Technische Universität Dresden Fachrichtung Chemie Organisch-chemisches Praktikum zum Modul OCII

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1 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII Name: Matrikelnummer: Fachsemester: Studienfach (bitte ankreuzen): LC Chemie-Bachelor Chemie-Diplom Praktikumsteilnehmer und Nachschreiber (bitte ankreuzen und deutlich lesbar ausfüllen) SS 2005 Raum Platz Assistent SS 2006 Raum Platz Assistent SS 2007 Raum Platz Assistent Raum Platz Assistent Vorschreiber Teilnahme C I/1 bzw. Modul C I im WS 2005/ / /2008 Das Bestehen dieser Leistungskontrolle ersetzt nicht die Klausur C I/1 bzw. die Prüfung zum Modul C I Es besteht folgende Möglichkeit zur Klausureinsicht: Do, 14. August 2008, bei den Praktikums assistenten bzw. Dr. Kethiri Die Prüfungsordnung sieht eine Klausureinsicht nicht vor. Bei unvollständigen Angaben kann die Klausureinsicht nicht gewährleistet werden! Diese Klausur ist und bleibt Eigentum der. Jeder Betrugsversuch wird entsprechend Prüfungsordnung Studiengang Chemie-Bachelor 9 behandelt! Zur Bewertung von Mechanismen: Grundsätzlich gibt es für richtige Zwischenverbindungen und Endprodukte nur dann Punkte, wenn diese im richtigen Gesamtzusammenhang formuliert wurden. Geben Sie bei ionischen Reaktionen stets das Gegenion an, auch wenn dieses für den Mechanismus anscheinend keine Bedeutung besitzt. Verweisen Sie sorgfältig auf Lösungen, die Sie außerhalb der vorgesehenen Felder formuliert haben. Anderenfalls kann die Anerkennung der Antworten nicht gewährleistet werden. Lösungen mit Bleistift und/oder Rotstift sind grundsätzlich unzulässig und werden nicht anerkannt. Längere Textpassagen können bei der Korrektur leider nicht berücksichtigt werden (Formel statt Text!). Willkürliche Abkürzungen jedweder Natur sind in Lösungsfeldern unzulässig und werden als falsch bewertet. Sinnvolle und definierte Abkürzungen von Molekülteilen in Lösungsfeldern zu Reaktionsmechanismen sind zulässig (auf eigene Gefahr). Es wird in jedem Fall (wenigstens) nach dem organischen auptprodukt gefragt. Konventionsgemäß werden die Aufarbeitungsbedingungen in der Regel nicht explizit angegeben. Kontrollieren Sie vor Arbeitsbeginn, ob Sie die Klausur vollständig erhalten haben. Seite Note Max. Punkte Punkte INALT: Radikalische Substitution, Nucleophile Substitution, Eliminierungen, Addition an C-C Mehrfachbindungen, Diels-Alder Cycloadditionen, Substitution an Aromaten, xidationen. 05/08/2008, Kethiri 1

2 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII 1. Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des S SMe 150 mol% Bu 3 Sn kat. AIBN Toluol, Rückfluß (91%) D. E. Ward et al. J. rg. Chem. 2008, 73, Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des TBDPS Bn Bn Bn 300 mol% m-cpba C 2 Cl 2, 25 C (60%) Bn Bn Bn K. C. Nicolaou et al. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des Me Me 300 mo% NBS 25 mol% AIBN Br CCl 4, Rückfluß (100%) T. Naito et al. J. rg. Chem. 2008, 73, 4464 Seite /08/2008, Kethiri 2

3 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII 4. Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des 200 mol% Br mol% PPh mol% Imidazol C 2 Cl 2, 0 C bis RT TBS J. Zhu et al. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, Geben Sie den Mechanismus der Redoxkondensation an! 5. Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des Boc N N Boc Me 3, C 2 Cl 2 /Me, -78 C dann Zugabe von PPh 3-78 C zu RT (91%) R. Chamberlin et al. J. rg. Chem. 2008, 73, 1661 Seite /08/2008, Kethiri 3

4 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII 6. Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des PMB kat. s 4, NM Aceton/ 2 W. R. Roush et al. J. rg. Chem. 2008, 73, 1818 NaI 4 TF/ Geben Sie den Mechanismus der ersten Stufe an. Gehen Sie sowohl auf die Rolle des s 4 als auch auf die Funktion des NM ein Seite /08/2008, Kethiri 4

5 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII 7. Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des SEM 25 mol% PdCl mol% CuCl 2, DMF/ 2, 25 C K. C. Nicolaou et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des Me Me Me Me Me 560 mol% PCl 3 1 DMF CCl 3, Rückfluß (67%) M. C. Kozlowski et al. J. rg. Chem. 2008, 73, Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des Bn TES Bn Bn Bn TBDPS 1000 mol% B. 3 TF TF, 0 C dann Zugabe von 1M Na, 2 2, 25 C (79%) 3 K. C. Nicolaou et al. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 7466 Seite /08/2008, Kethiri 5

6 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des Br 105 mol% NBS MeCN, 60 C TBS J. Zhu et al. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des N 300 mol% TIPSTf 600 mol% 2,6-Lutidin DMF, 0 C (87%) 11.1 Geben Sie jetzt den Mechanismus dieser Reaktion an. J. L. Wood et al. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, Seite /08/2008, Kethiri 6

7 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des Me Me Me Cl 120 mol% 150 mol% AlCl 3 Me C 2 Cl 2, 0 C (91%) M. C. Kozlowski et al. J. rg. Chem. 2008, 73, Geben Sie jetzt den Mechanismus für die Bildung des Elektrophils. 13. Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des Achten Sie dabei auf die relative Konfiguration entstehender stereogener Zentren. 2 2 Bn Et 2 AlCl, C 2 Cl 2 TBS (80%) J. Aube et al. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 6018 Seite /08/2008, Kethiri 7

8 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des N 300 mol% I 2, NaC 3 Ether, 0 C J. Aube et al. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, Geben Sie jetzt den Mechanismus dieser Reaktion an. 15. Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des I 120 mol% TBSCl 2 mol% DMAP 150 mol% Et 3 N C 2 Cl 2, 0 C zu 23 C (92%) K. C. Nicolaou et al. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130,3633 Seite /08/2008, Kethiri 8

9 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des N 3 Mn 2 C 2 Cl 2, RT, 1 h A. Zakarian et al. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, Geben Sie jetzt den Mechanismus dieser Reaktion an. 2 Seite /08/2008, Kethiri 9

10 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des MPM MPM S S N 150 mol% PPh mol% Et 2 CN=NC 2 Et 150 mol% TF, RT (98%) 17.1 Geben Sie jetzt den Mechanismus dieser Reaktion an. K. Miyashita et al. J. rg. Chem. 2008, 73, Seite /08/2008, Kethiri 10

11 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des Ac Bn Bn 130 mol% N CCl 3 kat. CF 3 S 2 Dioxan, 0 C zu RT (100%) 18.1 Geben Sie jetzt den Mechanismus dieser Reaktion an. 1 2 Seite /08/2008, Kethiri 11

12 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des TBS C 2 Cl 2, RT 14 Tage (100%) P. S. Baran et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des Geben Sie die Struktur von Martin s Persulfuran an Struktur von Martin s Persulfuran: 110 mol% Martin's Sulfuran C 2 Cl 2, 23 C D. Y.-K. Chen et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 944 Seite /08/2008, Kethiri 12

13 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des Achten Sie auf die richtige absolute Konfiguration des Produktes. Me Ts C C Ts Me 210 mol% 230 mol% DEAD 230 mol% PPh 3 TF, 20 C (72%) R. G. Bergman et al. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des B Br Me 5 mol% Pd(PPh 3 ) 4 M K, TF, 80 C (36%) 3 J. E. Moses et al J. rg. Chem. 2008, 73, Seite /08/2008, Kethiri 13

14 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des Eduktes an. Parikh-Doering-xidation, 0 C (95%) R. B. Andrade et al. J. rg. Chem. 2008, ASAP Geben Sie das vollständige Reagenz der Parikh-Doering-xidation an. 24. Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des Br CMe CMe 600 mol% DABC Me, Rückfluß (81%) Bn N DABC = 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan N W. A. Loughlin et al J. rg. Chem. 2008, 73, 3435 Seite /08/2008, Kethiri 14

15 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des Me TBDPS S I 130 mol% LiBr Aceton (98%) W. R. Roush et al. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung, in dem Sie das ofmann- und das Saytzew- Produkt formulieren. Kreuzen Sie zusätzlich an, welches Produkt bevorzugt gebildet wird. Geben Sie die Struktur des Burgess-Reagenzes an Me auptprodukt: 785 mol% Burgess-Reagenz TF, Rückfluß, 30 min ofmann-produkt Saytzew-Produkt Y. Kita et al. J. rg. Chem. 2003, 68, Struktur des Burgess-Reagenzes: Seite /08/2008, Kethiri 15

16 rganisch-chemisches Praktikum zum Modul CII Vervollständigen Sie die folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie die vollständige Strukturformel des SMe N Boc N N Boc CCF 3 A. Shirai et al. J. rg. Chem. 2008, 73, mol% DIAD 150 mol% PPh 3 TF, RT (92%) Seite 16 05/08/2008, Kethiri 16