Perfluorierte Tenside in Lebensmitteln

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1 Perfluorierte Tenside in Lebensmitteln Ulrike Pabel BUNDESINSTITUT ÜR RISIKOBEWERTUNG

2 Perfluorierte Tenside (PT) Verbindungsklasse Kenntnisstand Biomonitoring PT in Lebensmitteln Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 2

3 Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 3 Perfluorierte Verbindungen Perfluorcarbonsäuren Perfluorsulfonsäuren luortelomeralkohole C8 = POA C8 = POS 8:2-TOH OH O S OH O O H H OH H H

4 Vorkommen und Verwendung von luorpolymeren und fluorierten Polymeren langkettige luorpolymere (z.b. Polytetrafluorethylen, PTE) Antihaftbeschichtungen von Brat-, Back - und Kochgeräten Polymere mit Grundgerüst ohne luor und fluorierten Seitenketten ett- und wasserbeständig ausgerüstete Papiere (Lebensmittelverpackungen) Schmutz- und wasserabweisende Imprägnierung der Oberflächen von Textilien, Leder, Möbeln, Teppichen Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 4

5 Vorkommen und Verwendung von POA und POS POA Hilfsmittel bei der Herstellung von luorpolymeren kann als Verunreinigung in den Endprodukten vorliegen POS Zwischenprodukt bei der Herstellung von luorpolymeren Verwendung und Inverkehrbringen seit Oktober 2006 EU-weit stark eingeschränkt Vorkommen in Restbeständen von euerlöschschäumen Ausnahmeregelungen für Spezialanwendungen wie fotographische Beschichtungen, Verchromungsverfahren, Hydraulikflüssigkeiten Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 5

6 Perfluortenside, Eigenschaften toxisch persistent z.t. bioakkumulierend ubiquitäres Vorkommen von POS und POA Referenz abiotisch Regenwasser, Schweden Berger et al., 2004 Meerwasser, Arktis Boulanger et al., 2004 biotisch Eisbär, Leber, Arktis Kärrman et al., 2004 Robbe, Leber, Arktis Olsen et al., 2003 Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 6

7 Biomonitoring POS in Humanblutproben romme et al (356) Midasch et al (105) Kannan et al (25) Corsolini & Kannan 2004 (50) Van Wouwe et al (20) Kärrman et al (66) OECD 2002 (6)* Calafat et al (23)* Kuklenyik et al (20) Kubwabo et al (56) Kannan et al (175) Olsen et al. 2004a (238) Tittlemier et al (23)* Kannan et al (75) Olsen et al. 2003b (645) Olsen et al. 2003d (31) Olsen et al. 2004b (599) Hansen et al (65) Europa USA/Kanada Max: 1656 µg/l Max: 515 µg/l *: gepoolte Proben µg/l Abbildung aus: romme H. et al. (2007) Int Arch Occup Environ Health 80: Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 7

8 Biomonitoring, POS und POA in Blutplasma, Deutschland romme et al., 2007 Midasch et al., 2006 Probanden Median POS Median POA Korrelation mit Alter Geschlechtsunterschiede 192 Männer, 164 rauen 12 µg/l 5 µg/l Tendenz eines Anstiegs mit dem Alter Männer > rauen POS und POA 51 Männer, 54 rauen 22 µg/l 7 µg/l keine Männer > rauen POS und POA Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 8

9 Kenntnisstand Biomonitoring rauenmilch PT sind in rauenmilchproben nachweisbar Konzentrationen geringer als in Blut So et al., 2006 (19 rauen, China) POS Median POA Median 0,1 µg/l 0,11 µg/l Kärrmann et al., 2006 (12 rauen, Schweden) POS Median 0,17 µg/l POA kein Median angegeben Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 9

10 Was wissen wir über PT in Lebensmitteln? Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 10

11 POS in isch (Muskel) und Meeresfrüchten (n) isch, versch. Arten (31) USA, Michigan (1) isch, versch. Arten (~6) isch, versch. Arten (~4) Dorsch, Scholle (16-31) Dorsch, Scholle (16-29) Nordsee (2) NL, Scheldemündung (2) B, Nordsee (3) NL, Scheldemündung (3) Krebs (53) Garnele (56) Garnele (2) Muschel (3) Miesmuschel (93) NL, Scheldem. & B Nordsee (4) NL, Scheldem. & B Nordsee (4) Nordsee (2) NL, Nordsee und Scheldem. (2) Portugal (5) ng POS/g rischgewicht (1) Giesy und Kannan, 2001; (2) Van Leeuwen und de Boer, 2006; (3) Hoff et al., 2003; (4) De Vijver et al., 2003; (5) Cunha et al., 2005 Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 11

12 Gewebeverteilung von POS und POA in isch unter Versuchsbedingungen Exposition von Regenbogenforellen gegenüber Perfluorcarbonsäuren und Perfluorsulfonsäuren in Wasser Gewebeverteilung nach 12 Tagen: POS: Blutplasma > Leber, Niere > Gallenblase > Gonade > Kieme > ett > Muskel POA: Blutplasma, Gallenblase > Gonaden > Leber > Niere > Muskel > Kiemen > ett Martin et al. (2003) Env. Toxicol. Chem. 22 (1) Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 12

13 Gewebeverteilung von POS in isch ng POS / g rischgewicht Muskel Leber lunder lunder Zander Hering n = 1 Van Leeuwen und de Boer (2006) RIVO Netherlands Institute for isheries Research Report nr. C034/06 Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 13

14 Weitere PT in isch ng/g rischgewicht* POS POA 10 1 lunder lunder Seezunge Seezunge Seezunge Seezunge n = 1, *Werte logarithmiert Van Leeuwen und de Boer (2006) RIVO Netherlands Institute for isheries Research Report nr. C034/06 Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 14

15 Zusammenhang zwischen hohem ischverzehr und PT-Gehalt im Humanblut untersucht wurden Ergebnis Blutkonzentrationen von perfluorierten Chemikalien, 60 Probanden, Danziger Bucht höhere Blutgehalte bei hohem ischverzehr POS, µg/l POA, µg/l Referenzgruppe 6,7-46 1,3-5,2 Hafenarbeiter 5,2-24 1,2-5,8 Bauern hoher ischverzehr 6, ,0-84 1,2-6,2 1,7-8,7 alandysz et al. (2006) Environ. Sci. Technol. 40, Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 15

16 UK Total Diet Studie 2004, PT in Lebensmitteln Brot Getreideprodukte Schlachtkörper leischprodukte Geflügel isch Öle und ette Molkereiprodukte Eier Süßwaren und Konserven Nüsse Grüne Gemüse Kartoffelprodukte andere Gemüse Getränke Dosengemüse ruchtprodukte Milch rische rüchte Nachweis von PT x x x x x x POS POS POS, POA, 8 weitere PT POS Mortimer et al. (2004) Organohalogen Compounds 68, Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 16

17 UK Total Diet Studie 2004 PT in Lebensmitteln detektiert wurden POS 1 10 ng/g G in Kartoffelprodukten, Eiern, Süßwaren, Dosengemüse POA 1 ng/g G in Kartoffelprodukten geschätzte Aufnahme über die Nahrung, Erwachsene POS POA 0,1 µg / kg Körpergewicht / Tag 0,07 µg / kg Körpergewicht / Tag das BfR hat für POS eine vorläufige tolerierbare tägliche Aufnahmemenge von 0,1 µg POS/kg Körpergewicht abgeleitet dieser Wert wäre nach den Ergebnissen der UK Total Diet Studie durch Lebensmittel bereits ausgeschöpft Stellungnahme Nr. 035/2006 des BfR vom Mortimer et al. (2004) Organohalogen Compounds 68, Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 17

18 Zusammenfassung Höhere PT-Gehalte in Blut als in rauenmilch im Humanbiomonitoring Häufige Nachweise von PT in isch und Meeresfrüchten Höhere Gehalte in Leber im Vergleich zu Muskelfleisch bei den bisher untersuchten ischen Mögliche Auswirkung eines hohen ischverzehrs auf die PT-Gehalte im Blut Identifizierung auch anderer Lebensmittel als mögliche Expositionsquelle in der UK Total Diet Studie (Kartoffelprodukte) Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 18

19 azit Eine Datenbasis zur Exposition sollte dringend geschaffen werden - Identifizierung der Belastungsquellen - Identifizierung der Lebensmittel, die den Hauptanteil der Exposition ausmachen Pabel, , ÖGD, PT in Lebensmitteln Seite 19