Agenda Entacapon Synthese Fragen aus dem ersten Abschnitt der pharmazeutischen Prüfung Fette, Wachse, Carbonsäuren, Aminosäuren
COMT-Hemmer (E)-2-Cyano-3-(3,4-dihydroxy-5-nitrophenyl)-N,N-diethyl-2-propenamid Entacapon ist ein Hemmstoff der Catechol-O-Methyl- Transferase (COMT-Hemmer).
Synthese von Entacapon
1. Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung Umlagerungen Welche der folgenden Reaktionen verlaufen nach dem Mechanismus einer Benzilsäure-Umlagerung? (1) (2) (3) (4) (5) (A) nur 1 und 2 (D) nur 1, 2, 3 und 4 (B) nur 1, 2 und 3 (E) 1 bis 5 (alle) (C) nur 3, 4 und 5 4
1. Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung Oxidation von 1,2-Diolen Welchen Namen hat die Oxidation von 1,2-Diolen mit Bleitetraacetat? (A) Malaprade-Oxidation (B) Oppenauer-Oxidation (C) Baeyer-Villiger-Oxidation (D) Criegee-Oxidation (E) Swern-Oxidation 5
1. Abschnitt der Pharmazeutischen Prüfung Glykolspaltung Von präparativer Bedeutung ist die Glykolspaltung, bei der die beiden C-Atome, die je eine OH-Gruppe tragen, oxidativ unter Bildung von Aldehyden/Ketonen getrennt werden. Oxidationsmittel: Bleitetraacetat (Criegee) Periodsäure (Malaprade) 6
Staatsexamen Glykolspaltung Welchen Namen hat die Oxidation von 1,2-Diolen mit Bleitetraacetat? (A) Malaprade-Oxidation (B) Oppenauer-Oxidation (C) Baeyer-Villiger-Oxidation (D) Criegee-Oxidation (E) Swern-Oxidation 7
Staatsexamen Swern-Oxidation Darstellung von Aldehyden aus Alkoholen Als Reagenz der Wahl zur Darstellung von Aldehyden aus Alkoholen hat sich das durch Oxalylchlorid aktivierte DMSO herausgestellt (Swern, 1978) 8
Staatsexamen Oppenauer-Oxidation Darstellung von Aldehyden aus Alkoholen Primäre Alkohole können durch Aceton in Gegenwart von Aluminiumalkoholat zum Aldehyd oxidiert werden (Oppenauer-Oxidation). 9
Fettsäuren Abnahme des Schmelzpunktes! Anzahl der C-Atome Smp. ( C) 10
Fettsäuren 11
Arachidonsäurekaskade
Phospholipide und Membrandoppelschichten 13
Aminosäuren G A F V L I M P W 14
Aminosäuren D E K R H 15
Aminosäuren S Y T C N Q 16
Eigenschaften von Aminosäuren Isoelektrischer Punkt Betain Am I.P im elektrischen Feld keine Ionenwanderung, geringste Löslichkeit 17
Kombinationsmöglichkeiten von Aminosäuren 18
Aminosäuren - Synthese Aminierung von Halogencarbonsäuren Strecker-Synthese Gabrielsynthese 19
Aminosäuren Aminierung von Halogencarbonsäuren, die nach Hell-Volhard-Zelinski hergestellt werden. Bei der Umsetzung mit Ammoniak im Überschuß erhält man grundsätzlich rac. Gemische von Aminosäuren 20
Strecker-Synthese Aldehyde reagieren mit Ammoniak in einer Additionsreaktion zu einem Azomethin, das als carbonylanaloge Verbindung HCN addiert. Die Hydrolyse des gebildeten Aminonitrils ergibt die gewünschte Aminosäure 21
Gabriel-Synthese Kaliumphthalimid wird mit Brommalonester umgesetzt. Das dabei entstehende Produkt wird alkyliert, hydrolysiert, und eine Carboxylgruppe wird decarboxyliert. 22
Ninhydrin-Reaktion
Ninhydrin Ninhydrin, das Hydrat des Triketoindans (1,2,3-Indandion-hydrat), dient zum Nachweis von Aminosäuren, Polypeptiden und Proteinen durch eine Farbreaktion (blau, violett). 24
Dansylchlorid
Sangers Reagenz
Peptidsynthesen Peptidsynthesen basieren auf der Verwendung energiereicher, N-acylierter Aminosäurederivate, vor allem der Säurechloride, Azide und Azolide. (1) Säurechlorid-Methode (2) Azid-Methode (Curtius) (3) Carbodiimid-Methode (Sheehan) (4) Azolid-Methode (mit N,N -Carbonyl-di-imidazol) (5) N-Carbonsäureanhydrid-Methode (mit Phosgen in Toluen) 27
Azidmethode 28