ame: Matrikelnummer: Fachsemester: Studiengang: Bei unvollständigen Angaben kann die Klausureinsicht nicht gewährleistet werden! Diese Klausur ist und bleibt Eigentum der Fachrichtung Chemie Jeder Täuschungsversuch wird entsprechend der Prüfungsordnung Masterstudiengang Chemie 12 behandelt! Zur Bewertung von Mechanismen: Grundsätzlich gibt es für richtige Zwischenverbindungen und Endprodukte nur dann Punkte, wenn diese im richtigen Gesamtzusammenhang formuliert wurden. Geben Sie im (eterocyclenchemie) bei ionischen Reaktionen stets das Gegenion an, auch wenn dieses für den Mechanismus anscheinend keine Bedeutung besitzt. Verweisen Sie sorgfältig auf Lösungen, die Sie außerhalb der vorgesehenen Felder formuliert haben. Anderenfalls kann die Anerkennung der Antworten nicht gewährleistet werden. Lösungen mit Bleistift und/oder Rotstift sind grundsätzlich unzulässig und werden nicht anerkannt. Längere Textpassagen können bei der Korrektur leider nicht berücksichtigt werden (Formel statt Text!). Willkürliche Abkürzungen jedweder atur sind in Lösungsfeldern unzulässig und werden als falsch bewertet. Bereits im Fragefeld formulierte Abkürzungen können übernommen werden. Sinnvolle und definierte Abkürzungen von Molekülteilen in Lösungsfeldern zu Reaktionsmechanismen sind zulässig (auf eigene Gefahr). Konventionsgemäß werden die Aufarbeitungsbedingungen in der Regel nicht explizit angegeben. Kontrollieren Sie vor Arbeitsbeginn, ob Sie die Klausur vollständig erhalten haben. : eterocyclenchemie (50 Pkt) Seite 2 5 6 7 2-7 ote max. Punkte 8 7 5 12 12 6 50 Punkte 28.08.2015, Bauer 1
eterocyclenchemie 1. Benennen Sie folgende Verbindungen. S Trivialname: Trivialname: Trivialname: 2. Geben Sie die Strukturformeln folgender Verbindungen an. 1-Pyrazol 1-Pyrazolo[,-d]pyrimidin Indolizin 10,10a-Dihydropyrazino[2,-b]chinolin Seite 2 8 28.08.2015, Bauer 2
. Bei der folgenden Reaktion handelt es sich um eine sogenannte interrupted Feist-Benary Reaktion. Das heißt, die Reaktion wird unter milden Bedingungen geführt und hält vor dem letzten Dehydratisierungsschritt an. Geben Sie das Produkt ohne Berücksichtigung der Stereochemie an. [1] tbu 2 C tbu 2 C Br tbu 2 C Et C 2 Cl 2, RT Stellen Sie den Mechanismus der (vollständigen) Feist-Benary-Synthese an einem einfachen Beispiel in mindestens drei Schritten dar. Benutzten Sie Elektronenverschiebungspfeile (1P). Seite 7 28.08.2015, Bauer
. Verdeutlichen Sie an folgenden Beispielreaktionen, an welchen Positionen die gegebenen eterocyclen bevorzug elektrophil substituiert werden. Geben Sie die Produkte an. konz. 2 S gs 220 C 100 C Ac 2 10 C DMF, PCl, 2 S 25 C 0.5P 8 : 1 0.5P Seite 5 28.08.2015, Bauer
5. Geben Sie das Produkt der folgenden Reaktion an. PCl Ph Rückfluss 27 h (77%) Wie heißt diese Reaktion? 1 6. Vervollständigen Sie das folgende Reaktionsschema. Schwefel C C Et DMF Wie heißt diese Reaktion? 1 7. Vervollständigen Sie das folgende Reaktionsschema zur Reaktion von Furan mit Brom in Methanol. Br 2 Me, 10 C / 2 Seite 5 12 28.08.2015, Bauer 5
8. Wie kann man aus xazolen Furane machen? Geben Sie die beiden Edukte (1.5P), ein Zwischenprodukt (1.5P) und beide Reaktionsprodukte (1P) für ein selbst gewähltes oder allgemeines Beispiel an. Benennen Sie die beiden Reaktionsschritte (1P) und verdeutlichen Sie den Reaktionsverlauf mit e-pfeilen (1P). 9. Geben Sie die vier Edukte der folgenden Dihydropyridinsynthese nach antzsch an. [2] inweis: Ytterbium(III)triflat wirkt lediglich als Lewis-Säure zur Induktion der Reaktion. 6 Ph 5 mol% Yb(Tf) Et, RT Et 10. Aus welchen 2 einfachen Bausteinen lässt sich das Anästhetikum Thiopental [(RS)-5-Ethyl-5-(pentan-2-yl)- 2-thioxodihydropyrimidin-,6(1,5)-dion] in einem Schritt darstellen? : S Seite 6 12 2 28.08.2015, Bauer 6
11. rdnen Sie den folgenden Verbindungen die entsprechenden pk A -Werte zu. 1 2 5 6 pka 17 1 7 5 5 12. Welche der folgenden Aussagen sind wahr und welche falsch. Richtig angekreuzt: 1 Punkt, falsch: -1 Punkt, kein Kreuz: 0 Punkte; minimal 0 Punkte insgesamt. Das tautomere Gleichgeweicht zwischen 2-ydroxypyridin und Pyridin-2(1)-on liegt auf der Seite des Pyridin-2(1)-on. Das freie Elektronenpaar am Pyridin-Stickstoff ist nicht Teil des aromatischen Systems. Aus diesem Grund kann Pyridin als Ligand in Metallkomplexen fungieren. Die Chichibabin-Reaktion (auch Tschitschibabin-Reaktion) beschreibt die nukleophile aromatische Substitution an Pyridinen mit atriumamid unter Bildung von 2-Amino- oder -Aminopyridinen. wahr falsch Ende Literatur [1] M. A. Calter, C. Zhu, rg. Lett. 2001,, 205. [2] L.-M. Wang, J. Sheng, L. Zhang, J.-W. an, Z.-Y. Fan,. Tian, C.-T. Qian, Tetrahedron 2005, 61, 159. Seite 7 6 28.08.2015, Bauer 7