Auswertungs-Bericht Laborvergleichsuntersuchung. DLA 26/ Ballaststoffe und Inulin. Getreideerzeugnis

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1 DLA Dienstleistung Lebensmittel Analytik GbR Auswertungs-Bericht Laborvergleichsuntersuchung DLA 26/2015 Ballaststoffe und Inulin in Getreideerzeugnis Dienstleistung Lebensmittel Analytik GbR Waldemar-Bonsels-Weg Ahrensburg, Germany Koordinator der LVU: Dr. Matthias Besler Seite 1 von 32

2 Inhalt / Content 1. Einleitung Durchführung Untersuchungsmaterial Homogenität Untersuchung Ergebnisübermittlung Auswertung Bezugswert (zugewiesener Wert) Standardabweichung Ausreißer Zielstandardabweichung (für die Eignungsbeurteilung) Allgemeines Modell nach Horwitz Auswertung eines Versuchs zur Präzision Werte aus Erkenntnissen z-score z'-score Quotient Standardunsicherheit Ergebnisse Gesamtballaststoffe in g/100g Lösliche Ballaststoffe in g/100g Unlösliche Ballaststoffe in g/100g Gesamtballaststoffe nach Inulinase-Reak. in g/100g Lösliche Ballaststoffe nach Inulinase-Reak. in g/100g Unlösliche Ballaststoffe nach Inulinase-Reak. in g/100g Inulin in g/100g Dokumentation Primärdaten Homogenität Analytische Methoden Verzeichnis der teilnehmenden Institute Verzeichnis relevanter Literatur...31 Seite 2 von 32

3 1. Einleitung Die Teilnahme an Laborvergleichsuntersuchungen (LVU) ist ein unverzichtbarer Baustein für das Qualitäts-Management-System eines jeden, mit der Untersuchung von Lebensmitteln, Futtermitteln, Kosmetik und Bedarfsgegenständen befassten Labors. Die Durchführung von Laborvergleichsuntersuchungen ermöglicht den teilnehmenden Instituten die eigene analytische Kompetenz unter realen Bedingungen nachzuweisen. Gleichzeitig erhalten sie wertvolle Daten zur Validität der durchgeführten Untersuchungsmethode. Das Ziel von DLA ist es, LVU für ausgesuchte Parameter in praxisrelevanten Konzentrationen anzubieten. Durchführung und Auswertung der vorliegenden Laborvergleichsuntersuchung erfolgten nach den technischen Anforderungen der DIN EN ISO/IEC (2010) und DIN ISO Durchführung 2.1 Untersuchungsmaterial Bei dem Untersuchungsmaterial handelt es sich um handelsübliche Frühstückscerealien mit einem weiteren Zusatz eines Getreide- Halbfertigerzeugnisses mit Inulin von Europäischen Anbietern. Die Materialien wurden zerkleinert, zusammengegeben und homogenisiert. Anschließend wurde in Portionen zu ca. 20 Gramm lichtgeschützt abgepackt. Die Portionen wurden chronologisch nummeriert. Die Zusammensetzung der Proben ist in Tabelle 1 angegeben. Der Fettgehalt der Proben liegt bei < 10%. Tabelle 1: Zusammensetzung der DLA-Proben Zutaten Frühstückscerealien Zutaten: Vollkorngetreidemehle (Hafer, Weizen, Gerste, Roggen), Zucker, Honig, Glukosesirup, Salz, Calciumcarbonat, Calciumphosphat, Farbstoff: Carotine, Aroma, Antioxidationsmittel: Ascorbylpalmitat, alpha- Tocopherol, Niacin, Vitamin B6, Vitamin B2, Vitamin B1, Folsäure, Vitamin D, Vitamin B12, Eisen. Anteil 80 g/100g Nährwerte pro 100 g: Fett 3,5 g, Kohlenhydrate 74 g davon Zucker 29 g, Ballaststoffe 7 g, Protein 9 g Getreide-Halbfertigerzeugnis mit 25% Inulin 20 g/100g Seite 3 von 32

4 2.1.1 Homogenität Die Homogenität der DLA-Proben wurde anhand von 5 fach Bestimmungen von Fructose mittels HPLC-RI geprüft. Mit einer Wiederholstandardabweichung von 7,8 % wurde die Homogenität als hinreichend gesichert angesehen. Bei Validierungsstudien vergleichbarer Methoden für die Bestimmung von Monound Disacchariden lagen die relativen Wiederholstandardabweichungen bei 0,46 2,9 % und die relativen Vergleichsstandardabweichungen bei 2,5 7,0 % für milchprodukt-haltige Lebensmittel (18). Die Ergebnisse der Homogenitätsuntersuchung sind in der Dokumentation angegeben. Die Berechnung der Wiederholstandardabweichung der Teilnehmer wurde ebenfalls als Homogenitätskriterium für diese LVU herangezogen. Sie lag für die Gesamtballaststoffe bei 9,2 % und für Inulin bei 6,7 %. Die relativen Wiederholstandardabweichungen der ASU 64 Methode für Ballaststoffe in Mischbrot lagen bei 2,49 % (Gesamtballaststoffe), 5,14 % (unlösliche Ballaststoffe) und 14,6 % (lösliche Ballaststoffe) (15). Die relativen Wiederholstandardabweichungen der ASU 64 Methode für Inulin lagen bei 1,86 % (Fertigmehl), 4,92 % (Säuglingsnahrung) und 2,35 % (Schokolade) (17). Die Wiederholstandardabweichungen der Teilnehmer sind für Gesamtballaststoffe und Inulin in der Dokumentation angegeben. In der Dokumentation sind zudem die Portionsnummern graphisch den Messwerten für Gesamtballaststoffe und für Inulin gegenübergestellt. Es ist keinerlei Instituts-unabhängige Tendenz in den Messergebnissen erkennbar, die Inhomogenitäten nahelegen könnte. 2.2 Untersuchung An jedes teilnehmende Institut wurden in der 16. Woche 2015 zwei Portionen Untersuchungsmaterial verschickt. Das Untersuchungsverfahren wurde freigestellt. Die Untersuchungen waren durchzuführen bis spätestens 29. Mai Ergebnisübermittlung Die Ergebnisabgabe erfolgte einheitlich mittels, an die teilnehmenden Institute übergebenen, Übermittlungstabellen (per ). Zur statistischen Auswertung kamen die abschließend berechneten Gehalte der Analyten als Mittelwert einer Doppelbestimmung der beiden nummerierten Proben. Abgefragt und dokumentiert wurden Einzelergebnisse, Wiederfindungsraten und Angaben zu den durchgeführten Methoden. Alle Teilnehmer haben fristgerecht ihre Ergebnisse abgegeben. Seite 4 von 32

5 3. Auswertung 3.1 Bezugswert (zugewiesener Wert) Da es sich bei dem untersuchten Material nicht um zertifiziertes Referenzmaterial handelt wird als Bezugswert (X) für die Auswertung der robuste Mittelwert der eingesandten Ergebnisse verwendet. Eine Prüfung der Verteilung der eingesandten Ergebnisse ergab keine Hinweise für unvorhergesehene Quellen von Variabilität, wie z.b. eine bimodale Verteilung der Ergebnisse. Die statistische Auswertung erfolgt für alle Parameter, für die mindestens 7 Werte vorliegen. Einzelergebnisse die außerhalb des angegebenen Messbereiches eines teilnehmenden Labors liegen (z.b. mit der Angabe > 25 mg/kg oder < 2,5 mg/kg) werden für die statistische Auswertung berücksichtigt, sofern eine Angabe mit > oberhalb und eine Angabe mit < unterhalb des Zielbereichs liegt. 3.2 Standardabweichung Zum Vergleich mit der Zielstandardabweichung wird ebenfalls die robuste Standardabweichung (S x ) berechnet (6). 3.3 Ausreißer Auf Ausreißer wird mittels Mandel s-h-statistik Signifikanz-Niveau 95% geprüft (5). Ermittelte Ausreißer werden informativ genannt sofern gleichzeitig der z-score des Instituts < -2 oder > 2 ist. 3.4 Zielstandardabweichung (für die Eignungsbeurteilung) Die Zielstandardabweichung des Bezugswertes wird nach unten dargestellten, unterschiedlichen Verfahren bestimmt. Für die Eignungsbeurteilung wird, sofern ein akzeptabler Quotient S x / σ vorliegt, bevorzugt die Zielstandardabweichung des allgemeinen Modells nach Horwitz verwendet, da diese in der Regel für Auswertungen von Laborvergleichsuntersuchungen, bei denen von den Teilnehmern unterschiedliche Analysenmethoden eingesetzt werden können, geeignet ist. Die Zielstandardabweichung aus der Auswertung von Präzisionsdaten eines Versuchs leitet sich dagegen aus Ringversuchen mit vorgegebener Analysenmethode ab. Zur Information wurden, sofern verfügbar, jeweils die z-scores beider Modelle in der Auswertung angegeben. Zur Bewertung der Ergebnisse wurde für die Gesamtballaststoffe und Inulin die Zielstandardabweichung der Auswertung eines Versuchs zur Präzision (s ) verwendet (ASU 64 Methoden: 15, 17). Zusätzlich wurde jeweils die Standardunsicherheit berücksichtigt und mittels z'-score bewertet (s. 3.6). Für alle anderen Parameter lagen weniger als quantitative 7 Ergebnisse vor, sodass keine statistische Bewertung vorgenommen wurde. Seite 5 von 32

6 3.4.1 Allgemeines Modell nach Horwitz Die relative Zielstandardabweichung in % des Bezugswertes wird i.d.r. nach folgender Gleichung (Horwitz) berechnet σ (%) = 2 (1-0,5logX) hieraus wird die Zielstandardabweichung berechnet σ = X *σ (%) / Auswertung eines Versuchs zur Präzision Aus der Vergleichstandardabweichung σ R und der Wiederholstandardabweichung σ r eines Versuchs zur Präzision einer Methode (Ringversuch oder LVU) wird die Standardabweichung zwischen Laboratorien σ L berechnet: L = R 2 r 2. Aus den obigen Größen und der Anzahl der Wiederholmessungen n der laufenden Vergleichsuntersuchung wird nun die Zielstandardabweichung berechnet: σ= (σ L 2 +(σ r 2 /n)). Aus den Präzisionsdaten des jeweils relevanten Amtlichen Untersuchungsverfahrens wird die Zielstandardabweichung für den betreffenden Parameter berechnet und zur Beurteilung herangezogen. Die in Tabelle 2 angegebenen Zielstandardabweichungen wurden aus den Präzisionsdaten der angegebenen Methoden berechnet. Tabelle 2: Relative Zielstandardabweichungen (RSD) gemäß Auswertungen von Versuchen zur Präzision (15, 17) Parameter Matrix RSD σ Methode / Literatur Gesamtballaststoffe Roggenmischbrot 4,6 % 1 ASU 64 L (15) unlösliche Ballaststoffe lösliche Ballaststoffe Inulin Roggenmischbrot 7,2 % ASU 64 L (15) Roggenmischbrot 16,6 % ASU 64 L (15) Fertigmehl Säuglingsnahrung Schokolade 3,2 % 7,0 % 1 3,5 % 1 in der Auswertung (s. Abschnitt 4) verwendete Werte ASU 64 L (17) Seite 6 von 32

7 3.4.3 Werte aus Erkenntnissen Die Zielstandardabweichung kann für die Eignungsbeurteilung auf einen Wert festgesetzt werden, der dem Leistungsfähigkeitsniveau entspricht, das der Koordinator für ein wünschenswertes Ziel für die teilnehmenden Laboratorien hält (6). Zur Bewertung der Ergebnisse wurde für Gesamtballaststoffe und Inulin die jeweilige Zielstandardabweichung nach ASU 64 verwendet (3.4.2). Für die beiden Parameter wurde jeweils zusätzlich die Standardunsicherheit berücksichtigt und mittels z'-score bewertet (s. 3.6). 3.5 z-score Der z-score wird herangezogen zur Beurteilung der Ergebnisse der teilnehmenden Institute. Er besagt um welches Vielfache der Zielstandardabweichung ( σ ) das Ergebnis (x) des betreffenden teilnehmenden Instituts vom Bezugswert (X) abweicht (6). Die Berechnung erfolgt nach z = (x X) / σ ; die Anforderungen an die Analytik gelten im Allgemeinen als erfüllt, wenn -2 z z'-score Der z'-score kann zur Beurteilung der Ergebnisse der teilnehmenden Institute herangezogen werden, wenn die Standardunsicherheit berücksichtigt werden muss (s. 3.8). Der z'-score drückt das Verhältnis der Abweichung des Ergebnisses (x) des betreffenden teilnehmenden Instituts vom Bezugswert (X) zur Wurzel aus der Quadratsumme von Zielstandardabweichung ( σ ) und Standardunsicherheit (Ux) aus (6). Die Berechnung erfolgt nach als Zielstandardab- Im Folgenden haben wir den Ausdruck im Nenner weichung σ ' definiert. Die Anforderungen an die Analytik gelten im Allgemeinen als erfüllt, wenn -2 z' 2. Der z'-score wurde für die Parameter Gesamtballaststoffe und Inulin herangezogen (s. auch 3.7 u. 3.8). Seite 7 von 32

8 3.7 Quotient S x / σ In Anlehnung an den Horrat-Wert kann die Bewertung einer Laborvergleichsuntersuchung als aussagekräftig gelten, wenn der Quotient von robuster Standardabweichung und Zielstandardabweichung nicht über 2 liegt. Ein über 2 liegender Wert bedeutet, dass die Präzision nicht zufriedenstellend ist, d.h., dass die Präzision aus analytischen Gründen zu variabel ist oder die festgestellte Variation höher ist als für die angewandte Methode geschätzt wurde. Somit ist eine Vergleichbarkeit der Messergebnisse nicht gewährleistet (11). In der vorliegenden Vergleichsuntersuchung lag der Quotient S x / σ für Gesamtballaststoffe und Inulin mit 3,0 und 2,7 jeweils deutlich über 2. Daher wurde die Bewertung nach 3.6 z'-score durchgeführt. Die Quotienten S x / σ ' lagen dann bei 2,0 und 1, Standardunsicherheit Jeder Bezugswert ist mit einer Standardunsicherheit behaftet, die von der Analysenmethode, Unterschieden der eingesetzten Analysenmethoden, dem Probenmaterial und der Anzahl der Teilnehmer (P) einer LVU beeinflußt wird. Die Standardunsicherheit (U x ) wird für die vorliegende LVU wie folgt berechnet (6). u X =1,25 S x / p Ist u X 0,3 muss die Standardunsicherheit des Bezugswertes nicht berücksichtigt werden (6). Ein deutliches Überschreiten des Wertes von 0,3 ist ein Hinweis darauf, dass die Zielstandardabweichung ggf. zu gering für die Standardunsicherheit des Bezugswertes gewählt wurde. In der vorliegenden LVU wurden Quotienten U x / σ von 1,1 und 1,0 für Gesamtballaststoffe und Inulin erhalten. Da der Quotient S x / σ für diese Parameter gleichzeitig deutlich über 2,0 lag, wurde für die Bewertung der Ergebnisse der Teilnehmer für diese Parameter der z'-score unter Berücksichtigung der Standardunsicherheit herangezogen (s. 3.6). Seite 8 von 32

9 4. Ergebnisse Alle folgenden Tabellen sind anonymisiert. Den teilnehmenden Instituten wird mit dem Versand dieser Auswertung ihre individuelle Auswertenummer mitgeteilt. In der oberen Tabelle sind die Kenndaten aufgeführt: Kenndaten Anzahl der Messergebnisse Anzahl der Ausreißer Mittelwert Median Robuster Mittelwert (X) Robuste Standardabweichung (S x ) Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ oder σ ' Zielstandardabweichung zur Information untere Grenze des Zielbereichs (X - 2 σ ) oder (X - 2 σ ') * obere Grenze des Zielbereichs (X + 2 σ ) oder (X + 2 σ ') * Quotient S x / σ oder S x / σ ' Standardunsicherheit u X Quotient u X / σ oder u X / σ ' Ergebnisse im Zielbereich * Zielbereich aus z-score oder z'-score berechnet In der unteren Tabelle sind die Einzelergebnisse der teilnehmenden Institute aufgeführt : Auswertenummer Parameter Evaluation [Einheit / Unit] number Abweichung [Einheit / Unit] Deviation [Einheit / Unit] z-score σ z-score (Info) Hinweis Remark Seite 9 von 32

10 4.1 Gesamtballaststoffe in g/100g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 11 Anzahl der Ausreißer 1 Mittelwert 6,23 Median 6,00 Robuster Mittelwert (X) 6,06 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,840 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ ' 0,423 Zielstandardabweichung ASU (zur Information) 0,280 Untere Grenze des Zielbereichs 5,22 Obere Grenze des Zielbereichs 6,91 Quotient S x / σ ' Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ ' 2,0 0,32 0,75 Ergebnisse im Zielbereich 8 Prozent im Zielbereich Ergebnisse / Results Auswertenummer / evaluation number Gesamtballaststoffe / Total dietary fibre [g/100g] obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. 1: Ergebnisse Gesamtballaststoffe Fig. 1: Results total dietary fibre Seite 10 von 32

11 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number Gesamtballaststoffe / Total dietary fibre [g/100g] * Mittelwert von DLA berechnet. Abweichung [mg/kg] Deviation [mg/kg] z'-score σ z-score (Info) 1 6,3 0,24 0,6 0,8 2 5,53-0,53-1,3-1,9 3 6,51 0,45 1,1 1,6 4 9,49 3,43 8,1 12,2 Hinweis Remark Ausreisser / Outlier 5 6 4,47-1,59-3,8-5,7 7 6,0-0,11-0,3-0,4 * 8 6,3 0,24 0,6 0,8 9 7,05 0,99 2,3 3,5 10 5,48-0,58-1,4-2,1 11 5,44-0,62-1,5-2, ,06-0,1-0, z'-score > -4 Abb. 2: Fig. 2: Auswertenummer / evaluation number Z'-Scores Gesamtballaststoffe Z'-Scores total dietary fibre Seite 11 von 32

12 4.2 Lösliche Ballaststoffe in g/100g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 3 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 3,35 Median 2,24 Robuster Mittelwert (X) 2,57 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,694 Zielkenndaten: * Zielstandardabweichung σ Zielstandardabweichung ASU (zur Information) Untere Grenze des Zielbereichs Obere Grenze des Zielbereichs Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ Ergebnisse im Zielbereich Prozent im Zielbereich *Aufgrund der geringen Anzahl der vorliegenden Ergebnisse (<7) wurde keine statistische Auswertung vorgenommen. 6 Ergebnisse / Results Auswertenummer / evaluation number Lösliche Ballaststoffe / Soluble dietary fiber [g/100g] rob. Mittelwert robust mean Abb. 3: Ergebnisse Lösliche Ballaststoffe Fig. 3: Results soluble dietary fibre Seite 12 von 32

13 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number Lösliche Ballaststoffe / Soluble dietary fiber [g/100g] Abweichung [mg/kg] Deviation [mg/kg] ,6 3, ,24-0, ,2-0,37 13 Hinweis Remark Seite 13 von 32

14 4.3 Unlösliche Ballaststoffe in g/100g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 3 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 3,31 Median 3,80 Robuster Mittelwert (X) 3,31 Robuste Standardabweichung (S x ) 1,06 Zielkenndaten: * Zielstandardabweichung σ Zielstandardabweichung ASU (zur Information) Untere Grenze des Zielbereichs Obere Grenze des Zielbereichs Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ Ergebnisse im Zielbereich Prozent im Zielbereich * Aufgrund der geringen Anzahl der vorliegenden Ergebnisse (<7) wurde keine statistische Auswertung vorgenommen. 6 Ergebnisse / Results Auswertenummer / evaluation number Unlösliche Ballaststoffe / Unsoluble dietary fiber [g/100g] rob. Mittelwert robust mean Abb. 4: Ergebnisse unlösliche Ballaststoffe Fig. 4: Results unsoluble dietary fiber Seite 14 von 32

15 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number Unlösliche Ballaststoffe / Unsoluble dietary fiber [g/100g] Abweichung [mg/kg] Deviation [mg/kg] ,89 0, ,23-1, ,8 0,49 13 Hinweis Remark Seite 15 von 32

16 4.4 Gesamtballaststoffe nach Inulinase-Reak. in g/100g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 3 Anzahl der Ausreißer 0 Mittelwert 5,11 Median 5,25 Robuster Mittelwert (X) 5,11 Robuste Standardabweichung (S x ) 1,65 Zielkenndaten: * Zielstandardabweichung σ Zielstandardabweichung ASU (zur Information) Untere Grenze des Zielbereichs Obere Grenze des Zielbereichs Quotient S x / σ Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ Ergebnisse im Zielbereich Prozent im Zielbereich * Aufgrund der geringen Anzahl der vorliegenden Ergebnisse (<7) wurde keine statistische Auswertung vorgenommen. Ergebnisse / Results Auswertenummer / evaluation number Gesamtballaststoffe nach Inulinase-Reaktion / Total dietary fiber with inulinase reaction [g/100g] Abb. 5: Ergebnisse Gesamtballaststoffe nach Inulinase-Reaktion Fig. 5: Results total dietary fibre with inulinase reaction Seite 16 von 32

17 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswertenummer Evaluation number Gesamtballaststoffe nach Inulinase-Reaktion / Total dietary fiber with inulinase reaction [g/100g] Abweichung [mg/kg] Deviation [mg/kg] ,59-1, ,49 1, ,25 0, Hinweis Remark Seite 17 von 32

18 4.5 Lösliche Ballaststoffe nach Inulinase-Reak. in g/100g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Es liegt nur ein Ergebnis vor (Teilnehmer 6: 1,56 g/100g). Weitere Angaben sind der Dokumentation zu entnehmen. 4.6 Unlösliche Ballaststoffe nach Inulinase-Reak. in g/100g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Es liegt nur ein Ergebnis vor (Teilnehmer 6: 2,03 g/100g). Weitere Angaben sind der Dokumentation zu entnehmen. Seite 18 von 32

19 4.7 Inulin in g/100g Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test Kenndaten Anzahl der Messergebnisse 11 Anzahl der Ausreißer 1 Mittelwert 3,74 Median 3,51 Robuster Mittelwert (X) 3,68 Robuste Standardabweichung (S x ) 0,69 Zielkenndaten: Zielstandardabweichung σ ' 0,366 Zielstandardabweichung ASU (zur Information) 0,258 Untere Grenze des Zielbereichs 2,95 Obere Grenze des Zielbereichs 4,41 Quotient S x / σ ' Standardunsicherheit u x Quotient u x / σ ' 1,9 0,26 0,71 Ergebnisse im Zielbereich 8 Prozent im Zielbereich 73 Die Ergebnisse von Teilnehmer 2 und Teilnehmer 7 wurden vorab ausgeschlossen. Ergebnisse / Results Auswertenummer / evaluation number Inulin [g/100g] obere Grenze upper limit rob. Mittelwert robust mean untere Grenze lower limit Abb. 6: Ergebnisse Inulin Fig. 6: Results Inulin Seite 19 von 32

20 Ergebnisse der teilnehmenden Institute: Results of Participants: Auswerte- Inulin Abweichung z'-score z-score nummer [g/100g] [mg/kg] σ (Info) Evaluation Deviation number [mg/kg] 1 4,1 0,42 1,1 1,6 2 < 0, Hinweis Remark 3 3,5-0,18-0,5-0,7 4 5,35 1,67 4,6 6,5 Ausreisser / Outlier 5 4,62 0,94 2,6 3,6 6 2,78-0,9-2,5-3, ,73 0,05 0,1 0,2 9 3,47-0,21-0,6-0,8 10 3,80 0,12 0,3 0,5 11 2,98-0,7-1,9-2,7 12 3,3-0,38-1,0-1,5 13 3,51-0,17-0,5-0, Ergebnis ausgeschlossen /Result excluded Kein Mittelwert gebildet! Probe 1: 4,4 g/100g; Probe 2: 0,6 g/100g Abb. 7: Fig. 7: z'-score Auswertenummer / evaluation number Z'-Scores Inulin Z'-Scores Inulin Seite 20 von 32

21 Mai Dokumentation 5.1 Primärdaten Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis B Analyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B 1 g/100g ,3 6,4 6,1 2 g/100g ,53 5,49 5,56 3 g/100g ,51 6,50 6,52 4 g/100g ,49 9,26 9,71 5 g/100g 7 ; 39 7; 39 Gesamtballaststoffe / 6 g/100g ,47 2,26 2,69 7 g/100g ,6 5,3 total dietary 8 g/100g ,3 5,9 6,7 fibre 9 g/100g ,05 7,30 6,80 10 g/100g ,48 5,475 5, g/100g ,44 5,44 12 g/100g ,9 13 g/100g Lösliche Ballaststoffe / soluble dietary fibre 1 g/100g g/100g g/100g g/100g ,6 5,45 5,75 5 g/100g 7 ; 39 7; 39 6 g/100g ,24 2,13 2,35 7 g/100g g/100g N/A N/A N/A 9 g/100g g/100g g/100g g/100g ,2 2,2 2,2 13 g/100g Seite 21 von 32

22 Mai 2016 Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis B Analyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B 1 g/100g g/100g g/100g g/100g ,89 3,81 3,96 5 g/100g 7 ; 39 7; 39 Unlösliche 6 g/100g ,23 2,13 2,34 Ballaststoffe / 7 g/100g unsoluble 8 g/100g N/A N/A N/A dietary fibre 9 g/100g g/100g g/100g g/100g ,8 3,8 3,7 13 g/100g Gesamtballaststoffe nach Inulinase- Reaktion / total dietary fibre with Inulinase reaction 1 g/100g g/100g g/100g g/100g g/100g 7 ; 39 7; 39 6 g/100g ,59 7 g/100g g/100g N/A N/A N/A 9 g/100g ,49 6,48 6,50 10 g/100g g/100g ,25 5,25 12 g/100g g/100g Seite 22 von 32

23 Mai 2016 Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis B Analyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B 1 g/100g g/100g g/100g Lösliche 4 g/100g Ballaststoffe 5 g/100g 7 ; 39 7; 39 nach Inulinase- 6 g/100g ,56 1,84 1,27 Reaktion / 7 g/100g soluble dietary 8 g/100g N/A N/A N/A fibre with 9 g/100g Inulinase 10 g/100g 2 28 reaction 11 g/100g g/100g g/100g Unlösliche Ballaststoffe nach Inulinase- Reaktion / unsoluble dietary fibre with Inulinase reaction 1 g/100g g/100g g/100g g/100g g/100g 7 ; 39 7; 39 6 g/100g ,03 2,04 2,03 7 g/100g g/100g N/A N/A N/A 9 g/100g g/100g g/100g g/100g g/100g Seite 23 von 32

24 Mai 2016 Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis B Analyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B 1 g/100g ,1 4,1 4,0 2 g/100g < 0,1 < 0,1 < 0,1 3 g/100g ,5 3,5 3,5 4 g/100g ,35 5,4 5,3 5 g/100g 7 ; 39 7; 39 4,62 4,62 4,62 6 g/100g ,78 3,14 2,41 Inulin 7 g/100g ,4 0,6 8 g/100g ,73 3,74 3,72 9 g/100g ,47 3,57 3,37 10 g/100g ,80 3,82 3,79 11 g/100g ,98 3,04 2,91 12 g/100g ,3 3,3 3,3 13 g/100g ,51 3,38 3,64 Seite 24 von 32

25 5.2 Homogenität Homogenitätsuntersuchung des Materials vor der LVU Homogenitätsprüfung anhand der Bestimmung von Fructose mittels HPLC-RI: Wiederholmessungen g/100g 1 3,2 2 3,2 3 2,7 4 3,3 5 3,0 Allgemeiner Mittelw ert 3,08 Wiederholstandardabw eichung 0,239 7,8% Wiederholstandardabweichung der Doppelbestimmungen der Teilnehmer Die Wiederholstandardabweichung wurde aus den Daten wie unter 5.1 dokumentiert berechnet. Sie beträgt 0,554 g/100g = 9,15 % von X für die Gesamtballaststoffe. Sie beträgt 0,245 g/100g = 6,66 % von X für Inulin (ohne die Ergebnisse von Teilnehmer 2 und 7) Gegenüberstellung der aufsteigenden Probennummern und der betreffenden Einzel-Messwerte Homgenität / homogeneity Gesamtballaststoffe / Total dietary fibre DLA-Nr. / No. Ergebnis *10 Seite 25 von 32

26 Homgenität / homogeneity Inulin DLA-Nr. / No. Ergebnis *10 Seite 26 von 32

27 Mai Analytische Methoden Angaben der Teilnehmer Parameter Analyte Ballaststoffe / dietary fibre Teilnehmer Methodenbeschreibung Frittendurchmesser Porendurchmesser Angaben zu Amylase Angaben zu Protease Participant Method description Frit diameter Pore diameter Notes to Amylase Notes to Protease 1 AOAC ASU L ,5 cm 3 interne Methode 4 AOAC mm 5 6 ASU 64 LFGB L mm 7 3 cm 2 8 AOAC N/A N/A 9 64 LFGB L Filterpapier MN 640W ASU 64 LFGB, L , mm , Berichtigung LFGB L Megazyme Kit AOAC Megazyme Kit AOAC Angaben zu Amyloglucosidase Notes to Amyloglucosidase Megazyme Kit AOAC sigma tdf kit sigma tdf kit sigma tdf kit µm TDF-100A kit sigma TDF-100A kit sigma TDF-100A kit sigma µm Aus Testkit Merck Aus Testkit Merck Aus Testkit Merck Ballaststoffkit Megazyme Ballaststoffkit Megazyme Ballaststoffkit Megazyme Megazyme Megazyme Megazyme Sigma A 3306; Lot SLBJ0135V Sigma P 3910; Lot SLBL7614V Sigma A 9913; Lot 091M8701V Bioquant Bioquant Bioquant Gesamtballaststoffe Gesamtballaststoffe Gesamtballaststoffe Merck Merck Merck AOAC cm μm α-amylase, 3000 units/ml (Megazyme) Protease, 350 tyrosine units/ml (Megazyme) Amyloglucosidase, 3300 units/ml (Megazyme) 13 Seite 27 von 32

28 Mai 2016 Parameter Analyte Teilnehmer Participant Angaben zur Inulinase neintes to Inulinase Methode ohne Inulinase ist akkreditiert Method is accredited without Inulinase 1 nein 2 ja Methode mit Inulinase ist akkreditiert Method ist accredited with Inulinase Ballaststoffe / dietary fibre 3 ja 4 ja 5 6 ja nein 7 ja 8 N/A ja N/A 9 Fluka 57620; Lot BCBF4971V ja ja 10 ja nein 11 ja ja 12 nicht zutreffend nein nicht zutreffend 13 Seite 28 von 32

29 Mai 2016 Teilnehmer Methodenbeschreibung UV-Testkit Hersteller HPLC Säule Detektor Methode ist Angaben zur akkreditiert Amyloglucosidase Angaben zur Inulinase Participant Method description UV-Testkit Method is Notes to HPLC column Detector manufacturer accredited Amyloglucosidase Notes to Inulinase 1 AOAC / AOAC (HPLC RI) no 2 nein 3 AOAC /99 PA100 dionex PAD no sigma 4 x x GC FID no Hinweis : Ergebnis= Fructane 5 Hausmethode Megazym NH2-RP RI ja 6 Fructan HK method Megazyme ja/nein 7 Testkit Thermo Fisher nein 8 AOAC n/a n/a n/a No r-biopharm ; 9 64 LFGB L Lot May ja ASU 64 LFGB, L , r-biopharm ja 11 HPLC RI ja 12 AOAC nicht zutreffend Dionex CarboPac PA1 PAD no 13 LAV r-biopharm ja Sigma-Aldrich Exo- und Endo-Inulinase (Megazyme) Seite 29 von 32

30 Mai Verzeichnis der teilnehmenden Institute in alphabetischer Reihenfolge Teilnehmer / Participant Ort / Town Land / Country Deutschland Deutschland Deutschland Deutschland Deutschland Deutschland BELGIEN Deutschland Deutschland ITALIEN NIEDERLANDE ENGLAND BELGIEN [Die Adressdaten der Teilnehmer wurden für die allgemeine Veröffentlichung des Auswerte-Berichts nicht angegeben.] [The address data of the participants were deleted for publication of the evaluation report.] Seite 30 von 32

31 7. Verzeichnis relevanter Literatur 1. DIN EN ISO/IEC 17043:2010; Konformitätsbewertung Allgemeine Anforderungen an Eignungsprüfungen / Conformity assessment General requirements for proficiency testing 2. Verordnung / Regulation 882/2004/EU; Verordnung über amtliche Kontrollen / Regulation on official controls 3. DIN EN ISO/IEC 17025:2005; Allgemeine Anforderungen an die Kompetenz von Prüf- und Kalibrierlaboratorien / General requirements for the competence of testing and calibration laboratories 4. Richtlinie / Directive 1993/99/EU; über zusätzliche Maßnahmen im Bereich der amtlichen Lebensmittelüberwachung / on additional measures concerning the official control of foodstuffs 5. ASU 64 LFGB : Planung und statistische Auswertung von Ringversuchen zur Methodenvalidierung 6. DIN ISO 13528:2009; Statistische Verfahren für Eignungsprüfungen durch Ringversuche / Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons 7. The International Harmonised Protocol for the Proficiency Testing of Ananlytical Laboratories ; J.AOAC Int., 76(4), (1993) 8. The International Harmonised Protocol for the Proficiency Testing of Ananlytical Chemistry Laboratories ; Pure Appl Chem, 78, (2006) 9. Evaluation of analytical methods used for regulation of food and drugs;w. Horwitz; Analytical Chemistry, 54, (1982) 10.A Horwitz-like funktion describes precision in proficiency test; M. Thompson, P.J. Lowthian; Analyst, 120, (1995) 11.Protocol for the design, conduct and interpretation of method performance studies; W. Horwitz; Pure & Applied Chemistry, 67, (1995) 12.Recent trends in inter-laboratory precision at ppb and sub-ppb concentrations in relation to fitness for purpose criteria in proficiency testing; M. Thompson; Analyst, 125, (2000) 13.ASU 64 LFGB: L : Bestimmung der Ballaststoffe in Lebensmitteln 14.ASU 64 LFGB: L : Bestimmung der Ballaststoffe in Getreidekleie 15.ASU 64 LFGB: L : Bestimmung der Ballaststoffe in Mischbrot 16.ASU 64 LFGB: L : Bestimmung der Ballaststoffe in Säuglings- und Kindernahrung auf Milchbasis 17.ASU 64 LFGB: L : Bestimmung von Inulin in Lebensmitteln 18.Chávez-Servín et al. (2004) Analysis of mono- and disaccharides in milkbased formulae by high-performance liquid chromatography with refractive index detection. J Chromatogr A. 1043(2):211-5 Seite 31 von 32

32 Alle 13 Teilnehmer haben mindestens ein Ergebnisse eingereicht. Die Auswertung erfolgte hinsichtlich der Parameter Gesamtballaststoffe und Inulin. Für die statistische Auswertung wurden die Präzisionsdaten aus Ringversuchen der ASU 64 LFGB Methoden unter Berücksichtigung der Standardunsicherheit der eingereichten Ergebnisse herangezogen. Es lagen jeweils 73 % der Ergebnisse im jeweiligen Zielbereich. Für die folgenden Parameter lagen weniger als 7 Ergebnisse vor, daher wurde keine statistische Auswertung vorgenommen: Lösliche und unlösliche Ballaststoffe sowie Gesamtballaststoffe, lösliche und unlösliche Ballaststoffe nach Inulinase-Reaktion. Details zu den einzelnen Parametern sind dem Auswertebericht zu entnehmen. 5 Teilnehmer haben ihren Sitz im Europäischen Ausland (Belgien, England, Italien, Niederlande). Seite 32 von 32