Synthesemethoden in der Organischen Chemie. Ulf Diederichsen

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1 Synthesemethoden in der Organischen Chemie Ulf Diederichsen Institut für Organische und Biomolekulare Chemie, Georg-August-Universität Göttingen, Tammannstr. 2, Göttingen,

2 Termine Vorlesung: Do Uhr, Raum HS 5 E0.109, Physik Beginn: 16. Oktober 2008 (Tausch der Termine am 6.11., und 4.12.) Übungen: Mo Uhr, Raum HS 3, MN 29, Chemie Karsten Meyenberg Beginn: 27. Oktober 2008 Abschlussklausur: Do 29. Januar 2009, Uhr (MN 27) (vorläufiger Termin) Nachholklausur: Do 9. April 2009, Uhr (MN 27) (vorläufiger Termin)

3 Buchempfehlungen zur Vorlesung Synthesemethoden 1. R. Brückner Reaktionsmechanismen, Spektrum Lehrbuch Verlag, Heidelberg, 3. Aufl., Okt. 2004, 72,99 2. J. Clayden, N. Greeves, S. Warren, P. Wothers, Organic Chemistry, Oxford University Press, Oxford, 2001, 43,95 3. K. C. Nicolaou, S. Snyder, Classics in Total Synthesis II, 1. Aufl. Wiley-VCH Weinheim, 2003, ab 81,00 4. K. C. Nicolaou, E. J. Sorensen, Classics in Total Synthesis, Targets, Strategies and Methods, Wiley-VCH Weinheim, 1996, ab 71,00 $ 5. R. W. Hoffmann, Elemente der Syntheseplanung, Elsevier/Spektrum Akademischer Verlag, 2006, 29,50 6. F. A. Carey, R. J. Sundberg, H. J. Schäfer, D. Hoppe, G. Erker, Organische Chemie: Ein weiterführendes Lehrbuch, (korrigierter Nachdruck) Wiley-VCH Weinheim, 2004, ab 68,90 7. J. March Advanced Organic Chemistry, John Wiley & Sons, New York, 6. Aufl., 2007, 66,95 8. L. F. Tietze, Th. Eicher, U. Diederichsen, A. Speicher, Reactions and Syntheses in the Organic Chemistry Laboratory, Wiley-VCH Weinheim, 2007, 69,00 9. W. Carruthers Some Modern Methods of Organic Synthesis, Cambridge UP, 3. Aufl., H. Dugas Bioorganic Chemistry, 3. Aufl. Springer Verlag, 1996, ab 78, P. Deslongchamps Stereoelectronic Effects in Organic Chemistry, Pergamon Press, 1983, keine Preisangabe 12. E. J. Corey, X.-M. Cheng, The Logic of Chemical Synthesis, Wiley-Interscience, 1989, ab 19, G. Quinkert, E. Egert, C. Griesinger, Aspekte der Organischen Chemie, Verlag Helvetica, VCH Weinheim, A. Gossauer Struktur und Reaktivität der Biomoleküle, Verlag Helvetica, Wiley-VCH Weinheim, 2006, ab 55, I. Fleming Grenzorbitale und Reaktionen organischer Verbindungen, Wiley-VCH, Weinheim, 1990.

4 Inhalte: Synthesemethoden in der Organischen Chemie 1. Motivation, Grundbegriffe und Syntheseprinzipien 2. Pericyclische Reaktionen 3. Photochemie; Radikalreaktionen 4. Aldol-/Enolatchemie 5. Übergangsmetall-katalysierte Reaktionen 6. Reduktion/Oxidation 7. Alkene 8. Aufbau von cyclischen Strukturen 9. Biomimetische Synthesen 10. Festphasensynthese, Biopolymere, Kombinatorik 11. Schutzgruppen 12. Totalsynthesen

5 Cuban Pettit et al. J. Am. Chem. Soc. 1966, 88, Eaton et al. J. Am. Chem. Soc. 1964, 86, 962.

6 Palytoxin C 129 H 223 N 3 O 54 Molare Masse 2680 g/mol 64 stereogene Zentren, 6 Doppelbindungen 2 64 (10 21 ) Stereoisomere Kishi et al. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7525.

7 Maitotoxin C 164 H 256 N 2 O 68 S 2 (C 142 -Kette) Molare Masse 3428 g/mol 32-Ringe, 32 Etherbindungen, 28 Hydroxylgruppen

8 Cholesterol-Synthese R. B. Woodward, J. Am. Chem. Soc. 1952, Chiralitätszentren

9 Cholesterol-Synthese

10 Cholesterol-Synthese

11 Cholesterol-Synthese

12 Retrosynthetische Analyse von Callystatin A R. W. Hoffmann, Elemente der Syntheseplanung, Elsevier/Spektrum Akademischer Verlag, 2006

13 Retrosynthetische Analyse von Callystatin A R. W. Hoffmann, Elemente der Syntheseplanung, Elsevier/Spektrum Akademischer Verlag, 2006

14 Synthesen von Makrolaktin A R. W. Hoffmann, Elemente der Syntheseplanung, Elsevier/Spektrum Akademischer Verlag, 2006

15 Computer-generierte Retrosynthese LHASA ( E.J. Corey Features and Benefits: Over 2000 retrosynthetic transforms for diverse synthesis Interactive analysis of synthetic pathways Modular program structure for easy updates Customizable knowledge base of retroreactions ("transforms") Unique perception engine for complete structural analysis Extensive feedback from the program to the user Identification of interfering functional groups Additional toxicological analysis of processed structures Protective group analysis for sequences and individual reactions

16 Bindungsknüpfung zwischen funktionellen Gruppen R. W. Hoffmann, Elemente der Syntheseplanung, Elsevier/Spektrum Akademischer Verlag, 2006

17 Thiaminpyrophosphat: Umpolung in der Biosynthese R. W. Hoffmann, Elemente der Syntheseplanung, Elsevier/Spektrum Akademischer Verlag, 2006

18 Reagenzien für Synthon mit Umpolung R. W. Hoffmann, Elemente der Syntheseplanung, Elsevier/Spektrum Akademischer Verlag, 2006

19 Leicht verfügbare Zucker für die Baustein-orientierte Synthese R. W. Hoffmann, Elemente der Syntheseplanung, Elsevier/Spektrum Akademischer Verlag, 2006

20 Diels-Alder-Reaktion: Elektronenbedarf I. Fleming, Grenzorbitale und Reaktionen organischer Verbindungen, Wiley-VCH, Weinheim, 1990.

21 Diene: Energie der Grenzorbitale I. Fleming, Grenzorbitale und Reaktionen organischer Verbindungen, Wiley-VCH, Weinheim, 1990.

22 Diene: Energie der Grenzorbitale I. Fleming, Grenzorbitale und Reaktionen organischer Verbindungen, Wiley-VCH, Weinheim, 1990.

23 En-Koeffizienten in Abhängigkeit vom Substituenten I. Fleming, Grenzorbitale und Reaktionen organischer Verbindungen, Wiley-VCH, Weinheim, 1990.

24 Dien-Koeffizienten in Abhängigkeit vom Substituenten I. Fleming, Grenzorbitale und Reaktionen organischer Verbindungen, Wiley-VCH, Weinheim, 1990.

25 Dien-Koeffizienten in Abhängigkeit vom Substituenten I. Fleming, Grenzorbitale und Reaktionen organischer Verbindungen, Wiley-VCH, Weinheim, 1990.