Analytische Qualitätssicherung Baden-Württemberg

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1 Analytische Qualitätssicherung Baden-Württemberg Probennahme von Abwasser Ringversuch P04 organisiert und durchgeführt von der AQS Baden-Württemberg am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft der Universität Stuttgart Bandtäle 2, D Stuttgart-Büsnau Stuttgart, im August 2016

2 Verantwortlich: Projektleiter AQS: Dr.-Ing. Dipl.-Chem. Michael Koch Ringversuchsleiter: Dr.-Ing. Frank Baumeister AQS Baden-Württemberg am Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und Abfallwirtschaft der Universität Stuttgart Bandtäle 2 D Stuttgart-Büsnau Tel.: 0711 / Fax: 0711 / info@aqsbw.de

3 Probennahme von Abwassser Ringversuch P04 INHALTSVERZEICHNIS 1 ALLGEMEINES AUFBAU DER MOBILEN ANLAGE FÜR DIE PROBENNAHME AUFGABENSTELLUNG RINGVERSUCHSDURCHFÜHRUNG AUS- UND BEWERTUNGSMODALITÄTEN Vor-Ort-Messungen Messungen im Labor ERGEBNISSE Vor-Ort-Messungen Messungen im Labor Sensorische Prüfung Festgestellt Mängel aus den Audits ANHANG A - ANONYMISIERTE ERGEBNISBEWERTUNGSBLÄTTER

4 Probennahme von Abwasser - P04 Seite 1 1 Allgemeines Die Genauigkeit von Analysenergebnissen wird neben dem Analysenverfahren maßgeblich durch die Probennahme bestimmt. Wird die Probennahme fehlerhaft durchgeführt, kann dieser Fehler durch die Analytik nicht wieder ausgebessert werden. Analysenergebnisse, die nicht repräsentativ sind, können die Folge sein. Für Laboratorien stehen Ringversuche für die chemische Analytik als externe Qualitätssicherungsmaßnahme zur Verfügung. Die Teilnahme an solchen Ringversuchen ist sowohl für die Akkreditierung als auch Notifizierung Voraussetzung. Jedoch gab es für die Probennahme von Abwasser bislang keinen solchen Ringversuch, wobei ein solcher von den Notifizierungsstellen in Deutschland und auch von der DAkkS erwünscht ist. Daher wurde von der AQS Baden-Württemberg ein Ringversuch auf Basis einer mobilen Anlage konzipiert. 2 Aufbau der mobilen Anlage für die Probennahme Bei der mobilen Anlage zur Probennahme von Abwasser handelt es sich um ein System, mit dem ein Abwasserstrom im Kreislauf geführt werden kann. Es besteht aus drei Hauptkomponenten; einem Vorratsbehälter, einem Gerinne zur Probenentnahme sowie einem Pumpensumpf. Abb. 1: Mobile Anlage zur Probennahme von Abwasser Der Vorratsbehälter weist ein Fassungsvermögen von ca. 2 m 3 auf. Ein Rührwerk gewährleistet, dass die Abwasserzusammensetzung homogen ist.

5 Probennahme von Abwasser - P04 Seite 2 Das Gerinne hat eine Länge von ca. 1,80 m sowie eine Breite und Höhe von ca. 30 cm. Dadurch kann eine normgerechte Probennahme mit handelsüblichen Schöpfgeräten durchgeführt werden. Das Gerinne ist mit dem Vorratsbehälter über einen Schlauch verbunden und enthält herausnehmbare Wehre zur Simulation unterschiedlicher Wasserstände. Ausgerüstet ist das Gerinne zudem mit Halterungen zur Anbringung von Messgeräten für die Bestimmung von Vor-Ort-Parametern wie dem ph-wert, der Leitfähigkeit und der Temperatur. Das Abwasser fließt vom Vorratsbehälter über das Gerinne in einen Pumpensumpf, aus dem es mittels einer Tauchpumpe zurück in den Vorratsbehälter gepumpt wird. Durch eine Schiebereinrichtung am Vorratsbehälter können verschiedene Strömungsgeschwindigkeiten im Gerinne eingestellt werden. 3 Aufgabenstellung Zur Planung der Probennahme erhielten die Teilnehmer vorab eine Aufgabenstellung: Demnach war eine qualifizierte Stichprobe aus dem Ablauf einer Kläranlage zur Überwachung nach Anhang 1 der Abwasserverordnung zur Bestimmung folgender Parameter zu entnehmen: - CSB - BSB 5 - Ammonium-Stickstoff - Stickstoff gesamt (als Summe aus Ammonium-, Nitrit- und Nitrat-Stickstoff) - Phosphor gesamt - und zusätzlich suspendierte Stoffe (nach Nummer 301 der Anlage zu 4 der Abwasserverordnung) Die Teilnehmer wurden darauf hingewiesen, dass dem Ringversuchsveranstalter drei Liter Teilprobe zur Verfügung zu stellen sind. Die Flaschen hierfür wurden vom Ringversuchsveranstalter gestellt. Diese Teilproben wurden in einem Referenzlabor analysiert (bezeichnet als Referenzlabor Probe ). Zusätzlich wurden parallel zu jeder Probennahme Proben aus dem Überfall des Pumpensumpfes entnommen und im Referenzlabor analysiert. Da diese Proben unabhängig von der angewandten Probennahmetechnik waren, wurden diese Ergebnisse für die Bewertung der Laborergebnisse als Referenzwerte genutzt (bezeichnet als Referenzlabor Abwasser ). Die Plausibilität dieser Referenzwerte wurde durch den Vergleich mit den Ergebnisse der jeweiligen Teilprobe Referenzlabor Probe geprüft. Die elektr. Leitfähigkeit, der ph- Wert und die Temperatur waren vor Ort zu messen und die jeweilige Probe war hinsichtlich der Färbung, Trübung und ggf. dem Geruch zu beurteilen. Für die Bestimmung der Vor-Ort-Parameter wurden die Messgeräte dazu jeweils vor und nach jeder Probennahme mit auf NIST SRM rückführbare Standards überprüft und korrigiert. Die Temperaturmessung wurde arbeitstäglich mit einem geeichten Thermometer überprüft. Diese Messungen des Ringversuchsveranstalters wurden zur Bewertung der Ergebnisse der Vor-Ort-Messungen durch die Teilnehmer verwendet.

6 Probennahme von Abwasser - P04 Seite 3 Die entnommene Probe war im Labor des Teilnehmers auf CSB, Ammonium-N und P ges zu untersuchen. Dem Ringversuchsveranstalter war zudem eine Kopie des Probennahmeprotokolls zu übergeben. Die Teilnehmer konnten unter drei Varianten auswählen: Option A: PN-Ringversuch mit Kurzaudit Die Teilnehmer führten die Probennahme entsprechend der gestellten Aufgabe durch und analysierten die Proben auf die vorgegebenen Parameter. Die Begutachtung beschränkte sich dabei auf die Beobachtung der eigentlichen Probennahme, Probenhandhabung, Homogenisierung und Vor-Ort-Analytik. Die Teilnehmer erhielten Vor-Ort eine Übersicht mit den festgestellten Mängeln, eine Teilnahmebescheinigung und einen Kurzbericht. Der Zeitbedarf betrug für diese Option eine Stunde. Option B: PN-Ringversuch mit Audit in Anlehnung an die Regeln der DAkkS zur Verwendung als internes Audit. Zusätzlich zur Option A wurden in Anlehnung an die Regeln der DAkkS folgende Bereiche begutachtet: o Standardarbeitsanweisungen o Vollständigkeit der Ausrüstung o Dokumentation o Probennahmeplan o Gerätebücher o Dokumentation der Kalibrierung o Entnahmeprotokoll Die Begutachtungsergebnisse wurden dokumentiert (ähnlich dem Nachweisblatt vor Ort der DAkkS). Festgestellte Mängel wurden in Mängelberichten dokumentiert (analog zu einem Abweichungsbericht der DAkkS), wobei die Teilnehmer die Möglichkeit zur Formulierung von Korrekturmaßnahmen hatten. Die Umsetzung der Korrekturmaßnahmen kann oder konnte dann in einem internen Audit vom Labor selbst überprüft werden. Der Zeitaufwand für diese Option betrug zwei Stunden. 4 Ringversuchsdurchführung Der Ringversuch wurde im Zeitraum vom auf dem Betriebsgelände des Lehr- und Forschungsklärwerks der Universität Stuttgart durchgeführt. Dazu erhielt jeder Teilnehmer ein entsprechendes Zeitfenster (1 h oder 2 h in Abhängigkeit von der gewählten Option), in der die Probennahme entsprechend der Aufgabenstellung durchgeführt werden konnte. Parallel dazu erfolgte die Begutachtung der Probennahmetechnik und ggf. -ausrüstung gemäß den entsprechenden Normen (DIN A11, AQS-Merkblatt P 8/1, DIN A30, DIN EN ISO ). Es beteiligten sich 17 Laboratorien an diesem Ringversuch.

7 Probennahme von Abwasser - P04 Seite 4 Gewählte Optionen bei P04: Option A: 15 Teilnehmer Option B: 2 Teilnehmer 5 Aus- und Bewertungsmodalitäten 5.1 Vor-Ort-Messungen ph-wert: Als Referenzwert wurde der Messwert des Veranstalters verwendet, der um die Abweichungen der Messungen der Puffer korrigiert wurde. Auf der Basis der Erfahrungen in den Ringversuchen wurde als zulässige Toleranz ± 0,1 festgelegt. Temperatur: Als Referenzwert wurde der Messwert des Veranstalters verwendet. Die erweiterte Messunsicherheit (k=2) geeichter Thermometer liegt i.a. bei ± 0,2 K. Als zulässige Toleranz wurde daher ± 0,4 K festgelegt. Leitfähigkeit: Als Referenzwert wurde der Messwert des Veranstalters verwendet, der um die Abweichung der Messung des Kontrollstandards korrigiert wurde. Auf der Basis der Erfahrungen in den Ringversuchen wurde als zulässige Toleranz ± 10% festgelegt. 5.2 Messungen im Labor Als Referenzwerte wurde der im Referenzlabor (bei P04: Labor des ISWA) ermittelte Wert Referenzlabor Abwasser verwendet und auf Plausibilität mit dem Wert Referenzlabor Probe und dem jeweiligen Ergebnis der Teilnehmer geprüft. Aus den Ringversuchen der vergangenen Jahre wurden die Vergleichsstandardabweichungen für diese Konzentrationsniveaus entnommen. Für die Bestimmung in zwei unterschiedlichen Laboratorien ergab sich damit eine maximal zulässige Abweichung (95% Vertrauensniveau) von 2 2 s 2,8 s. CSB: Die erlaubte Differenz betrug ± 22,4% Gesamt-P: Die erlaubte Differenz betrug ± 14% Ammonium-N: Die erlaubte Differenz betrug ± 19,6%

8 Probennahme von Abwasser - P04 Seite 5 6 Ergebnisse 6.1 Vor-Ort-Messungen ph-wert Laborcode Referenzwert Ergebnis Teilnehmer Abweichung 13 7,61 6,74-0,87 9 7,61 7,36-0, ,76-0,24 6 7,18 6,97-0, ,07 7,04-0,03 4 7,17 7,15-0,02 7 7,37 7,4 0, ,67 7,7 0,03 2 7,46 7,5 0, ,07 7,25 0, ,27 7,45 0, ,99 7,19 0,2 1 7,17 7,4 0, ,19 7,55 0,36 8 7,17 7,53 0,36 5 6,7 7,13 0, ,86 7,3 0,44 erlaubte Abweichung: ± 0,1 ph-einheiten Die Messwerte von 12 Teilnehmern lagen außerhalb der Toleranz, was vermutlich auf Probleme bei der Kalibrierung zurückzuführen ist.

9 Probennahme von Abwasser - P04 Seite 6 Temperatur Laborcode Referenzwert Ergebnis Teilnehmer Abweichung in C 9 14,7 11, ,3 12,9-1,4 7 14,5 13,4-1, ,4 13,8-0,6 6 14,6 14,1-0,5 3 14,5 14,2-0, ,4 14,1-0, ,5 14,3-0,2 8 14,8 14,7-0, ,8 14,7-0,1 4 14,6 14,5-0,1 1 14,7 14, ,5 14, ,6 14, ,6 14,7 0, ,8 15 0, ,6 16,6 2 erlaubte Abweichung: ± 0,4 K Die Messwerte von sechs Teilnehmern lagen außerhalb der Toleranz.

10 Probennahme von Abwasser - P04 Seite 7 Elektr. Leitfähigkeit Laborcode Referenzwert Ergebnis Teilnehmer Abweichung Abweichung in % in µs/cm ,3% ,4% ,2% ,2% ,4% ,5% ,5% ,6% ,8% ,0% ,0% ,5% ,6% ,2% ,8% , ,3 4,9% ,1% erlaubte Abweichung: ± 10 % Die Messwerte von keinem Labor lagen außerhalb der Toleranz.

11 Probennahme von Abwasser - P04 Seite Messungen im Labor CSB Referenzwert Referenzwert "Referenzlabor Laborcode "Referenzlabor Ergebnis Teilnehmer Abweichung in % Abwasser" in Probe" in mg/l mg/l % % ,2-16% % ,6-16% % ,7-15% ,3-14% % ,6-8% % % ,6 8% % ,7 10% ,1 13% erlaubte Abweichung: ± 22,4% Ein Messwert lag außerhalb der Toleranz und ein Labor gab kein Ergebnis ab.

12 Probennahme von Abwasser - P04 Seite 9 Gesamt-P Laborcode Referenzwert "Referenzlabor Abwasser" in mg/l Referenzwert "Referenzlabor Probe" in mg/l Ergebnis Teilnehmer Abweichung in % 17 8,46 7,13 7,08-16,3% 4 7,08 5,62 5,97-15,7% 1 6,21 6,74 5,45-12,2% 9 6,24 6,38 5,57-10,7% 8 5,74 5,78 5,16-10,1% 16 6,67 6,45 6,5-2,5% 13 5,2 4,75 5,1-1,9% 7 5,85 5,73 5,902 0,9% 3 6,72 6,37 6,78 0,9% 11 5,25 4,92 5,4 2,9% 12 6,65 7,03 7,2 8,3% 6 6,19 6,23 6,79 9,7% 2 5,71 6,4 6,43 12,6% 10 5,22 5,72 5,9 13,0% 15 5,96 4,89 7,2 20,8% 5 6,85 6, ,0% 14 5,62 5,37 - erlaubte Abweichung: ± 14,0 % Vier Messwerte lagen außerhalb der Toleranz und ein Labor gab kein Ergebnis ab.

13 Probennahme von Abwasser - P04 Seite 10 Ammonium-N Laborcode Referenzwert "Referenzlabor Abwasser" in mg/l Referenzwert "Referenzlabor Probe" in mg/l Ergebnis Teilnehmer Abweichung in % 14 0,756 0, , ,0% 13 0,834 0,807 0,91 9,1% 8 0,81 0,79 0,92 13,6% 11 0,822 0,833 0,94 14,4% 1 0,837 0,832 0,987 17,9% 6 0,838 0,84 0,99 18,1% 4 0,787 0,795 0,93 18,2% 16 0,838 0,847 1,02 21,7% 9 0,804 0,844 0,98 21,9% 12 0,938 1,16 1,16 23,7% 3 0,847 0,852 1,06 25,1% 10 0,815 0,836 1,03 26,4% 7 0,821 0,82 1,06 29,1% 2 0,762 0, ,2% 17 0, ,14 34,8% 15 0,822 0,824 1,9 131,1% erlaubte Abweichung: ± 19,6 % Neun Messwerte lagen außerhalb der Toleranz und ein Labor gab kein Ergebnis ab.

14 Probennahme von Abwasser - P04 Seite Sensorische Prüfung Färbung, Trübung und Geruch Labor Färbung Trübung Geruch 1 rotbraun stark ohne 2 schwach braun stark getrübt ohne 3 stark gelb-braun undurchsichtig schwach erdig rostig braungelb stark trüb schwach nicht definierbar 6 hellbraun leicht - 7 gelb-bräunlich trüb - 8 stark braun undurchsichtig schwach nach Abwasser 9 rötlich-braun stark kein 10 - gering - 11 leicht braun trüb leicht organisch 12 orange stark ohne 13 rostbraun Trüb muffig 14 goldbraun stark - 15 gelb-braun Trüb ohne braun deutlich schwach arteigen 6.4 Festgestellt Mängel aus den Audits Ausrüstung 3 mal Homogenisator fehlt Einmalfilter nicht geeignet Manuelle Probennahme 4 mal leichte Mängel Gefäß während der Probennahme nicht abgedeckt Sammelgefäß mit Abwasser ausgespült 10 mal Schöpfbecher nicht komplett untergetaucht Schöpfbecher nicht mit angepasster Geschwindigkeit mitbewegt Öffnung des Schöpfbechers nicht in Fließrichtung Entnommenes Probenvolumen nicht ausreichend Nicht mindestens 5 Stichproben entnommen Homogenisierung 4 mal leichte Mängel Homogenisiergefäß nicht abgedeckt 6 mal schwerer Mangel Proben von Hand gerührt Rüher zu klein

15 Probennahme von Abwasser - P04 Seite 12 Proben nicht homogenisiert Unterlagen 1 mal leichte Mängel keine Angabe der Kompensationstemperature zur Leitfähigkeit im Protokoll 13 mal Probennahmeplan nicht vor Ort verfügbar Aufgabenstellung war nicht bekannt Beitemperatur zum ph-wert fehlt Beitemperatur zum ph-wert ist falsch angegeben Angabe der Wassertemperatur ist nicht eindeutig Keine Bezugnahme auf das Ausgabedatum der A21 Probennahmeprotokoll grob falsch Vorgehensweise der Vor-Ort-Messungen 2 mal leichte Mängel Beitemperatur zum ph-wert fehlt Kompensationstemperatur bei der Leitfähigkeit fehlt 10 mal Messung aus homogenisierter Probe ph-messung und Leitfähigkeitsmessung gleichzeitig in der selben Probe keine geeigneten Kontrollpuffer/-standards dabei Probenstabilisierung 2 mal leichte Mängel ph-wert im Probengefäß überprüft Filter nicht vorgespült 16 mal Probe für Ammonium-Stickstoff nicht vor-ort filtriert SOP bezieht sich auf alte Norm ph-sonde in Probe eingetaucht Filtration mit Papierfilter ungeeignet Kennzeichnung nicht eindeutig Probe für Nitrit, Nitrat nicht vor-ort filtriert Kühlung der Proben nicht sichergestellt

16 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 1 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 7,17 Ihr Messwert: 7,4 zulässige Toleranz: ± 0,1 Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,7 Ihr Messwert in C: 14,7 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1291 Ihr Messwert in µs/cm: 1317 zulässige Toleranz: ± 10%

17 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 58 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 58 mg/l 44 mg/l Differenz: 14 mg/l 27% Erlaubte Differenz: 22,40% Ja Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 6,21 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 6,74 mg/l 5,45 mg/l Differenz: 0,76 mg/l 13% Erlaubte Differenz: 14,00% Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,837 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 0,832 mg/l 0,987 mg/l Differenz: 0,15 mg/l 16% Erlaubte Differenz: 19,60% Die Messwerte ergaben keine Hinweise auf eine fehlerhafte Probennahme Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Manuelle Probennahme Schöpfbecher nicht mit angepasster Geschwindigkeit mitbewegt Homogenisierung Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung leichte Mängel Beitemperatur zum ph-wert fehlt Kompensationstemperatur bei der Leitfähigkeit fehlt Probenstabilisierung Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

18 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 2 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 7,46 Ihr Messwert: 7,5 zulässige Toleranz: ± 0,1 Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,6 Ihr Messwert in C: 14,7 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1156 Ihr Messwert in µs/cm: 1200 zulässige Toleranz: ± 10%

19 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 49 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 51 mg/l 52 mg/l Differenz: 3 mg/l 6% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 5,71 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 6,4 mg/l 6,43 mg/l Differenz: 0,72 mg/l 12% Erlaubte Differenz: 14,00% Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,762 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 0,823 mg/l 1 mg/l Differenz: 0,238 mg/l 27% Erlaubte Differenz: 19,60% Ja Die Messwerte ergaben keine Hinweise auf eine fehlerhafte Probennahme Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Manuelle Probennahme Homogenisierung Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung Probenstabilisierung leichte Mängel Gefäß während der Probennahme nicht abgedeckt leichte Mängel Homogenisiergefäß nicht abgedeckt Rührer zu klein ph-wert und Leitfähigkeit gleichzeitig in derselben Probe bestimmt Probe für Ammonium-Stickstoff nicht vor-ort filtriert ph-sonde in Probe eingetaucht SOP bezieht sich auf veraltete Nrom Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

20 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 3 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 7 Ihr Messwert: 6,76 zulässige Toleranz: ± 0,1 Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,5 Ihr Messwert in C: 14,2 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1289 Ihr Messwert in µs/cm: 1291 zulässige Toleranz: ± 10%

21 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 54 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 54 mg/l 44 mg/l Differenz: 10 mg/l 20% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 6,72 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 6,37 mg/l 6,78 mg/l Differenz: 0,06 mg/l 1% Erlaubte Differenz: 14,00% Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,847 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 0,852 mg/l 1,06 mg/l Differenz: 0,213 mg/l 22% Erlaubte Differenz: 19,60% Ja Die Messwerte ergaben keine Hinweise auf eine fehlerhafte Probennahme Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Manuelle Probennahme Homogenisierung Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung Entnommenes Probenvolumen nicht ausreichend Aufgabenstellung war nicht bekannt Probenstabilisierung Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

22 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 4 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 7,17 Ihr Messwert: 7,15 zulässige Toleranz: ± 0,1 Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,6 Ihr Messwert in C: 14,5 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1153 Ihr Messwert in µs/cm: 1174 zulässige Toleranz: ± 10%

23 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 53 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 51 mg/l 45 mg/l Differenz: 8 mg/l 16% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 7,08 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 5,62 mg/l 5,97 mg/l Differenz: 1,11 mg/l 17% Erlaubte Differenz: 14,00% Ja Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,787 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 0,795 mg/l 0,93 mg/l Differenz: 0,143 mg/l 17% Erlaubte Differenz: 19,60% Die Messwerte ergaben keine Hinweise auf eine fehlerhafte Probennahme Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Manuelle Probennahme Homogenisierung Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung leichte Mängel Probennahmeplan nicht vor Ort verfügbar Probenstabilisierung leichte Mängel ph-wert im Probengefäß überprüft Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

24 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 5 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 6,7 Ihr Messwert: 7,13 zulässige Toleranz: ± 0,1 Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,3 Ihr Messwert in C: 12,9 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1288 Ihr Messwert in µs/cm: 1314 zulässige Toleranz: ± 10%

25 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 56 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 56 mg/l 61 mg/l Differenz: 5 mg/l 9% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 6,85 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 6,81 mg/l 20 mg/l Differenz: 13,15 mg/l 98% Erlaubte Differenz: 14,00% Ja Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 1 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 0,947 mg/l 1 mg/l Differenz: 0 mg/l 0% Erlaubte Differenz: 19,60% Die Messwerte ergaben keine Hinweise auf eine fehlerhafte Probennahme Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Manuelle Probennahme Homogenisierung Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung Probenstabilisierung Schöpfbecher nicht komplett untergetaucht leichte Mängel Homogenisiergefäß nicht abgedeckt leichte Mängel Beitemperatur zum ph-wert fehlt Messung aus homogenisierter Probe ph-wert und Leitfähigkeit gleichzeitig in derselben Probe bestimmt Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

26 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 6 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 7,18 Ihr Messwert: 6,97 zulässige Toleranz: ± 0,1 Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,6 Ihr Messwert in C: 14,1 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1299 Ihr Messwert in µs/cm: 1319 zulässige Toleranz: ± 10%

27 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 58 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 55 mg/l 63,7 mg/l Differenz: 5,7 mg/l 9% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 6,19 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 6,23 mg/l 6,79 mg/l Differenz: 0,6 mg/l 9% Erlaubte Differenz: 14,00% Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,838 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 0,84 mg/l 0,99 mg/l Differenz: 0,152 mg/l 17% Erlaubte Differenz: 19,60% Die Messwerte ergaben keine Hinweise auf eine fehlerhafte Probennahme Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Manuelle Probennahme Homogenisierung Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung leichte Mängel Beitemperatur zum ph-wert fehlt Probenstabilisierung Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

28 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 7 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 7,37 Ihr Messwert: 7,4 zulässige Toleranz: ± 0,1 Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,5 Ihr Messwert in C: 13,4 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1179 Ihr Messwert in µs/cm: 1196 zulässige Toleranz: ± 10%

29 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 56 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 56 mg/l 48,3 mg/l Differenz: 7,7 mg/l 15% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 5,85 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 5,73 mg/l 5,902 mg/l Differenz: 0,052 mg/l 1% Erlaubte Differenz: 14,00% Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,821 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 0,82 mg/l 1,06 mg/l Differenz: 0,239 mg/l 25% Erlaubte Differenz: 19,60% Ja Die Messwerte ergaben keine Hinweise auf eine fehlerhafte Probennahme Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Manuelle Probennahme Homogenisierung Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung Messung aus homogenisierter Probe Probenstabilisierung Ungeeignete Filtration mit Papierfilter Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

30 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 8 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 7,17 Ihr Messwert: 7,53 zulässige Toleranz: ± 0,1 Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,8 Ihr Messwert in C: 14,7 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1179 Ihr Messwert in µs/cm: 1140 zulässige Toleranz: ± 10%

31 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 57 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 58 mg/l 48 mg/l Differenz: 9 mg/l 17% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 5,74 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 5,78 mg/l 5,16 mg/l Differenz: 0,58 mg/l 11% Erlaubte Differenz: 14,00% Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,81 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 0,79 mg/l 0,92 mg/l Differenz: 0,11 mg/l 13% Erlaubte Differenz: 19,60% Die Messwerte ergaben keine Hinweise auf eine fehlerhafte Probennahme Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Manuelle Probennahme Homogenisierung Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung Rührer zu klein leichte Mängel Beitemperatur zum ph-wert fehlt Probenstabilisierung Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

32 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 9 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 7,61 Ihr Messwert: 7,36 zulässige Toleranz: ± 0,1 Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,7 Ihr Messwert in C: 11,7 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1179 Ihr Messwert in µs/cm: 1198 zulässige Toleranz: ± 10%

33 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 55 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 54 mg/l 46,7 mg/l Differenz: 8,3 mg/l 16% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 6,24 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 6,38 mg/l 5,57 mg/l Differenz: 0,67 mg/l 11% Erlaubte Differenz: 14,00% Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,804 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 0,844 mg/l 0,98 mg/l Differenz: 0,176 mg/l 20% Erlaubte Differenz: 19,60% Ja Die Messwerte ergaben keine Hinweise auf eine fehlerhafte Probennahme Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Manuelle Probennahme Homogenisierung Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung Probenstabilisierung Schöpfbecher nicht komplett untergetaucht Rührer zu klein leichte Mängel Beitemperatur zum ph-wert ist falsch angegeben Messung aus homogenisierter Probe Kennzeichnung nicht eindeutig Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

34 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 10 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 6,99 Ihr Messwert: 7,19 zulässige Toleranz: ± 0,1 Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,5 Ihr Messwert in C: 14,3 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1177 Ihr Messwert in µs/cm: 1160 zulässige Toleranz: ± 10%

35 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 57 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 54 mg/l 61,6 mg/l Differenz: 4,6 mg/l 8% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 5,22 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 5,72 mg/l 5,9 mg/l Differenz: 0,68 mg/l 12% Erlaubte Differenz: 14,00% Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,815 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 0,836 mg/l 1,03 mg/l Differenz: 0,215 mg/l 23% Erlaubte Differenz: 19,60% Ja Die Messwerte ergaben keine Hinweise auf eine fehlerhafte Probennahme Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Manuelle Probennahme Homogenisierung Schöpfbecher nicht komplett untergetaucht Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung Probenstabilisierung Probe für Ammonium-Stickstoff nicht vor-ort filtriert Proben für Nitrit und Nitrat nicht vor-ort filtriert Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

36 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 11 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 7,27 Ihr Messwert: 7,45 zulässige Toleranz: ± 0,1 Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,5 Ihr Messwert in C: 14,5 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1118 Ihr Messwert in µs/cm: 1175 zulässige Toleranz: ± 10%

37 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 53 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 54 mg/l 48 mg/l Differenz: 5 mg/l 10% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 5,25 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 4,92 mg/l 5,4 mg/l Differenz: 0,15 mg/l 3% Erlaubte Differenz: 14,00% Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,822 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 0,833 mg/l 0,94 mg/l Differenz: 0,118 mg/l 13% Erlaubte Differenz: 19,60% Die Messwerte ergaben keine Hinweise auf eine fehlerhafte Probennahme Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Manuelle Probennahme Homogenisierung Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung Probenstabilisierung Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

38 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 12 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 7,07 Ihr Messwert: 7,04 zulässige Toleranz: ± 0,1 Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,4 Ihr Messwert in C: 13,8 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1289 Ihr Messwert in µs/cm: 1323 zulässige Toleranz: ± 10%

39 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 54 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 56 mg/l 49,6 mg/l Differenz: 4,4 mg/l 8% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 6,65 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 7,03 mg/l 7,2 mg/l Differenz: 0,55 mg/l 8% Erlaubte Differenz: 14,00% Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,938 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 1,16 mg/l 1,16 mg/l Differenz: 0,222 mg/l 21% Erlaubte Differenz: 19,60% Ja Auffällig sind die Unterschiede zwischen den Messwerten aus der Laborprobe und den Referenzmessungen im Abwasser. Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Magnetrührer defekt Manuelle Probennahme leichte Mängel Gefäß während der Probennahme nicht abgedeckt Sammelgefäß mit Abwasser ausgespült Homogenisierung Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung Probenstabilisierung leichte Mängel Homogenisiergefäß nicht abgedeckt Probe von Hand gerührt leichte Mängel Beitemperatur zum ph-wert fehlt ph-wert und Leitfähigkeit gleichzeitig in derselben Probe bestimmt Probe für Ammonium-Stickstoff nicht vor-ort filtriert Probe für Nitrit, Nitrat nicht vor-ort filtriert Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

40 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 13 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 7,61 Ihr Messwert: 6,74 zulässige Toleranz: ± 0,1 Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,6 Ihr Messwert in C: 14,6 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1180 Ihr Messwert in µs/cm: 1198 zulässige Toleranz: ± 10%

41 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 54 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 54 mg/l 45,2 mg/l Differenz: 8,8 mg/l 18% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 5,2 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 4,75 mg/l 5,1 mg/l Differenz: 0,1 mg/l 2% Erlaubte Differenz: 14,00% Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,834 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 0,807 mg/l 0,91 mg/l Differenz: 0,076 mg/l 9% Erlaubte Differenz: 19,60% Die Messwerte ergaben keine Hinweise auf eine fehlerhafte Probennahme Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Manuelle Probennahme Homogenisierung Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung Probenstabilisierung Rührer zu klein leichte Mängel Beitemperatur zum ph-wert ist falsch angegeben Messung aus homogenisierter Probe Kennzeichnung nicht eindeutig Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

42 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 14 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 6,86 Ihr Messwert: 7,3 zulässige Toleranz: ± 0,1 Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,8 Ihr Messwert in C: 14,7 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1137,7 Ihr Messwert in µs/cm: 1193 zulässige Toleranz: ± 10%

43 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 50 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 49 mg/l - mg/l Differenz: mg/l 0% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 5,62 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 5,37 mg/l - mg/l Differenz: mg/l 0% Erlaubte Differenz: 14,00% Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,756 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 0,817 mg/l - mg/l Differenz: mg/l 0% Erlaubte Differenz: 19,60% Die Messwerte ergaben keine Hinweise auf eine fehlerhafte Probennahme Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Manuelle Probennahme Homogenisierung Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung leichte Mängel Angabe der Wassertemperatur ist nicht eindeutig keine Bezugnahme auf das Ausgabedatum der A21 Probenstabilisierung Probe für Nitrit, Nitrat nicht vor-ort filtriert Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

44 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 15 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 7,67 Ihr Messwert: 7,7 zulässige Toleranz: ± 0,1 Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,8 Ihr Messwert in C: 15 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1181 Ihr Messwert in µs/cm: 1183 zulässige Toleranz: ± 10%

45 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 54 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 53 mg/l 57 mg/l Differenz: 3 mg/l 5% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 5,96 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 4,89 mg/l 7,2 mg/l Differenz: 1,24 mg/l 19% Erlaubte Differenz: 14,00% Ja Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,822 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 0,824 mg/l 1,9 mg/l Differenz: 1,078 mg/l 79% Erlaubte Differenz: 19,60% Ja Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Homogenisator fehlt Manuelle Probennahme Homogenisierung Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung Probenstabilisierung Stuttgart, Schöpfbecher nicht komplett untergetaucht Schöpfbecher nicht mit angepasster Geschwindigkeit mitbewegt Öffnung des Schöpfbechers nicht in Fließrichtung Entnommenes Probenvolumen nicht ausreichend Probe nicht homogenisiert leichte Mängel Beitemperatur zum ph-wert fehlt keine Angabe der Kompensationstemperatur zur Leitf. im PN-Protokoll Messung aus homogenisierter Probe keine geeigneten Kontrollpuffer/-standards dabei Probe für Ammonium-Stickstoff nicht vor-ort filtriert Proben für Nitrit, Nitrat nicht vor-ort filtriert Kühlung der Proben nicht sichergestellt Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

46 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 16 #BEZUG! Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 7,19 Ihr Messwert: 7,55 zulässige Toleranz: ± 0,1 Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,6 Ihr Messwert in C: 16,6 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1291 Ihr Messwert in µs/cm: 1323 zulässige Toleranz: ± 10%

47 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 56 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 58 mg/l 63,1 mg/l Differenz: 7,1 mg/l 12% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 6,67 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 6,45 mg/l 6,5 mg/l Differenz: 0,17 mg/l 3% Erlaubte Differenz: 14,00% Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,838 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 0,847 mg/l 1,02 mg/l Differenz: 0,182 mg/l 20% Erlaubte Differenz: 19,60% Die Messwerte ergaben keine Hinweise auf eine fehlerhafte Probennahme Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Einmalfilter nicht geeignet Manuelle Probennahme Homogenisierung Unterlagen Probennahmeprotokoll grob falsch Vorgehensweise vor-ort-messung Probenstabilisierung leichte Mängel Filter nicht vorgespült Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter

48 Ergebnis Ringversuch P04 Probennahme von Abwasser Laborcode: 17 Vor-Ort-Messung ph-wert zugewiesener Wert: 7,07 Ihr Messwert: 7,25 zulässige Toleranz: ± 0,1 Bewertung: nicht Vor-Ort-Messung Temperatur zugewiesener Wert in C: 14,4 Ihr Messwert in C: 14,1 zulässige Toleranz: ± 0,4 K Vor-Ort-Messung Elektr. Leitfähigkeit zugewiesener Wert in µs/cm: 1289 Ihr Messwert in µs/cm: 1330 zulässige Toleranz: ± 10%

49 Messergebnisse CSB Messwert Referenzlabor Abwasser: 60 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 56 mg/l 50,6 mg/l Differenz: 9,4 mg/l 17% Erlaubte Differenz: 22,40% Messergebnisse P ges Messwert Referenzlabor Abwasser: 8,46 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 7,13 mg/l 7,08 mg/l Differenz: 1,38 mg/l 18% Erlaubte Differenz: 14,00% Ja Messergebnisse NH 4 + -N Messwert Referenzlabor Abwasser: 0,846 mg/l Messwert Referenzlabor Probe: 1 mg/l 1,14 mg/l Differenz: 0,294 mg/l 30% Erlaubte Differenz: 19,60% Ja Die Messwerte ergaben keine Hinweise auf eine fehlerhafte Probennahme Beurteilung verschiedener Schritte aus dem Audit Ausrüstung Manuelle Probennahme Homogenisierung Unterlagen Vorgehensweise vor-ort-messung Probenstabilisierung Leichte Mängel Gefäß während der Probennahme nicht abgedeckt Schwere Mängel Nicht mind. 5 Stichproben entnommen Leichte Mängel Homogenisiergefäß nicht abgedeckt Leichte Mängel Beitemperatur zum ph-wert fehlt Schwere Mängel ph-wert und Leitfähigkeit gleichzeitig in derselben Probe bestimmt Schwere Mängel Probe für Ammonium-Stickstoff nicht vor-ort filtriert Probe für Nitrit, Nitrat nicht vor-ort filtriert Stuttgart, Dr.-Ing. Michael Koch Wissenschaftlicher Leiter AQS-BW Dr.-Ing. Frank Baumeister Ringversuchsleiter