Ferienkurs Theoretische Quantenmechanik 2010
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- Marielies Michel
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1 Fakultät für Physik Michael Schrapp Technische Universität München Vorlesung Ferienkurs Theoretische Quantenmechanik dimensionale Probleme Inhaltsverzeichnis 1 Die Schrödingergleichung 1.1 Wiederholung Schrödingergleichung Stationäre Schrödingergleichung Zeitentwicklung stationärer Zustände Kontinuitätsgleichung Anwendungen der Schrödingergleichung 4.1 Freies Teilchen Probleme mit Potential Unendlich hoher Potentialtopf D-Potentialstufe Der harmonische Oszillator Erzeugungs- und Vernichtungsoperatoren Das Ehrenfest-Theorem 9 1
2 1 Die Schrödingergleichung 1.1 Wiederholung Schrödingergleichung In dem letzten Abschnitt haben wir die zeitabhängige Schrödingergleichung kennengelernt. i Ψx, t) = Ĥψx, t) = m ) + V x, t) Ψx, t) 1) x Die Verallgemeinerung auf 3 Dimensionen erfolgt dadurch, dass man x durch r ersetzt und / x durch.) Durch Lösung der Schrödingergleichung kann die Dynamik eines quantenmechanischen Objektes im Potential V x, t) beschrieben werden. 1. Stationäre Schrödingergleichung Für viele Systeme ist es zweckmäßig, ein zeitunabhängiges Potential anzuschauen, d.h. V = V x). Es scheint naheliegend, dass es auch Wellenfunktionen Ψ geben wird, die auch nicht von der Zeit abhängen und ihre Form bis auf einen Phasenfaktor) beibehalten, selbst wenn man die Zeit weiterlaufen lässt. Diese stationären Zustände sind von großem Interesse, da diese als Basis zur Darstellung jedes beliebigen Zustands im System dienen können, und weil man bei einer Energiemessung nur solche Eigenzustände registrieren kann. Eine häufige Methode, partielle Differentialgleichungen in mehreren Variablen, wie die Schrödingergleichung, zu lösen stellt der sog. Separationsansatz dar. Für alle einfachen nichtrelativistischen) Fälle kann man davon ausgehen, dass der räumliche und zeitliche Anteil eines quantenmechanischen Zustandes voneinander unabhängig sind. Die Wellenfunktion Ψ x, t) kann man also aufspalten in ein Produkt aus einer orts- und einer zeitabhängigen Funktion: Eingesetzt in die Schrödingergleichung: i ψ x) Division durch ψ x) χ t) ergibt: χ t) Ψ x, t) = ψ x) χ t) ) = m χ t) ψ x) x + V x) ψ x) χ t) 3) χ t) i χ t) = m ψ x) ψ x) + V x) 4) Die linke Seite hängt nur von der Zeit ab, die rechte nur vom Ort. Eine Variaton der einen Seite dürfte keine Änderung auf der anderen hervorrufen, deswegen müssen beide Seiten konstant sein. Wir nennen diese Konstante E und betrachten die rechte Seite der letzten Gleichung: Ĥψx) = ψ x) + V x) ψ x) = Eψ x) 5) m x Dies ist die 1-dimensionale zeitunabhängige bzw. stationäre Schrödingergleichung. Sie besagt lediglich, dass der Zustand beschrieben durch die Wellenfunktion ψ die Energie E besitzt. Anders gesagt: ψ ist eine Eigenfunktion des Hamiltonoperators Ĥ zum Energie-Eigenwert E. Sehr oft weist ein quantenmechanisches System einen Satz an solchen Eigenfunktionen ψ n auf der entweder diskret oder kontinuierlich ist), die jeweils ihre eigene feste Eigenenergie E n besitzen.
3 1.3 Zeitentwicklung stationärer Zustände Neben dem räumlichen Anteil ψ n x) der Wellenfunktion eines Eigenzustands des Systems ist es oft wichtig zu wissen, wie sich das System mit fortlaufender Zeit verhalten wird. Wir schauen uns dazu die linke Seite des Separationsansatzes 4) an und integrieren von einem Anfangszeitpunkt t 0 zu t χt) = i E nχt) χt) = exp ie ) nt t 0 ) 6) Aber selbst wenn der stationäre Zustand diesen zeitabhängigen Phasenfaktor bekommt, ändert sich an der Beobachtung des Zustands nichts, da die Aufenthaltswahrscheinlichkeitsdichte Ψx, t) = ψ n x) die gleiche bleibt. Dies setzt voraus, dass man wirklich einen Eigenzustand mit fester Energie E hat. Interessant wird es, wenn man sie gar nicht genau kennt, weil die Wellenfunktion Ψ z.b. eine Überlagerung aus vielen Eigenfunktionen mit unterschiedlichen Energien ist. Die Zeitentwicklung eines solchen Zustands lässt sich aber aus dem letzten Ergebnis verallgemeinern, indem man die Energie in 6) durch den Hamiltonoperator ersetzt: Û t, t 0 ) := exp iĥ t t 0) Dies ist der sogenannte Zeitentwicklungsoperator, den man auf eine beliebige Ortswellenfunktion ψx) anwenden kann, die nach Eigenfunktionen ψ n x) entwickelt ist über ψx) = n c nψ n x). Man bekommt die Wellenfunktion, die sich zu einer beliebigen Zeit t nach einer Anfangszeit t 0 ergibt: Ψx, t) = Û t, t 0) c n ψ n = c n exp ie ) n t t 0 ) ψ n 8) n n Die Wahrscheinlichkeitsdichte Ψx, t) aus dieser Überlagerung aus Eigenfunktionen ist explizit zeitabhängig, im Gegensatz zur Dichte, die sich aus einem einzigen Eigenzustand ergibt. Das Betragsquadrat Ψ enthält nämlich Mischterme aus den Zeitentwicklungsoperatoren der verschiedenen ψ n, die nicht aufgehoben werden Übung). ) 7) 1.4 Kontinuitätsgleichung Die Wahrscheinlichkeitsinterpretation der Quantenmechanik schreibt vor, dass eine Wellenfunktion Ψx, t) quadratintegrabel ist, und dass zu einem Zeitpunkt t gilt: Ψx, t) dx = 1 9) Woher weiß man eigentlich, dass die Funktion zu einem späteren Zeitpunkt t immernoch normiert ist? Wir betrachten dazu die zeitabhängige Schrödingergleichung, sowie ihre komplex-konjugierte: i [ Ψ x, t) = ] + V x, t) Ψ x, t) 10) m x i Ψ x, t) = [ ] + V x, t) Ψ x, t) 11) m x Gleichung 10) iψ / + 11) i)ψ/ liefert: Ψ Ψ + i Ψ Ψ m x Ψ ) Ψ x = Ψ + i m x Ψ Ψ ) x Ψ Ψ = 0 1) x 3
4 Dies ist gleichbedeutend mit einer Gleichung: ρ x, t) + j x, t) = 0 13) x wobei ρx, t) = Ψx, t) und jx, t) = Ψ Ψ ) mi x Ψ Ψ x 14) Dies ist die Kontinuitätsgleichung für die Wahrscheinlichkeitsdichte ρ und die dazu gehörige Wahrscheinlichkeitsstromdichte j, und sie besagt quasi, dass eine Änderung in der Wahrscheinlichkeitsdichte an einem Ort durch eine geeignete Strömung der Wahrscheinlichkeit kompensiert werden muss. Anwendungen der Schrödingergleichung.1 Freies Teilchen Das einfachst denkbare System besteht aus einem Teilchen mit Energie E, das sich im potentialfreien Raum fortbewegt: V x) 0. Nach der klassischen Mechanik bleibt die Energie und der Impuls eines solchen Teilchens erhalten. Wir wissen, dass die Zeitentwicklung dieser Wellenfunktion beschrieben wird durch den Zeitentwicklungsoperator: ) Ût, t 0 ) = exp iĥt t 0)! o.b.d.a. t 0 = 0) 15) d.h. die Wellenfunktion besteht aus Û angewandt auf den räumlichen Anteil ψx). Diesen räumlichen Anteil bekommt man durch Lösung der zeitunabhängigen Schrödingergleichung: m x ψx) = Eψx) ψ x) = me ψx) 16) Mit einem Ansatz ψx) = e ikx bekommt man: me k = ± 17) Diese Differentialgleichung hat also die allgemeinen Lösungen: [ Ψx, t) = A exp i ±kx E )] t 18) Beliebige freie Teilchen können also immer beschrieben werden durch ebene Wellen, mit Wellenvektor k 17) und Frequenz ω = E/. Eine solche ebene Welle hat einen fest definierten Impuls p = k = me, wobei für positives k die Welle nach rechts propagiert, und für negatives k nach links. Aber wie die Unschärferelation es bestimmt, ist der Ort eines quantenmechanischen Objektes mit scharfem Impuls komplett unscharf Eine ebene Welle ist immerhin überhaupt nicht lokalisiert). Dazu ist eine solche Welle nicht normierbar. Es gibt keinen Koeffizienten A mit Ψ dx <, weshalb eine monochromatische ebene Welle nicht für die Beschreibung eines Teilchens im Sinne unserer Wahrscheinlichkeitsinterpretation geeignet ist. Da die Schrödingergleichung jedoch eine lineare Differentialgleichung ist, ist auch jede beliebige Kombination von ebenen Wellen ebenfalls eine Lösung, insbesondere auch: Ψx, t) = 1 π 4 ck)e ikx ωt) dk 19)
5 wobei die Funktion ck) eine Amplitudenverteilung in Abhängigkeit von k darstellt, also eine beliebige Form annehmen kann. Für ein geeignetes ck) ist die Wellenfunktion dann sogar normierbar. In so einem Fall ist der Impuls eines solchen Wellenpakets über einen bestimmten Impulsbereich verschmiert, dafür haben wir eine gewissen Lokalisation im Ort. Beispiel: Gauß sches Wellenpaket, mit ck) = exp α k k 0 ) ). Die Wellenfunktion besteht aus einem schnell im Ort oszillierenden Anteil, moduliert durch eine Gauß-Funktion über x.). Probleme mit Potential Zielsetzung: Es soll die quantenmechanische Beschreibung eines Teilchens in einer Dimension, das ein Potential V x) sieht erarbeitet werden. Wir nehmen an, dass das Potential Vx) unabhängig von der Zeit ist. Dann stehen wir vor der Herausforderung, die stationäre Schrödinger-Gleichung zu lösen. Die Lösung der Schrödinger- Gleichung ist damit, wie bereits diskutiert, gegeben durch Ψx, t) = ψx)e i/ Et. Gesucht sind: 1) Energie-Eigenwerte E. Die Gesamtheit E der Energie-Eigenwerte wird als Spektrum bezeichnet. ) Eigenfunktionen ψx), die die Eigenwert-Gleichung Hψx) = Eψx) lösen. Wir stellen die folgenden Anforderungen an die Wellenfunktion:. 1. ψx) muss normierbar sein, d.h. dx ψx) = 1. ψx) muss stetig sein für alle x...1 Unendlich hoher Potentialtopf Ein sehr einfaches aber interessantes Beispiel für das typische Verhalten quantenmechanischer Systeme ist der eindimensionale, unendlich hohe Potentialtopf, also eine Potentiallandschaft der Form: { 0 0 < x < a) V x) = 0) sonst Schließt man ein Teilchen in diesen Topf ein, kann es sich prinzipiell überall innerhalb des Topfes aufhalten, kann aber unter keinem Umstand in den Bereich kommen, wo das Potential unendlich ist. Folglich ist seine Aufenthaltswahrscheinlichkeitsamplitude dort überall gleich Null. Da die Wellenfunktion ψ stetig ist, muss an den Rändern offenbar gelten: ψ0) = ψa) = 0. Innerhalb des Kastens gilt jedoch: ψ x) + me ψx) = 0 für 0 < x < a 1) Um eine normierbare Lösung zu erhalten, muss E > 0 sein. Mit der Definition k = me/ haben wir eine DGL der Form ψ + k ψ = 0, deren Lösung im Allgemeinen eine Linearkombination aus sinkx) und coskx) ist. Die cos-terme fallen aber raus, da sie die Randbedingung bei x = 0 verletzen. ψx) = A sinkx); A R) ) 5
6 Die andere Randbedingung fordert, dass sinka) = 0, d.h. ka = nπ mit n N. Setzen wir diese Bedingung in die Relation zwischen k und E ein, erhalten wir einen Satz an erlaubten Energieniveaus, die vom Wert von n abhängen: E n = π n ma n N) 3) Im Vergleich zum Fall des freien Teilchens haben wir hier diskrete Energieniveaus, die quadratisch mit der sog. Quantenzahl n ansteigen. Das Vorhandensein diskreter Energieniveaus mit einem entsprechenden Satz an diskreten Eigenzuständen ist ganz typisch für gebundene Zustände in der Quantenmechanik. Wichtig ist, dass n in diesem Fall den Wert 0 nicht annehmen darf, weil sonst die Wellenfunktion überall identisch Null wäre, und wir hätten kein Teilchen im Potentialtopf. Es gibt also eine untere Schranke der Energien, die für ein gebundener Zustand angenommen werden kann, die sog. Nullpunktsenergie: E g = π ma 4) Im Gegensatz zur klassischen Physik ist also die niedrigste Energie nicht Null, sondern endlich. Die Grundzustandsenergie kann auch nicht aus ein System extrahiert werden, weil die Unschärferelation dadurch verletzt wird. Der gebundene Zustand geringster Energie heißt Grundzustand, alle anderen mit höheren Energien heißen angeregte Zustände... 1D-Potentialstufe Ein Beispiel für ein System ohne gebundene Zustände ist die Potentialstufe: { 0 x < 0) V x) = V 0 x 0) 5) Die stationäre Schrödingergleichung lautet umgestellt): ψ x) + m E V x)) ψ x) = 0 6) Wir definieren: k := me/ und q = me V 0 )/. Damit lautet die Schrödingergleichung: ψ + k ψ = 0 x < 0) ψ + q ψ = 0 x 0) 7) Für x < 0 können wir für die allgemeine Lösung folgenden Ansatz machen: ψ x) = e ikx + Re ikx e ikx kann als von links einfallende Welle angesehen werden. Re ikx stellt einen Anteil dar, der von der Barriere zurückläuft. Die Stromdichte definiert durch diese Wellenfunktion lautet: j x) = [ e ikx + R e ikx) ike ikx ikre ikx) e ikx + R ikx) ike ikx + ikr e ikx)] mi = k 1 R ) m 8) Für x > 0 probieren wir folgenden Ansatz: ψx) = T e iqx. Eigentlich könnte man einen Anteil W e iqx dazu addieren, allerdings werden die Anschlussbedingungen dazu führen, dass W unbestimmt bleibt, deswegen setzen wir es auf Null. Dieser Ansatz korrespondiert mit einer transmittierten Welle. Damit lautet die Stromdichte: j x) = [ T e iqx iqt e iqx T e iqx iq) T e iqx] mi = mi ) T iq = q m T 9) 6
7 Die Anschlussbedingungen besagen, dass die Funktion und ihre Ableitung bei x = 0 stetig sein müssen: R = k q k + q 1 + R = T ik ikr = iqt 30) T = Die transmittierte und reflektierte Stromdichten lauten somit: Es gilt: k k + q 31) j T = q m T = k 4kq m k + q) 3) j R = k m R = k k q) m k + q) 33) j 0 = j R + j T R + T = 1 Dies entspricht der Wahrscheinlichkeitsstromdichte Erhaltung. Wir machen die Fallunterscheidung: E > V 0 : In diesem Fall ist q > 0, und es gibt eine reflektierte Welle, im Gegensatz zur klassischen Lösung. E V 0 : Hier ist k q, und die reflektierte Stromdichte j R geht damit gegen Null. Die Welle wird fast vollständig transmittiert. E < V 0 : In diesem Fall q rein imaginär. Im Bereich x > 0 ist ψx) = T e q x. Die Wellenfunktion durchdringt zwar den klassisch verbotenen Bereich, klingt aber exponentiell ab. 3 Der harmonische Oszillator In der Physik treten harmonische also linear von x abhängige) Kräfte sehr häufig auf, und selbst bei anharmonischen Systemen lässt sich ziemlich oft eine harmonische Näherung rechtfertigen, um grundlegende Effekte zu erklären. Ein System mit harmonischem Potential x heißt harmonischer Oszillator. Die zeitunabhängige Schrödingergleichung des einfachen 1-dimensionalen Oszillators lautet: [ m x + mω x ] ψ x) = Eψ x) 34) Um diese Differentialgleichung zu lösen, verwendet man die Forderung, dass das Betragsquadrat der Wellenfunktion integrierbar sein muss. Dies führt auf Wellenfunktionen, die proportional sind zum Produkt aus einer Gauß-Funktion exp cx ) und Hermite-Polynome: z H n z) = exp ) z d dz ) n exp z ) n N) 35) Wie beim unendlich hohen Potentialtopf handelt es sich bei den Lösungen der Differentialgleichung um gebundene Zustände, beschrieben durch einen diskreten Satz an Eigenfunktionen, die ebenfalls die Indizierung der Hermite-Polynome tragen. Ohne Beweis: ψ n x) = mω ) 1/4 1 π H n n! n ) mω x exp mω x) 36) Interessant sind für uns im Moment nur die dazugehörigen Energie-Eigenwerte, die wir aber über eine alternative Methode ermitteln wollen. 7
8 3.1 Erzeugungs- und Vernichtungsoperatoren Zunächst definiert man nicht-hermitesche, aber zueinander adjungierte Operatoren: mω â = ˆx + iˆp ) mω ; â = ˆx iˆp ) mω mω und wertet das Produkt aus: â â = mω = mωˆx ˆx iˆp mω ) ˆx + iˆp ) = mω ˆx + ˆp mω m ω + + ˆp m ω 1 = 1 ˆp ω m + mωˆx ) }{{} =Ĥ 1 i ) ˆxˆp ˆpˆx) mω }{{} =i Wir haben also eine Möglichkeit, den Hamiltonoperator durch diese beiden Operatoren darzustellen: Ĥ = ω â â + 1 ) 39) Analog dazu kann man das umgedrehte Produkt auswerten: ââ = 1 ω Ĥ + 1 woraus wir sofort eine Kommutatorrelation für diese beiden Operatoren erhalten: [â, â ] = 1 41) Und nun behaupten wir folgende definierende Eigenschaften dieser beiden Operatoren: Wenn ψ eine Lösung der Schrödingergleichung mit Energie E ist, dann ist â ψ ebenfalls Lösung der Schrödingergleichung mit Energie E + ω, ferner ist âψ auch eine Lösung mit Energie E ω. Beweis Übung) Diese Eigenschaften geben dem Operator â den Namen Aufsteige- oder Erzeugungsoperator und â die Bezeichung Absteige- oder Vernichtungsoperator, da sie die Energie eines bekannten Zustands jeweils um ein Energiequant ω anheben oder absenken. Das Produkt â â ist auch bekannt als Besetzungszahloperator ˆn. Wendet man ihn nämlich auf einen Eigenzustand des harmonischen Oszillators mit Index n an, ergibt sich: 37) 38) 40) ˆnψ n = nψ n 4) Setzt man diese Eigenschaft in 39) ein, bekommt man zu die zu den Eigenzuständen ψ n gehörenden Energie-Eigenwerte: E n = ω n + 1 ) n N 0 ) 43) Die Grundzustand ist damit charakterisiert durch: ) 1/4 ) 1 ψ 0 x) = exp x πx 0 x 0 E 0 = ω 44) mit x 0 = /mω als charakteristische Länge des Oszillators, nämlich der Umkehrpunkt eines klassischen Teilchens, der in der klassischen Mechanik nicht überschritten werden kann. Aus dieser Grundzustandswellenfunktion kann jede beliebige Wellenfunktion eines angeregten Zustands durch sukzessive Anwendung des Erzeugungsoperators auf ψ 0 konstruiert werden. Bei den Übungen wird auch gezeigt, warum der Vernichtungsoperator nicht in der Lage ist, die Energie des Grundzustands nochmal um ω herabzusetzen. 8
9 4 Das Ehrenfest-Theorem Da die Kenntnis der Erwartungswerte physikalischer Observablen für Messprozesse relevant ist, interessiert man sich für die Zeitentwicklung dieser Erwartungswerte. Dazu schauen wir uns die zeitabhängige Schrödingergleichung an, sowie die Schrödingergleichung, die sich durch die komplex-konjugation der Gleichung und eine Umwandlung von Ψ Ψ ergibt Ĥ ist hermitesch, bleibt also unverändert). i Ψ = Ĥ Ψ i Ψ = Ψ Ĥ Ψ = i Ĥ Ψ Ψ = i Ψ Ĥ 45) Der Ewartungswert eines linearen Operators  im Zustand Ψ ist definiert durch:  = Ψ Â Ψ 46) Bilden wir die totale Zeitliche Ableitung von diesem Ausdruck, ergibt sich: d  = Â Ψ Â Ψ + Ψ Ψ + Ψ Â Ψ 47) dt Hier setzen wir die beiden Definitionen der Zeitableitungen 45) ein: d  = i dt Ψ ĤÂ Ψ Ψ Â i Ĥ Ψ + = i Ψ Ĥ ÂĤ Ψ + = i ]  [Ĥ,  +   48) Dies ist das sogenannte Ehrenfest-Theorem, und sieht aus wie die Bewegungsgleichung der Operatoren selber im Heisenberg-Bild: dâh = i [ĤH ÂH], + ÂH 49) dt Als Beispiel setzen wir  = ˆx, was dann nicht explizit zeitabhängig ist. Damit verschwindet die partielle Ableitung von ˆx nach der Zeit und wir erhalten: d ˆx dt = i [ ] ˆp + V ˆx), ˆx = i = i {}}{ ˆp [ˆp, ˆx] + [ˆp, ˆx] ˆp m m = ˆp m also der klassischen Impulsdefinition recht ähnlich. Das gleiche kann man für  = ˆp berechnen: d ˆp = i [ ] ˆp + V ˆx), ˆp = i [ V ˆx), ] dt m i x 50) 51) Die Auswertung des Kommutators ist einleuchtender, wenn man ihn auf eine Testfunktion anwendet Kommutatoren sind Operatoren!): [ ] V x), Φ x) = V Φ x x ) Φ V V Φ) = V x x Φ V Φ x x = V ) Φx) 5) x d ˆp dt = V x = F ˆx) 53) 9
10 Hier verwendet man die klassische Definition der Kraft F als negative Ableitung des Potentials nach dem Ort. Gleichungen 50) und 53) zusammen ergeben auch noch: m ˆx = F ˆx) 54) Soweit sehen also diese Gleichungen für die Erwartungswerte so aus wie die klassischen Bewegungsgleichungen, was einen Hinweis darauf gibt, dass die klassische Mechanik als Grenzfall in der Quantenmechanik enthalten sein soll. Die Gleichung 54) sagt aber nicht, dass die Erwartungswerte den klassischen Gleichungen erfüllen. Damit das gilt, müsste die Gleichung stattdessen lauten: m ˆx = F ˆx ) 55) Dass F x) = F x ) gilt im Allgemeinen nicht immer, aber es gibt einige wenige Spezialfälle, wo dies gültig ist. In diesen Fällen kann man die Erwartungswerte wie klassische Größen behandeln und in die gewöhnlichen Bewegungsgleichungen der klassischen Mechanik einsetzen. 10
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