Anorganische Chemie III
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- Hildegard Becker
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1 Seminar zu Vorlesung Anorganische Chemie III Wintersemester 2012/13 Christoph Wölper Universität Duisburg-Essen
2 > Intermetallische Phasen Hume-Rothery-Phasen # späte Übergangsmetalle (Gruppe T2) und Gruppe B -> 5 Phasen mit dazwischen liegenden Mischphasen => α kubisch-flächenzentriert, statistisch verteilte Besetzung => β kubisch-innenzentriert, statistisch verteilte Besetzung => γ eigener Strukturtyp => ε hexagonal, statistische Besetzungsverteilung => η β-mn Struktur, statistische Besetzungsverteilung -> Auftreten der Phasen von der VEK abhängig, nicht vom Atomverhältnis # ab einer bestimmten Anzahl Elektronen im Valenzband ist eine Phase nicht mehr energetisch günstig und es folgt ein Übergang zur nächsten
3 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen Valenz-Elektronenkonzentration # Valenz-Elektronenkonzentration bestimmt die Struktur -> α ~21:15 (Löslichkeitsgrenze, Ende der Mischkristallbildung) -> β 21:14 -> γ 21:13 -> ε 21:12 -> η 21:11 (? aus VEK-Diagramm extrapoliert, Riedel) # Berechnung: -> 8.NG 0 Valenzelektronen VEK = n e n e A B N # DFT-Rechnungen für detaillierte Beschreibung nötig
4 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen Eigenschaften # Phasenbreite, keine exakte Stöchiometrie # kontinuierliche Änderung der Eigenschaften innerhalb einer Phase (vgl. Mischphasen) # z.t. drastische Änderungen von einer Phase zur anderen # meistens α-phasen in technischen Anwendungen
5 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 24g Zn 12e Cu # Raumgruppe I43m # zwei unabhängige Cu -> -> 12e # zwei unabhängige Zn -> -> 24g
6 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 12e Cu # tetraedrische Anordnung um den Ursprung
7 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 12e Cu # tetraedrische Anordnung um den Ursprung
8 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 12e Cu # tetraedrische Anordnung um den Ursprung # oktaedrische Anordnung um den Ursprung -> auf den Achsen
9 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 12e Cu # tetraedrische Anordnung um den Ursprung # oktaedrische Anordnung um den Ursprung -> auf den Achsen # Tetraeder mit überbrückten Kanten -> vgl. Zinkblende
10 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 12e Cu # Tetraeder mit überbrückten Kanten # bilden Netzwerk
11 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 12e Cu # Tetraeder mit überbrückten Kanten # bilden Netzwerk # analog über Zentrierung # getrennte sich durchdringende Netzwerke
12 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen
13 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen
14 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 24g Zn # tetraedrische Anordnung um den Ursprung
15 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 24g Zn # tetraedrische Anordnung um den Ursprung
16 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 24g Zn # tetraedrische Anordnung um den Ursprung # je drei Atome um 3zählige Achse angeordnet
17 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 24g Zn # tetraedrische Anordnung um den Ursprung # je drei Atome um 3zählige Achse angeordnet # bilden Kuboktaeder
18 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 24g Zn # tetraedrische Anordnung um den Ursprung # je drei Atome um 3zählige Achse angeordnet # bilden Kuboktaeder
19 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 24g Zn # tetraedrische Anordnung um den Ursprung # je drei Atome um 3zählige Achse angeordnet # bilden Kuboktaeder # kein geschlossenes Netzwerk
20 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 24g Zn # analoge Verschachtelung von Tetraeder und Kuboktaeder durch Zentrierung # beide die Kantenverbrückungen des jeweils anderen
21 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 24g Zn # analoge Verschachtelung von Tetraeder und Kuboktaeder durch Zentrierung # beide die Kantenverbrückungen des jeweils anderen
22 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 24g Zn # analoge Verschachtelung von Tetraeder und Kuboktaeder durch Zentrierung # beide die Kantenverbrückungen des jeweils anderen
23 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 24g Zn # unregelmäßige Polyeder über den Tetraederflächen und -ecken # mit einem Cu Atom besetzt
24 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 24g Zn # unregelmäßige Polyeder über den Tetraederflächen und -ecken # mit Cu Atome besetzt
25 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen 24g Zn # unregelmäßige Polyeder über rechteckigen Flächen der Kuboktaeder # mit 2 Cu besetzt
26 > Intermetallische Phasen > Hume-Rothery-Phasen
Anorganische Chemie III
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