obelpreis Chemie 2010 Wer? Warum? Wer nicht?
Gliederung 1. Einführung 2. Vorstellung der Preisträger und ihrer eaktionen 3. Weitere Kupplungsreaktionen 4. Generelles zur obelpreisvergabe und Diskussion
obelpreise für C-C Knüpfungen Grignard eaktion (1912) Victor Grignard Diels-Alder eaktion (1950) tto Diels und Kurt Alder rganische Bor und Phosphor Chemie (1979) erbert Brown und Georg Wittig lefinmetathese (2005) Yves Chauvin, obert Grubbs und ichard Schrock Palladium katalysierte Kreuzkupplungen (2010) ichard F. eck, Ei-ichi egishi und Akira Suzuki
Gliederung 1. Einführung 2. Vorstellung der Preisträger und ihrer eaktionen 3. Weitere Kupplungsreaktionen 4. Generelles zur obelpreisvergabe und Diskussion
1. Kupplungsreaktionen X + M Pd0 = sp2 Komponente X = I, Br, Cl oder Tf M und sind von der eaktion abhängig [1] http://static.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/2010/sciback_2010.pdf
1. Pd-Katalysatoren erkömmlich benutzte Katalysatoren Pd0 Pd(PPh3)4 Pd [Pd(PPh3)2Cl2] P [Pd(dppe)Cl2] dppe P 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane [Pd(dppp)Cl2] Auch -heterocyclische Carbene möglich (C-Vortrag) [2]. Chinchilla, C. ájera, Chem. ev. 2007,107 (3), 874 P P dppp 1,3-bis(diphenylphosphino)propane C
1. Pd 0 Umweg über Pd()-Komplexe als Präkatalysator Gründe: Pd(0)-Komplexe sind luft- und temperaturempfindlich Schutzgas Die Katalysator Aktivierung erfolgt oft durch omokupplung + 2PdCl2 + 2 -M Transmetallierung + 2 Pd + 2 MCl ed. Eliminierung 0 - + 2 Pd [2]. Chinchilla, C. ájera, Chem. ev. 2007,107 (3), 874-922
1. Genereller eaktionszyklus 1.xidative Addition 0 npd ` X 1 3 + n Pd + n Pd X X wird an den Pd(0) Komlpex gebunden Pd(0) -> Pd() 2 M X M [1] http://static.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/2010/sciback_2010.pdf
1. Genereller eaktionszyklus 1.xidative Addition 0 npd ` X 1 3 + n Pd 2.Transmetallierung + n Pd X igandenaustausch; Wanderung des organisches ests vom Metall (M) zum Pd 2 M X M Dissoziation Abgangsgruppe (-X) [1] http://static.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/2010/sciback_2010.pdf
1. Genereller eaktionszyklus 1.xidative Addition 0 npd ` X 1 3 + n Pd 2.Transmetallierung + n Pd X 3.eduktive Eliminierung 2 M X M Bindungsbildung zwischen zwei iganden im Komplex (Kupplung) Dekomplexierung Pd() -> Pd(0) [1] http://static.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/2010/sciback_2010.pdf
1. Die -X Komponente eaktivitäten der sp²-komponente I > Tf > Br >> Cl Vinyl > yl Elektronenarme omaten aktiver als Elektronenreiche (Pd(0) Komplex ist selbst elektronenreich, also ein ukleophil)
1. Das Metall M Pd als Katalysator 5 6 B C 14 13 Al u.a. B, Cu, Zn, Sn 28 als Metallkomponente 29 i 46 Pd 30 Cu 47 Ag Zn 48 Cd Si 31 32 49 50 Ga In Ge Sn
1. Überblick SUZUKI B STIE Sn 3 ZnX EGISI X KUMADA MgX + Pd0 X=I, Br, Cl, Tf ECK SGASIA C C BUCWAD-ATWIG
Gliederung 1. Einführung 2. Vorstellung der Preisträger und ihrer eaktionen 3. Weitere Kupplungsreaktionen 4. Generelles zur obelpreisvergabe und Diskussion
obelpreis Chemie 2010
2. Akira Suzuki - geboren am 1930 in Mukawa (Japan) - 1959 Promotion an der okkaido-universität in Sapporo - 1963 Postdoktorand in erbert Browns beitskreis an der Purdue University und Forschung an rganoborverbindungen - 1973 Professor in der Abteilung Angewandte Chemie der okkaido-universität - 1979 Publikation zur Suzuki-Kupplung - 1995 Professor an der Kurashiki-Universität
2. Suzuki Kupplung (1979) B [4] Cl PdCl2 (PPh3 )2 Et3 / aac Me Suzuki [3] Brown,. C.; Gupta, S. K. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 1816. [4] orio Miyaura, Akira Suzuki Chem. ev. 1995, 95, 2457
2. Suzuki Kupplung (1979) Cl B PdCl2 (PPh3 )2 Et3 / aac Me Suzuki [4] B3 TF, 0 C B ydroborierung [3] Brown,. C.; Gupta, S. K. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 1816. [4] orio Miyaura, Akira Suzuki Chem. ev. 1995, 95, 2457 [4]
2. Suzuki Kupplung (1979) Cl B PdCl2 (PPh3 )2 Et3 / aac Me Suzuki [4] B3 TF, 0 C B [4] ydroborierung Stabile und leicht zugängliche Borverbindungen Einfache andhabung (Borverbindungen werden in situ durch Base aktiviert) Milde eaktionsbedingungen otwendigkeit der Base kann Funktionallität einschränken Verwendung von freier Boronsäuren oder 9-BB möglich [3] Brown,. C.; Gupta, S. K. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 1816. [4] orio Miyaura, Akira Suzuki Chem. ev. 1995, 95, 2457
2. Suzuki Kupplung (1979) 2 C C2t-Bu B()2 Me 1.1 equiv Tf Me C t-bu 2C (1 equiv) Pd(PPh3) 4 (4 mol%) K2 C3 (1.4 equiv) Dioxan reflux (101 C) 45 min Me Me 90% C2 Me (+)- Dynemicin A Krebsmedikament [5] A. G. Myers,. J. Tom, M. E. Fraley, S. B. Cohen, and D. J. Madar, J. Am. Chem. Soc. 1997,119, 6072.
2. Ei-ichi egishi -geboren 1935 in Shinkyo (Japan), (heute: Volksrepublik China) -1958 Bachelor an der Universität Tokio -1963 Promotion an der University of Pennsylvania -1968 Postdoc bei erbert Brown (Perdue University) -1977 Publikation der egishi-kupplung -1979 Professor an der Purdue University
2. egishi Kupplung (1977) I 2 0.66 equiv. Ph ZnCl Pd(PPh3) 2Cl2 (3 mol%) [6] Al(i-Bu)2(6 mol%) 1h, rt 2 90% (GC) [6] Eiichi egishi, Anthony. King, obuhisa kukado, J. rg. Chem., 1977, 42 (10),1821
2. egishi Kupplung (1977) I 2 0.66 equiv. Ph ZnCl Pd(PPh3) 2Cl2 (3 mol%) [6] Al(i-Bu)2(6 mol%) 1h, rt 2 90% (GC) Milde eaktionsbedingungen [6] Eiichi egishi, Anthony. King, obuhisa kukado, J. rg. Chem., 1977, 42 (10),1821
2. egishi Kupplung (1977) I 2 0.66 equiv. Ph ZnCl Pd(PPh3) 2Cl2 (3 mol%) [6] Al(i-Bu)2(6 mol%) 1h, rt Ph Br i Et2 Ph i 2 90% (GC) ZnCl2 (sol. TF) 1h [6] Milde eaktionsbedingungen Problem: erstellung der yl/vinyl-zinkhalogenide oft durch Bui / i Überschuss Isolation der rganozinkhalogenide umständlich (uft/ Wasserempfindlich). Darstellung von Alkylzinkhalogeniden einfacher X + 0.5 Zn [6] Eiichi egishi, Anthony. King, obuhisa kukado, J. rg. Chem., 1977, 42 (10),1821 ZnX
2. egishi Eintopf Kupplung (2008) C C2 Et I Zn (3 equiv.) icl (3 equiv.) TF 50 C, 3h C2 Et Br C (0.8 equiv.) ZnI icl Pd(PPh3 )4 (0.5 mol%) TF 25 C, 15h Et2 C (79%) [7] S. Sase, M. Jaric, A. Metzger, V. Malakhov, P. Knochel, J. rg. Chem., 2008, 73, 7380
2. egishi Eintopf Kupplung (2008) C C2 Et I Zn (3 equiv.) icl (3 equiv.) TF 50 C, 3h C2 Et Br C (0.8 equiv.) ZnI icl Pd(PPh3 )4 (0.5 mol%) TF 25 C, 15h Et2 C (79%) rganozinkhalogenid muss nicht isoliert werden Funktionalität bleibt erhalten Zinkpulver und ithiumchlorid beinflussen Kupplungsreaktion nicht [7] S. Sase, M. Jaric, A. Metzger, V. Malakhov, P. Knochel, J. rg. Chem., 2008, 73, 7380
2. egishi Kupplung (1977) Me Me I TBDMS Me ZnCl2 TF -78-0 C Me Me ZnCl Bn TBDMS Me Me I Pd(PPh3) 4 (13 mol%) Benzol Bn TBDMS Me Me Me Bn = Benzyl TBDMS = t-butyldimethylsilyl [8] S. irashima, S. Aoyagi, and C. Kibayashi, J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 9873 Me Pumiliotoxin A
2. ichard F. eck - geboren 1931 in Springfield, Massachusetts - 1952 Bachelor an der University of California, os Angeles (UCA) - 1954 Promotion an der University of California, os Angeles (UCA) - 1956 Industrie bei ercules Powder Co, Delaware - Professor an der University of Delaware - 1972 Publikation der eckreaktion - 2005 uhestand Ei-ichi egishi, J. om. Chem., 1999, 576, 16
2. eck eaktion (1972) S Br Pd(Ac)2 (1 mol%) P(o-Tol) 3 (2 mol%) Et3 + S + 100 C 96h Et3Br 57% Br + CMe Pd(Ac)2 (1 mol%) PPh3 (2 mol%) Et3 100 C 70h [9] ichard F. eck, Acc. Chem. es., 1979, 12 (4), 146 CMe + Et3Br 75%
2. eck eaktion (1972) S Br Pd(Ac)2 (1 mol%) P(o-Tol) 3 (2 mol%) Et3 + S + 100 C 96h Et3Br 57% Br + CMe Pd(Ac)2 (1 mol%) PPh3 (2 mol%) Et3 100 C 70h CMe + Et3Br 75% Außer Pd kein weiteres Metall P3 als Additiv Anderer eaktionszyklus (abhängig vom Kat.) [9] ichard F. eck, Acc. Chem. es., 1979, 12 (4), 146
2. eck eaktion (1972) Katalysator Aktivierung hier anders, aber Aktive Form Pd(0) Ac + Ph3 P + 2 Pd (Ac)2 + 2 PPh3 in situ PPh3 Ph3 P Ac Pd Ac PPh3 Pd 0 + Ph3 P Ac Ph3 P Ac Ac + PPh 3 Ph3 P Ph3 P 0 Pd Ac [10] eaktionsmechanismen rganische eaktionen, Stereochemie, moderne Synthesemethoden (rsg.. Brückner), 3.Aufl., Elsevier - Spektrum Akademischer Verlag, eidelberg, Berlin, xford, 2004
2. eck Zyklus + Et3 Et3 Pd 7 0 Ac X Ac Pd 6 Pd Ac xidative Addition 1. 1 Pd Ac X 2 = PPh3 X Ac Pd 5 Pd Ac 3 4 Pd Ac [10] eaktionsmechanismen rganische eaktionen, Stereochemie, moderne Synthesemethoden (rsg.. Brückner), 3.Aufl., Elsevier - Spektrum Akademischer Verlag, eidelberg, Berlin, xford, 2004
2. eck Zyklus + Et3 Et3 Pd 7 0 Ac 1 Pd Ac 6 Pd Ac xidative Addition 2. Dissoziation von X- X Ac Pd 1. X 2 = PPh3 X Ac Pd 5 Pd Ac 3 4 Pd Ac [10] eaktionsmechanismen rganische eaktionen, Stereochemie, moderne Synthesemethoden (rsg.. Brückner), 3.Aufl., Elsevier - Spektrum Akademischer Verlag, eidelberg, Berlin, xford, 2004
2. eck Zyklus + Et3 Et3 Pd 7 0 Ac 1 Pd Ac X Ac Pd 6 Pd Ac X 1. xidative Addition 2. Dissoziation von X- 3. Dissoziation von PPh3 п-komplexierung 2 = PPh3 X Ac Pd 5 Pd Ac 3 4 Pd Ac [10] eaktionsmechanismen rganische eaktionen, Stereochemie, moderne Synthesemethoden (rsg.. Brückner), 3.Aufl., Elsevier - Spektrum Akademischer Verlag, eidelberg, Berlin, xford, 2004
2. eck Zyklus + Et3 Et3 Pd 7 0 Ac 1 Pd Ac X Ac Pd 6 Pd Ac X 1. xidative Addition 2. Dissoziation von X- 3. Dissoziation von PPh3 п-komplexierung 4. Syn - Insertion 2 = PPh3 X Ac Pd 5 Pd Ac 3 4 Pd Ac [10] eaktionsmechanismen rganische eaktionen, Stereochemie, moderne Synthesemethoden (rsg.. Brückner), 3.Aufl., Elsevier - Spektrum Akademischer Verlag, eidelberg, Berlin, xford, 2004
2. eck Zyklus + Et3 Et3 Pd 7 0 Ac 1 Pd Ac X Ac Pd 6 Pd Ac X 1. xidative Addition 2. Dissoziation von X- 3. Dissoziation von PPh3 п-komplexierung 4. Syn - Insertion 5. otation um C-C Bindung 2 = PPh3 X Ac Pd 5 Pd Ac 3 4 Pd Ac [10] eaktionsmechanismen rganische eaktionen, Stereochemie, moderne Synthesemethoden (rsg.. Brückner), 3.Aufl., Elsevier - Spektrum Akademischer Verlag, eidelberg, Berlin, xford, 2004
2. eck Zyklus + Et3 Et3 Pd 7 0 Ac 1 Pd Ac X Ac Pd 6 Pd Ac X 1. xidative Addition 2. Dissoziation von X- 3. Dissoziation von PPh3 п-komplexierung 4. Syn - Insertion 5. otation um C-C Bindung 6. β- Eliminierung п-komplexierung 2 = PPh3 X Ac Pd 5 Pd Ac 3 4 Pd Ac [10] eaktionsmechanismen rganische eaktionen, Stereochemie, moderne Synthesemethoden (rsg.. Brückner), 3.Aufl., Elsevier - Spektrum Akademischer Verlag, eidelberg, Berlin, xford, 2004
2. eck Zyklus + Et3 Et3 Pd 7 0 Ac 1 Pd Ac X Ac Pd 6 Pd Ac X xidative Addition 2. Dissoziation von X- 3. Dissoziation von PPh3 п-komplexierung 4. Syn - Insertion 5. otation um C-C Bindung 6. β- Eliminierung п-komplexierung 7. ed. Eliminierung Dekomplexierung Deprotonierung Kat. eaktivierung 2 = PPh3 X Ac Pd 5 Pd Ac 1. 3 4 Pd Ac [10] eaktionsmechanismen rganische eaktionen, Stereochemie, moderne Synthesemethoden (rsg.. Brückner), 3.Aufl., Elsevier - Spektrum Akademischer Verlag, eidelberg, Berlin, xford, 2004
2. eck eaktion (1972) DBS Me Me Pd(C2CF3)2(PPh3)2 (10 mol%) I PMP(4 equiv.) Toluol 120 C Bn DBS Bn Me Bn = Benzyl PMP =1,2,2,6,6pentamethylpiperidine Me DBS = Morphin [11] C. Y. ong,. Kado, and. E. verman, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 11028
Gliederung 1. Einführung 2. Vorstellung der Preisträger und ihrer eaktionen 3. Weitere Kupplungsreaktionen 4. Generelles zur obelpreisvergabe und Diskussion
3. Sonogashira Kupplung I Pd(PPh3 )2 Cl2 (0.5 mol%) CuI (0.5 mol%) TMS + Et3, EtAc rt Ph I Ph Pd(PPh3) 4 (10mol%) CuI (20 mol%) Et2, reflux aq. a 99% 93% Ph Ph I TMS Eniluracil [12] Ph Ph 90% [2] [12] J. W. B. Cooke,. Bright, M. J. Coleman, K. P. Jenkins, rg. Process es. Dev. 2001, 5, 383 [2]. Chinchilla, C. ájera, Chem. ev. 2007,107 (3), 874-922
3. Sonogashira Kupplung I Pd(PPh3 )2 Cl2 (0.5 mol%) CuI (0.5 mol%) TMS + Et3, EtAc rt Ph I Ph Pd(PPh3) 4 (10mol%) CuI (20 mol%) Et2, reflux aq. a 99% 93% Ph Ph I TMS Eniluracil [12] Ph Ph 90% [2] Cu(I) als Co Kat. Einsatz von Aminbase Anderer eaktionszyklus [12] J. W. B. Cooke,. Bright, M. J. Coleman, K. P. Jenkins, rg. Process es. Dev. 2001, 5, 383 386 [2]. Chinchilla, C. ájera, Chem. ev. 2007,107 (3), 874-922
3. Sonogashira Kupplung 0 Pd2 3 1 Pd X Palladiumzyklus X Pd 2 Cu 3 X CuX 5 3 4 CuX [2]. Chinchilla, C. ájera, Chem. ev. 2007,107 (3), 874-922 1 x. Addition 2 Transmetallierung 3 ed. Eliminierung
3. Sonogashira Kupplung 0 Pd2 3 1 Pd X Palladiumzyklus X Pd 2 Cu Kupferzyklus 3 X CuX 5 3 4 1 x. Addition 2 Transmetallierung 3 ed. Eliminierung CuX [2]. Chinchilla, C. ájera, Chem. ev. 2007,107 (3), 874-922 4 π- Komplex 5 Deprot. und Komplexierung
3. Sonogashira Kupplung Et23P I I P3Et2 C a TF Wittig-orner I I Pd(0) CuI Piperidin [13] Anthony J. Zucchero, James. Wilson, and Uwe. F. Bunz, J. Am. Chem. Soc., 2006, 128 (36), 11872
3. Sonogashira Kupplung C2 Me Bsp aus Suzukikupplung (+)- Dynemicin A [5] A. G. Myers,. J. Tom, M. E. Fraley, S. B. Cohen, and D. J. Madar, J. Am. Chem. Soc. 1997,119, 6072
3. Buchwald artwig eaktion X + 1 2 PdCl2(P(o-Tol) 3) 2 (cat.) at-bu (Buchwald) oder imds (artwig) 1 2 idms = i(sime3) 2 [14] John F. artwig, Steven ichards, David Barañano, and Frédéric Paul J. Am. Chem. Soc., 1996, 118 [15] ame reactions for functional group transformations,(rsg.: Jie Jack i), John Wiley & Sons, Inc. 2007
3. Buchwald artwig eaktion X + 1 2 PdCl2(P(o-Tol) 3) 2 (cat.) at-bu (Buchwald) oder imds (artwig) 1 2 idms = i(sime3) 2 Außer Pd kein weiteres Metall Direkte C- Kupplung Starke Base stöchiometrisch notwendig [14] John F. artwig, Steven ichards, David Barañano, and Frédéric Paul J. Am. Chem. Soc., 1996, 118 [15] ame reactions for functional group transformations,(rsg.: Jie Jack i), John Wiley & Sons, Inc. 2007
3. Buchwald artwig eaktion 1 2 0 npd 1.xidative Addition 1 3 β- Eliminierung X + n Pd 1 2 + n Pd X 2 ax + t-bu 1 + at-bu 2 [14] John F. artwig, Steven ichards, David Barañano, and Frédéric Paul J. Am. Chem. Soc., 1996, 118 [15] ame reactions for functional group transformations,(rsg.: Jie Jack i), John Wiley & Sons, Inc. 2007
3. Buchwald artwig eaktion 1 2 0 npd 1.xidative Addition 1 3 β- Eliminierung X + n Pd 1 2 + n Pd X 2. Transmetallierung 2 ax + t-bu 1 + at-bu 2 [14] John F. artwig, Steven ichards, David Barañano, and Frédéric Paul J. Am. Chem. Soc., 1996, 118 [15] ame reactions for functional group transformations,(rsg.: Jie Jack i), John Wiley & Sons, Inc. 2007
3. Buchwald artwig eaktion 1 2 0 npd 1.xidative Addition 1 3 β- Eliminierung X + n Pd 1 2 + n Pd X 2. Transmetallierung 3.eduktive Eliminierung 2 ax + t-bu 1 + at-bu 2 (β- Eliminierung langsam und kann durch geeignete iganden am Pd unterdrückt werden) [15] John F. artwig, Steven ichards, David Barañano, and Frédéric Paul J. Am. Chem. Soc., 1996, 118 [16] ame reactions for functional group transformations,(rsg.: Jie Jack i), John Wiley & Sons, Inc. 2007
3. Buchwald artwig eaktion Br + Br 2Bu Pd(dba)2 (1 mol%) (1.2 equiv.) at-bu (1.4 equiv) Toluol 110 C 12-24h 2 Pd(dba)2 (2 mol%) Bu (98%) Ph + Me (1.2 equiv.) at-bu (1.4 equiv) Toluol 110 C 12-24h Me (84%) [16] Xiaomin Xie, Tony Y. Zhang, Zhaoguo Zhang, J. rg. Chem., 2006, 71 (17), 6522
Gliederung 1. Einführung 2. Vorstellung der Preisträger und ihrer eaktionen 3. Weitere Kupplungsreaktionen 4. Generelles zur obelpreisvergabe und Diskussion
4. obelpreis für Kupplungsreaktionen Warum? Ph Ph S 2 Ph Me "etro" Kupplung "etro" "Klassisch" eue Synthesemöglichkeiten Milde und katalytische Begingungen Sehr vielfältig einsetzbar (aturstofftotalsynthese)
4. obelpreis Wer? Wer nicht? ominierung: Ehemalige Preisträger Chemieprofessoren best. schwed.universitäten ur lebende Personen können nominiert werden Preisvergabe: Maximal 3 Personen Vergabe durch schwed. König (10.Dezember)
4. obelpreis Wer? Wer nicht? SUZUKI (1979) B STIE (1978) Sn 3 ZnX EGISI (1977) X KUMADA (1972) MgX + Pd0 X=I, Br, Cl, Tf ECK (1972) SGASIA (1975) C C BUCWAD-ATWIG (1995)
4. obelpreis Wer? Wer nicht? SUZUKI (1979) B ( 1989) STIE (1978) Sn 3 ZnX EGISI (1977) X KUMADA (1972) MgX + Pd0 X=I, Br, Cl, Tf ECK (1972) SGASIA (1975) C C BUCWAD-ATWIG (1995)
4. obelpreis Wer? Wer nicht? SUZUKI (1979) B ( 1989) STIE (1978) Sn 3 ZnX EGISI (1977) (MgX) X KUMADA (1972) MgX + Pd0 X=I, Br, Cl, Tf ECK (1972) SGASIA (1975) C C BUCWAD-ATWIG (1995)
4. obelpreis Wer? Wer nicht? SUZUKI (1979) B ( 1989) STIE (1978) Sn 3 ZnX EGISI (1977) (MgX) X KUMADA (1972) MgX + Pd0 X=I, Br, Cl, Tf ECK (1972) SGASIA (1975) C (C-) C BUCWAD-ATWIG (1995)
4. obelpreis Wer? Wer nicht? SUZUKI (1979) B ( 1989) STIE (1978) Sn 3 ZnX EGISI (1977) (MgX) X KUMADA (1972) MgX + Pd0 X=I, Br, Cl, Tf ECK (1972) SGASIA (1975) C (C-) C BUCWAD-ATWIG (1995)
4. obelpreis Wer? Wer nicht? SUZUKI (1979) B ( 1989) STIE (1978) Sn 3 ZnX EGISI (1977) X? (MgX) KUMADA (1972) MgX + Pd0 X=I, Br, Cl, Tf ECK (1972) SGASIA (1975) C (C-) C BUCWAD-ATWIG (1995)
4. obelpreis Wer? Wer nicht? http://blog.everydayscientist.com/?p=2383 (26.Sept 2010)
Anhang iteratur [1] [2] [3] [4] [5] http://static.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/2010/sciback_2010.pdf. Chinchilla, C. ájera, Chem. ev. 2007,107 (3), 874 Brown,. C.; Gupta, S. K. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 1816. orio Miyaura, Akira Suzuki Chem. ev. 1995, 95, 2457A. G. Myers,. J. Tom, M. E. Fraley, S. B. Cohen, and D. J. Madar, J. Am. Chem. Soc. 1997,119, 6072. [6] Eiichi egishi, Anthony. King, obuhisa kukado, J. rg. Chem., 1977, 42 (10),1821 [7] S. Sase, M. Jaric, A. Metzger, V. Malakhov, P. Knochel, J. rg. Chem., 2008, 73, 7380 [8] S. irashima, S. Aoyagi, and C. Kibayashi, J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 9873 [9] ichard F. eck, Acc. Chem. es., 1979, 12 (4), 146 [10] eaktionsmechanismen rganische eaktionen, Stereochemie, moderne Synthesemethoden (rsg.. Brückner), 3.Aufl., Elsevier - Spektrum Akademischer Verlag, eidelberg, Berlin, xford, 2004 [11] C. Y. ong,. Kado, and. E. verman, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 11028 [12] J. W. B. Cooke,. Bright, M. J. Coleman, K. P. Jenkins, rg. Process es. Dev. 2001, 5, 383 [13] Anthony J. Zucchero, James. Wilson, and Uwe. F. Bunz, J. Am. Chem. Soc., 2006, 128 (36), 11872 [14] John F. artwig, Steven ichards, David Barañano, and Frédéric Paul J. Am. Chem. Soc., 1996, 118 [15] ame reactions for functional group transformations,(rsg.: Jie Jack i), John Wiley & Sons, Inc.2007 [16] Xiaomin Xie, Tony Y. Zhang, Zhaoguo Zhang, J. rg. Chem., 2006, 71 (17), 6522 Von Jan Wenz und Thomas Kothe