VOC-Emissionen Änderungen an Verordnungen und Normen. Reinhard Oppl
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- Robert Geiger
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1 VOC-Emissionen Änderungen an Verordnungen und Normen Reinhard Oppl Eurofins Product Testing A/S Weltweit das größte Prüflabor für Volatile Organic Compounds(VOC) Teil der Eurofins Gruppe: Mitarbeiter in 36 Ländern, > 1 Mrd. EUR Haupttätigkeitsfeld: Nahrungsmittelprüfungen (Qualität, Herkunft) VOC-Prüflabors: Dänemark, USA, China, Japan Beratung und Vertrieb auch in: Belgien, Deutschland, Frankreich, Großbritannien, Italien, Polen, Schweden 1
2 Eurofins Product Testing Standorte Folsom, CA (US) Galten (DK) Manchester (UK) Brüssel (BE) Orléans (FR) Aix (FR) Göteborg (SE) Hamburg (DE) Malbork (PL) Reichenwalde (DE) Bratislava (SK) Torino (IT) Bangalore (IND) Yokohama (JN) Shanghai (CN) Shenzhen (CN) Hong Kong (HK) Bangkok (TH) Eurofins Product Testing A/S Galten, Dänemark bei Arhus Andere Geschäftsfelder: Prüfung von Nahrungsmitteln, Pharmaprodukten, Genmaterial, Umweltproben 2
3 Themen für heute CEN/TS und CE-Kennzeichnung EN Europäische NIK-Grenzwerte Indoor Air Comfort Das finnische M1-Gütezeichen Geruchsprüfungen LEED, BREEAM: Tiefergehende Informationen in unserem nächsten Webinar morgen am 1. April 2014 SVOC-Gehaltsbestimmung in Farben 3
4 CEN/TS und CE-Kennzeichnung Harmonisierte VOC-Emissionsprüfungen CEN "Technical Spezifikation" (CEN/TS 16516) verfügbar seit Okt. 2013, endgültige EN-Norm erwartet für 2015 oder TS kombiniert Inhalt der ISO mit der DIBt-Prüfmethode, plus weitere Festlegungen für eine bessere Reproduzierbarkeit. Wesentliche Errungenschaften: Ein einheitlicher Europäischer Referenzraum zur Berechnung von Emissionsprüfergebnissen für alle Produkte und alle Anwendungen. Stärkere Vereinheitlichung der Prüfung gegenüber ISO 16000, z.b. Auswahl der gaschromatographischen Trennsäule; dies kann allerdings Prüfergebnisse wesentlich beeinflussen, speziell für Glykole und organische Säuren Veröffentlichung über die TS 16516: Produktnormen für CE-Kennzeichnung: Produkt-TCs legen produktgruppenspezifische Details in ENs fest, z.b. Entnahme repräsentativer Proben Anfertigung von Prüflingen Aber ohne neue analytische Festlegungen nur Bezug auf TS
5 TS 16516: Neue Anforderungen TS ISO Luftprobenahme nach F VOC: Dauer der Luftprobenahme VOC: Luftprobenahme- Volumen, Liter Lagerung zwischen zwei Luft-Probenahmen Entweder 28 Tage, oder 3 plus 28 Tage, je nach Verordnung Gleiche Zeitdauer vor und nach dem Probenahmedatum Max. 5; zwei verschiedene Probenahme- Volumina und parallele Luftprobenahme In der Prüfkammer 72 ±2 h und 28 ±2 Tage Nicht festgelegt Max. 5 Innerhalb oder außerhalbder Prüfkammer, freie Auswahl VOC Analyse Nur GC/MS GC/MS oder GC/FID GC-Trennsäule Berichtsgrenze, µg/m³ Kalibrierung TVOC-Berechnung Angabe des Ergebnisses Verpflichtend: schwach polar, 5 % Phenyl-/ 95 % Methylpolysiloxan 5; oder 1 für Karzinogene, wenn technisch machbar Alle Ziel-VOCs: mit ihrem Responsefaktor. Alle anderen: als Toluoläquivalent. Summe aller VOCs über 5 µg/m³, alle berechnet als Toluoläquivalent. Konzentrationen der VOCs und SVOCs, TVOC, TSVOC, andere Parameter und R- Wert alles berechnet für den Europäischen Referenzraum Empfohlen: nicht polar, 100% Dimethylpolysiloxan 2 Bestmöglich Chromatogramm, Gesamtfläche, berechnet als Toluoläquivalent. Spezifische Emissionsraten der einzelnen VOCs und TVOC 5
6 Europäischer Referenzraum Referenzraum Details Boden 3 m x 4 m Luftwechselrate ½ pro Stunde Höhe 2,5 m Temperatur 23 C Volumen 30 m³ Rel. Luftfeuchte 50 % Bestimmungsgemäße Verwendung auf Beladungsfaktor m²/m³ Flächenspezifischer Luftstrom m³/m²h Wände 1,0 0,5 Boden oder Decke 0,4 1,25 Kleine Flächen (z.b. Tür) (z.b. 1,6 2 m²) (FR: Fenster = separate Kategorie) 0,05 10 Sehr kleine Flächen (z.b. Dichtstoffe) 0,
7 Vergleich: VOC-Anforderungen Land Deutschland Frankreich A+ Anforderungen am 3. Prüftag Anforderungen am 28. Prüftag Referenz für Grenzwerte (NIK) Berechnung des TVOC TVOC, C 1A/1B TVOC; TSVOC; Grenzwerte (NIK); R-Wert; VOC ohne NIK; Formaldehyd; C 1A /1B Keine TVOC; 8 Einzelstoffe Formaldehyd und Acetaldehyd; 4 CMR-Stoffe Belgien (Entwurf) Keine TVOC; TSVOC; Grenzwerte (LCI); R-Wert; Toluol; Formaldehyd und Acetaldehyd; C 1A /1B AgBB Keine EU / JRC VOC mit NIK: Summe aller VOC mit Konz. > 5µg/m³ VOC ohne NIK: als Toluoläquivalent Summe aller emittierter VOC als Toluoläquivalent (ISO ) Summe aller VOC mit Konz. > 5µg/m³ als Toluoläquivalent (CEN/TS 16516) 7
8 Vergleich: VOC-Anforderungen Grenzwerte Grenzwerte nach Umrechnung auf den Europäischen Referenzraum, nach 28 Tagen Lagerung in einer belüfteten Prüfkammer Parameter Deutschland Frankreich A+ Belgien (Entwurf) TVOC < 1000 µg/m³ < 1000 µg/m³ < 1000 µg/m³ TSVOC < 100 µg/m³ < 100 µg/m³ R-Wert < 1 NIK (DE) < 1 LCI (EU) Formaldehyd < 120 µg/m³ < 10 µg/m³ < 100 µg/m³ Acetaldehyd < 200 µg/m³ < 200 µg/m³ Toluol < 1900 µg/m³ < 300 µg/m³ < 300 µg/m³ Jeder kanzerogene VOC 1A oder 1B < 1 µg/m³ < 1 µg/m³ Eine Messung dieser Parameter (plus 3-Tage-Prüfung) erlaubt die Bewertung für alle Anforderungen in EU-Mitgliedsstaaten und die meisten Gütezeichen. 8
9 VOC-Anforderungen in Europa Eine gemeinsame Prüfung kann alle Anforderungen in den EU-Mitgliedsstaaten abdecken: Nach 3 Tagen Lagerung in einer belüfteten Prüfkammer: TVOC Karzinogene VOC Formaldehyd, Acetaldehyd Nach 28 Tagen Lagerung in einer belüfteten Prüfkammer : TVOC Karzinogene VOC VOC-Einzelstoffe ohne NIK / LCI Toluol R-Wert Formaldehyd, Acetaldehyd Diese Prüfung ermöglicht den Nachweis der Konformität mit den Anforderungen, und bald für die CE-Kennzeichnung, in ganz Europa. 9
10 EN für Farben, Beschichtungen Veröffentlicht Ende 2013; auf der Basis der CEN/TS Enthält produktgruppenspezifische Festlegungen Vor allem: Anfertigung eine Prüflings; vgl. Tabelle: 10
11 Europäische NIK-Werte NIK = Niedrigste Interessierende Konzentration: Beurteilungskriterium für die Emission einzelner VOC nach 28 Tagen Inhalative Langzeit-Belastung durch VOC auf Englisch: LCI = Lowest Concentration of Interest Deutsche NIK-Werte, mit regelmäßigen Updates: NIK abgeleitet vom AGW (Arbeitsplatzgrenzwert): Division durch 100, oder durch 1000 für C2 Verdachts-Karzinogene, oder Einzelfallentscheidung durch eine Expertenkommission R-Wert = (Σ (Konz(i) / NIK (i)) ) = Bewertung der Gesamtemission Der R-Wert muss < 1 sein (< 100% aller NIK-Werte) Ein EU-Projekt entwickelt europaweit harmonisierte LCI-Werte Bericht und erste Liste: Veröffentlicht Ende 2013 Frankreich nutzt keine NIK-Werte 11
12 Europäische NIK-Werte Insgesamt 176 VOCs: 86 VOCs mit vereinheitlichten Interim-EU-LCI-Werten 13 EU-LCI-Werte mit der neuen Methodik abgeleitet 73 EU-LCI-Werte durch Vereinbarung (identische oder sehr ähnliche ( = max. 20%) LCI-Werte auf der deutschen und der französischen Liste) 90 VOCs müssen noch harmonisiert werden: 41 VOCs: Anwendung von Analogschlüssen 27 VOCs: Unterschiedliche LCI-Werte bei AgBB und AFSSET wegen Auswahl unterschiedlicher Ausgangsdaten 21 VOCs in nur einer der beiden Listen mit LCI-Werten (AgBB oder AFSSET) 1 VOC mit der selben Datenbasis aber unterschiedlichen LCI-Werten wegen Anwendung unterschiedlicher Sicherheitsfaktoren Veröffentlichung der ersten Liste erfolgte Ende Sie finden hier einen Link zu der Veröffentlichung: 12
13 Indoor Air Comfort Indoor Air Comfort Aktualisierung im : (Version 4.1) Harmonisierung mit der CEN/TS für die Prüfung (z.b. TVOC-Berechnung). Ersatz des Bezugs auf die französischen durch die europäischen NIK- Werte (zusätzlich zur Bezugnahme auf die deutschen NIK-Werte) Farben und Beschichtungen: Entweder einzelne Produkte oder Mehrschichtsysteme können zertifiziert werden. Bezugnahme auf das finnische M1-Gütezeichen wurde für kleine und sehr kleine Oberflächen gestoppt. Längere Gültigkeit der Zertifikate (5 Jahre), aber weiterhin jährliche oder zweijährliche Audits und Wiederholungsprüfungen. 13
14 Finnisches M1-Gütezeichen Neue M1-Prüfmethode, gültig seit dem : Harmonisierung diverser analytischer Detailsmit der CEN/TS 16516, z.b. TVOC-Berechnung, Beladungsfaktoren. Keine Änderung der Grenzwerte, weiterhin angegeben als Emissionsrate (µg/ m² x h), Benachteiligung sehr kleiner Flächen, z.b. Dichtstoffe. Neue und nicht harmonisierte Vorgaben zur Prüfung einiger Beschichtungen und Klebstoffe, Türen, Fenster, Einbauschränke usw.. Offene Lagerungdes Prüflings vor der 28-Tage-Prüfung nicht mehr erlaubt; belüftete Lagerkammern können eingesetzt werden. Geruchsprüfung: Separate Prüfkammer ist nicht mehr erforderlich (Gasbeutel mit Luftproben aus der Prüfkammer können verwendet werden, aber mit einer anderen Geruchsbewertung als in Deutschland). Links und weitere Informationen: 14
15 Geruchsprüfungen 3 Messgrößen Auswahl der sensorischen Messgröße Akzeptanz Hedonik Empfundene Intensität Unangenehm Weder angenehm noch unangenehm Sehr angenehm Eindeutig akzeptabel Ähnlich für M1, DICL Gerade akzeptabel Gerade unakzeptabel Skala: von 0 bis 20 pi Eindeutig unakzeptabel 15
16 Geruchsprüfungen Luftprobe im Gasbeutel Gerät zur Entleerung von Gasbeuteln 16
17 Geruchsprüfungen Status, Empfehlungen Umweltbundesamt: Pilotprojekt bis Ende 2014 Keine Verpflichtung zu Geruchsprüfungen nach UBA / ISO , so lange bis die Evaluierung in der Pilotphase abgeschlossen ist. Der Markt könnte aber schon vorher reagieren. Schon heute fordern GUT, M1 und DICL spezielle Geruchsprüfungen Wenn Sie Geruchsprüfungen benötigen (ISO , GUT, M1, DICL): Erwarten Sie keine große Genauigkeit und Reproduzierbarkeit Eurofins teilt die Bedenken wegen der Zuverlässigkeit und der internationalen Vergleichbarkeit von Geruchsprüfungen Aber wenn unsere Kunden Geruchsprüfungen benötigen, dann liefern wir sie 17
18 BREEAM, LEED BREEAM, neue Versionen in 2014: BREEAM International: Grenzwerte v.a. für Formaldehyd (EN 717-1); neu: auch ISO und kalifornische CDPH-Prüfungen werden akzeptiert. EN Prüfung für Klebstoffe: 3-Tage-Prüfung wahrscheinlich okay. LEED, neue Version v4: Farben, Beschichtungen Klebstoffe, Dichtstoffe: Jetzt Anforderungen an VOC-Gehalt und-emissionen. VOC-Emissionen: Alternative möglich außerhalb Nordamerikas = AgBB, plus niedrige Formaldehyd-Emissionen (10 µg/m³) nach 28 Tagen. VOC-Gehalt: Neue Grenzwerte; Alternative möglich: Konformität mit der EU Decopaint-Direktive; und Europäische Prüfmethoden (z.b. ISO ) werden akzeptiert. Blog für aktuelle Informationen : 18
19 SVOC-Gehalt in Farben SVOC-Gehaltsbestimmung in Farben: (SVOC = Semi-volatile Organic Compounds; hier: mit Siedepunkt > 250 C (n-c14), < 370 C (n-c22)) Gefordert vom EU-Ökolabel für Farben (nach der jüngsten Revision) und vom Gütezeichen der schweizerischen Stiftung Farbe Zu prüfen gemäß ISO (Verdünnung / GC) Zu lösende Probleme: ISO wurde für VOC ausgelegt, aber nicht für SVOC; Lösung: Längere Laufzeit der Analyse / des Chromatogramms. Quantifizierung der SVOC erfordert einen Referenzstandard, z.b. das Toluoläquivalent Kleine Gruppe von Experten bereitet eine Revision der ISO vor Blog für aktuelle Informationen: 19
20 Eurofins-Angebote Beratung über das beste Prüfdesign VOC-Emissionskammer-Prüfungen Kostenersparnis durch Kombination mehrer Prüfungen in einen einzigen Prüfaufbau VOC-Gehaltsprüfungen Vorprüfungen (Mikrokammer-, Headspace-Prüfungen) Kommunikation mit Behörden und mit Gütezeichen Zertifizierung und Audits: CE-Zeichen (bald) Deutsches Ü-Zeichen Indoor Air Comfort FloorScore (via SCS, Kalifornien) 20
21 VOC-Emissionen = ein Element im Wettbewerb für Produkte im Innenraum 21
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