z} 1/ǫ As m 3 {z} ρ

32 :?? Was ist der EFG und V zz?? = 2. Ableitungen des Potentials V nach dem Ort 3x3-Tensor der 2. Ableitungen des Potentials: 0 1 δv δxδx δv δyδx δv δzδx δv δxδy δv δyδy δv δzδy δv δxδz δv δyδz δv δzδz C A symmetrischer Tensor drei Hauptachsen V xx, V yy, V zz (nach Transformation in Hauptachsensystem) spurloser Tensor nur 2 unabhängige Komponenten, i. A. definiert nach: V zz: Hauptachse η: Asymmetrieparameter: Vxx Vyy η = V zz V zz = 0 bei kubischer Umgebung V zz umso größer, je unsymmetrischer/weniger kubisch die Elektronendichte (Ladungsverteilung) am Kernort

33 : EFG in der Mößbauerspektroskopie wenn V zz des Emitters = 0 (kugelsymmetrisches E-Feld am Emitterkern) gilt bei Übergängen I = 3 I = 1 (z.b. für Fe, Sn) 2 2 für die Quadrupolaufspaltung allgemein: E Q = 1 2 eqvzz r V zz = Hauptachse des EFG-Tensors η: Asymmetrieparameter: η = Vxx Vyy V zz 1 + η2 3

34 Beispiel für Fe Fe(II)-Komplexe (schematisch) relative Intensität Fe(II) LS; S=0; kubisch Na 4[Fe(CN) ] Geschwindigkeit v [mm/s] relative Intensität E Q Fe(II) LS; S=0; tetragonal Na 2[Fe(CN) 5(NO)]. 2 H 2 O Geschwindigkeit v [mm/s] LS-Fe II d 6 nur gepaarte Elektronen kein Magnetismus S. C. Engelhardt, G. Frisch, F. Emmerling, C.R., Z. Kristallogr. Suppl. 25, (2007).

35 Beispiel für Fe Fe(II)-Komplexe (schematisch) relative Intensität relative Intensität Geschwindigkeit v [mm/s] E Q Fe(II) LS; S=0; kubisch Na 4[Fe(CN) ] 6 Fe(II) LS; S=0; tetragonal Na 2[Fe(CN) 5(NO)]. 2 H 2 O Geschwindigkeit v [mm/s] LS-Fe II d 6 nur gepaarte Elektronen kein Magnetismus Fe(III)-Oxido-Ferrate δ =0.155(3) mm/s E Q =1.546(7) mm/s Rb 6[Fe 2O 6] HF = 0 T v [mm/s] 5 10 Fe III Fe II E Q [mm/s] KFeO 2 KFeS 2 (NH 4) 2Fe(SO 4) 2 6 H 2O FeSO 4 7 H 2O Cs(1) O(3) O(2) Fe Rb 6[Fe 2O 6] Cs(2) O(1) Cs(3) O(1) Cs(3) Cs(3) Fe O(3) O(2) Cs(1) Cs(1) Cs(1) Cs(2) Cs(2) Cs(1) S. C. Engelhardt, G. Frisch, F. Emmerling, C.R., Z. Kristallogr. Suppl. 25, (2007).

36 Beispiel 2: 119 Sn-Spektren von A 23.6 [Sn 4 ][SnO 3 ] 3.4 [O] 3 (a) und RbSn (b) 1 a) A 0.99 B 0.98 b) Isomerieverschiebung [mm/s] Verbindung Sn- Koordination d Sn Sn bzw. δ [mms 1 ] E Q Flächenverhältnis Spezies von Sn d Sn O relativ zu BaSnO 3 [mm s 1 ] gem. theor. α-sn (grau) Sn 0 4 Sn RbSn Sn 3 Sn A 23.6[Sn 4] Sn 3 Sn [SnO 3] 3.4[O] 3 Sn 2+ 3 O K 2Sn 2O 3 Sn 2+ 3 O SnO (PbO-T.) Sn 2+ 4 O G. Frisch, C. Hoch, C.R., P. Zönnchen, K. D. Becker, D. Niemeier, Z. Anorg. Allg. Chem. 629, (2003).

37 III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung Einleitung, Prinzip Elemente mit spektroskopierbaren Mößbauer-Isotopen Experimentelles Spektren und Informationen I: Isomerieverschiebung III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung Zusammenfassung Literatur

38 III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung B µ * 14.4 kev I=3/ m * = + 3/2 m * = + 1/2 m * = 1/2 m * = 3/2 relative Intensität I=1/2 0 kev m = 1/2 m = + 1/2 Geschwindigkeit v [mm/s] Kerne mit Spin bewegte Ladungen magnetisches Moment µ magnetische Quantenzahlen m I 2I+1 Ausrichtungsmöglichkeiten im magnetischen Feld I = 1 2 m I = ± 1 (2 Einstellungen im Feld) 2 I = 3 2 m I = ± 1 2 oder ± 3 (4 Einstellungen im Feld) 2 Auswahlregel: m = 1, 0, +1 6 Linien im Spektrum

39 III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung B µ * 14.4 kev I=3/ m * = + 3/2 m * = + 1/2 m * = 1/2 m * = 3/2 relative Intensität I=1/2 0 kev m = 1/2 m = + 1/2 Geschwindigkeit v [mm/s] Kerne mit Spin bewegte Ladungen magnetisches Moment µ magnetische Quantenzahlen m I 2I+1 Ausrichtungsmöglichkeiten im magnetischen Feld I = 1 2 m I = ± 1 (2 Einstellungen im Feld) 2 I = 3 2 m I = ± 1 2 oder ± 3 (4 Einstellungen im Feld) 2 Auswahlregel: m = 1, 0, +1 6 Linien im Spektrum Stärke der Wechselwirkung im Magnetfeld B: E(m I) = m µ I B I: Drehimpuls (konstant für Kern) µ: magnetisches Momemt (konstant für Kern) B = lokale Magnetfelder

40 III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung Beispiel 1: Das antiferromagnetische Oxido-Ferrat Rb[FeO 2 ] RbFeO 2 δ =0.202(2) mm/s E Q = 0.089(3) mm/s HF = 50.84(1) T v (mm/s) 0 b a Rb(1) Fe(1) Rb(2) Fe(2) c ferro Fe ferri Fe 3O 4 antiferro FeF3 α-fe 2O HF [T] K[FeO 2] Cs[FeO 2] Rb[FeO 2] S. C. Engelhardt, G. Frisch, F. Emmerling, C.R., Z. Kristallogr. Suppl. 25, (2007).

41 III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung Beispiel 2: Magnetit Fe 3O 4, Inversspinell: Fe III,TL [Fe II/III,OL 2 O 4] 8(a) (Tetraeder) 16(d) (Oktaeder) 2 Sextetts A: kleinere Intensität, Fe(III) auf TL B: größere Intensität, Fe(II+III) auf OL aber nur eine Spezies, d.h. schneller e -Austausch zwischen Fe auf OL

42 III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung Weitere Anwendungen Messungen... der verschiedensten Systeme in beliebigen, auch nichtkristallinen Proben mit beliebiger Matrix Beispiele Komplexchemie: Unterschiedung HS/LS und Fe(II)/(III) Untersuchung von Spin-cross-over -Prozessen (AK Gütlich) Werstoffwissenschaften: Fe-Spezies in Rost Biologie/Biochemie/Medizin: Anteil Fe(II,III) (z.b. im Blut) Mimos (Univ. Mainz): Fe-Minerale auf dem Mars... Informationen mit anderen Methoden kaum zugänglich Feldgradienten, Elektronendichten Oxidationsstufen lokale magnetische Felder (auch bei Antiferromagneten)...

43 Zusammenfassung Einleitung, Prinzip Elemente mit spektroskopierbaren Mößbauer-Isotopen Experimentelles Spektren und Informationen I: Isomerieverschiebung III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung Zusammenfassung Literatur

44 Zusammenfassung Zusammenfassung recht spezielle Methode extrem wertvolle Informationen für Chemie von Matrix nicht beeinflußt auch an amorphen Proben, Gläsern usw. in der Praxis nur für wenige Elemente möglich Probe muss FEST sein lange Messzeiten keine Routine-Methode (aber inzwischen käuflich)

45 Literatur Einleitung, Prinzip Elemente mit spektroskopierbaren Mößbauer-Isotopen Experimentelles Spektren und Informationen I: Isomerieverschiebung III: Magnetische Hyperfeinwechselwirkung Zusammenfassung Literatur

46 Literatur Literatur P. Gütlich: in D. Haarer, H. W. Spiess: Spektroskopie amorpher und kristalliner Festkörper, Steinkopff, Darmstadt (1995). P. Gütlich: CHUIZ 4, (1970) und 5, (1971). P. Gütlich: Skript zum Seminar Methoden DFG-Schwerpunktprogramm. s.a. Volltext zur Vorlesung Web-Seite zur Vorlesung. V. K. Sharma, G. Klingelhöfer, T. Nishida: Mössbauer Spectroscopy Applications in Chemistry, Biology, and Nanotechnology. Wiley VCH (2013).